JP5950189B2 - 熱転写インクシートおよび熱転写箔 - Google Patents

Description

本発明は、熱転写インクシートに関し、より詳細には、基材シートと、基材シートの一方の面に少なくとも２層の色材層とを有してなる、熱転写プリンター用熱転写インクシートに関する。また、本発明は、熱転写箔にも関し、より詳細には、基材と、該基材の一方の面上に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、２層の色材層とをこの順に有してなる、熱転写箔にも関する。

従来、家庭用電化製品、自動車内装品、および雑貨品等の分野において、被転写物である樹脂成形体の表面に、白、黒、およびカラーインキにより文字や絵柄を加飾することにより、高い機能性や意匠性を発現させてきた。

特に、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する樹脂成形体の加飾には、射出成形同時加飾方法が用いられてきた。射出成形同時加飾方法とは、射出成形の際にインモールド成形用金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融した射出樹脂と一体化させて、樹脂成形体の表面に加飾を施す方法である。さらに、樹脂成形体と一体化される加飾シートの構成の違いによって、通常、射出成形同時ラミネート加飾法と、射出成形同時転写加飾法とに大別される。

射出成形同時転写法においては、射出成形同時転写加飾用の転写箔の転写層側を金型の内側に向けて配し、転写層側から熱盤によって加熱し、該転写箔が金型内形状に沿うように成形する。次いで、キャビティ内に溶融した射出樹脂を射出して、該転写箔と射出樹脂とを一体化する。そして、樹脂成形体を冷却して金型から取り出した後、該転写箔の基材シートを剥離することにより、転写層を転写した加飾層を有する樹脂成形体を得ることができる。

このようにして得られる加飾層を有する成形体の製品（加飾成形品）は、従来用いられている家庭用電化製品、自動車内装品、および雑貨品等の分野に加えて、近年市場が拡大している分野、例えば、モバイルパソコンを含めたノート型のパソコンおよび携帯電話等の分野での使用も注目されている。これらの分野においては、色材層を従来の公知の印刷方法（グラビア印刷、シルクスクリーン印刷等）で形成することでは実現できなかった様々な問題を解決することが求められている。例えば、グラビア印刷の場合には、多工程にわたる製版、印版工程が必要であり、小ロット多品種で製造することには対応し難い。シルクスクリーン印刷の場合には、インキの乾燥に時間がかかり、版詰まり等による外観不良のリスク、グラデーション等の意匠表現不足といった問題がある。また、加飾成形品の表面に優れた高硬度性や耐光性等を付与することも求められている。

そこで、加飾成形品の表面に保護層を設けることにより、加飾成形品の表面に優れた高硬度性や耐光性等を付与することが行われてきた。しかし、加飾成形品の表面に保護層を設けた場合、画像表面に可視光反射による虹色の干渉縞（虹ムラ）が見られることがある。虹ムラは黒ベタ画像に保護層を形成した時に顕著に観察されるものであり、虹ムラは被転写体に印画された画像を見え難くするため、虹ムラの発生を抑えることが求められている。そこで、特定の屈折率を有する樹脂で構成された保護層を加飾層上に設けることで、加飾成形品の表面の虹ムラの発生を抑えることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

しかしながら、今尚、熱転写箔を用いて被転写体に加飾を施した際に、加飾成形品の表面の虹ムラの発生を抑えることができる熱転写箔の開発が切望されている。

特開２００６−０９５９８２号公報

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、熱転写箔を用いて被転写体に加飾を施した際に、加飾成形品の表面の虹ムラの発生を抑えることができる熱転写箔を提供することにある。また、本発明の目的は、そのような熱転写箔の製造に用いる熱転写インクシートを提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、熱転写箔の製造に用いる熱転写インクシートにおいて、色材層を光学濃度の異なる複数の層によって形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の一態様によれば、
基材シートと、該基材シートの一方の面に少なくとも２層の色材層と、を有してなる熱転写インクシートであって、
該色材層が、該基材シート側から順に、第一の色材層と第二の色材層とを有してなり、
該第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）と該第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、ＯＤ値_１＞ＯＤ値_２の条件を満たす、熱転写インクシートが提供される。

本発明の態様においては、上記のＯＤ値_１が１．２以上４．０以下であることが好ましい。

本発明の態様においては、上記のＯＤ値_２が０．１以上１．０以下であることが好ましい。

本発明の態様においては、上記の第一の色材層が、黒色系であることが好ましい。

本発明の態様においては、上記の第二の色材層が、黒色系であることが好ましい。

本発明の態様においては、上記の基材シートと上記の第一の色材層の間に、剥離層をさらに有してなることがより好ましい。

本発明の態様においては、上記の基材シートの他方の面に、耐熱滑性層をさらに有してなることが好ましい。

本発明の他の態様によれば、
基材と、該基材の一方の面に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、少なくとも２層の色材層と、をこの順に有してなる熱転写箔であって、
該色材層が、該基材側から順に、第二の色材層と第一の色材層とを有してなり、
該第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）と該第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、ＯＤ値_１＞ＯＤ値_２の条件を満たす、熱転写箔が提供される。

本発明の他の態様においては、上記のＯＤ値_１が１．２以上４．０以下であることが好ましい。

本発明の他の態様においては、上記のＯＤ値_２が０．１以上１．０以下であることが好ましい。

本発明の他の態様においては、上記の第一の色材層上に、接着層をさらに有してなることが好ましい。

本発明の他の態様においては、上記の基材の他方の面に、帯電防止層をさらに有してなることが好ましい。

本発明の他の態様においては、上記のハードコート層が電離放射線硬化性樹脂を含んでなり、上記のアンカーコート層がアクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂を含んでなり、上記の受容層が熱可塑性樹脂を含んでなることが好ましい。

また、本発明の他の態様によれば、
被転写体と、該被転写体上に、上記の熱転写箔の色材層が転写されて形成された加飾層と、を有してなる加飾成形品が提供される。

また、本発明の他の態様によれば、
下記の工程（１）〜（３）：
（１）基材シートと、該基材シートの一方の面に少なくとも２層の色材層と、を有してなる熱転写インクシートを用意する工程であって、該色材層が、該基材シート側から順に、第一の色材層と第二の色材層とを有してなり、該第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）と該第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、ＯＤ値_１＞ＯＤ値_２の条件を満たす、工程と、
（２）基材と、該基材の一方の面に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、をこの順に有してなる透明箔を用意する工程と、
（３）該透明箔の受容層上に、該熱転写インクシートを用いた熱転写プリンターによって、該色材層を転写する工程と
を含んでなる、熱転写箔の製造方法が提供される。

また、本発明の他の態様によれば、
下記の工程（４）〜（７）：
（４）上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
（５）インモールド成形用金型内に、該熱転写箔を挿入する工程と、
（６）該金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
（７）該熱転写箔と、該射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
を含んでなる、加飾成形品の製造方法が提供される。

また、本発明の別の態様によれば、
下記の工程（８）〜（１０）：
（８）上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
（９）被転写体上に、該熱転写箔を当接する工程と、
（１０）当接したまま熱圧によりロール転写する工程と、
を含んでなる、加飾成形品の製造方法が提供される。

本発明による熱転写箔は、被転写体に加飾を施した際に、加飾成形品の表面の虹ムラの発生を抑えることができる。また、本発明による熱転写インクシートは、そのような熱転写箔の製造に用いることができる。

本発明による熱転写インクシートの一例を示す模式断面図である。 本発明による熱転写箔の一例を示す模式断面図である。 本発明による熱転写箔の製造に用いる透明箔の一例を示す模式断面図である。

熱転写インクシート
本発明による熱転写インクシートは、基材シートと、基材シートの一方の面に少なくとも２層の色材層と、を有してなるものである。熱転写インクシートは、基材シートと色材層の間に剥離層をさらに有してもよく、色材層上に接着層をさらに有してもよい。また、熱転写インクシートは、基材シートの他方の面に耐熱滑性層をさらに有してもよい。好ましい態様によれば、耐熱滑性層／基材シート／剥離層／色材層／接着層の順序で形成されてなる層構成を有する熱転写インクシートを用いるのがよい。本発明による熱転写インクシートは、透明箔（色材層転写前の状態の熱転写箔）の受容層上に、熱転写プリンターを用いて色材層を転写するのに好適に用いられる。

図１に、本発明による熱転写インクシートの一例の模式断面図を示す。図１に示される熱転写インクシート１０は、基材シート２０の一方の面に、剥離層３０と、第一の色材層４０および第二の色材層５０からなる色材層６０と、接着層７０とが、この順に積層されてなり、基材シート２０の他方の面に耐熱滑性層８０が形成されてなるものである。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。なお、接着層は、後述する熱転写箔の接着層と同様に形成することができる。

基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。

基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜２０μｍ程度が好ましく、より好ましくは３〜１０μｍである。

基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ施されてもよいし、２種以上施されてもよい。

さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。

また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる（プライマー処理）。

色材層
熱転写インクシートの色材層は、少なくとも２層からなり、基材シート側から順に、第一の色材層と第二の色材層とを有してなる。本発明において、第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）と第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）は、ＯＤ値_１＞ＯＤ値_２の条件を満たすものである。ＯＤ値_１は、好ましくは１．２以上４．０以下であり、より好ましくは１．３以上３．５以下であり、さらに好ましくは１．５以上３．０以下である。ＯＤ値_２は、好ましくは０．１以上１．０以下であり、より好ましくは０．１以上０．８以下であり、さらに好ましくは０．２以上０．６以下である。なお、色材層の光学濃度（ＯＤ値）は、例えば、マクベス透過濃度計 ＴＲ−９２７を用いて、従来公知の方法により測定することができる。色材層のＯＤ値_１とＯＤ値_２がこの条件を満たすことにより、熱転写箔を用いて被転写体に加飾を施した際に、加飾成形品の表面の虹ムラの発生を抑えることができる熱転写箔を製造することができる。

色材層は、樹脂と、着色剤とを含むものであり、色材層のＯＤ値_１とＯＤ値_２が上記の条件を満たすものであれば、公知の種々の着色剤を用いることができる。

色材層に用いられる樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（塩酢ビ系樹脂）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、耐熱性、着色剤の移行性等の点から、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が好ましく、アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂が特に好ましい。

色材層に用いられる着色剤は、従来公知の着色剤を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、着色剤は、墨、白、シルバー、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーからなる群から選択される少なくとも一つの色を呈するものがよい。好ましくは、第一の色材層および第二の色材層のいずれも、黒色系であることが好ましい。例えば、着色剤としては、墨にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔに記載される各顔料を使用することが好ましい。

また、色材層は、上記の樹脂および着色剤に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、色材層の厚さは、０．１〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、０．５〜３．０μｍの範囲内であることがより好ましい。

剥離層
熱転写インクシートの剥離層は、熱転写の際に、色材層が基材シートからの剥離を容易に行うために設けられた層である。また、熱転写により熱転写インクシートから熱透明箔へと転写されて、熱転写箔を形成した後は、熱転写箔の色材層を保護するものである。また、加飾成形品を製造する際には、樹脂成形体の表面に接着する役割を果たすものであってもよい。本発明において、剥離層は、樹脂を含むものであり、添加剤等をさらに含んでもよい。剥離層の形成に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂を用いて形成するのがよい。例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。

さらに、剥離層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、接着層の厚さは、０．０５〜３．０μｍの範囲内であることが好ましく、０．１〜１．０μｍの範囲内であることがより好ましい。

耐熱滑性層
熱転写インクシートの耐熱滑性層は、基材シートの他方の面（色材層と反対側の面）に設けられるものであり、熱転写プリンターのサーマルヘッドの熱によるスティキングやシワ等の悪影響を防止するためのものである。耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。

また、耐熱滑性層は、上記の耐熱性樹脂に、必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。添加剤としては、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、および無機粉末等を挙げることができる。なお、滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、ポリアクリルシロキサン、およびポリアリールシロキサン等が挙げられる。

さらに、耐熱滑性層は、上記の樹脂に滑り性付与剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、耐熱滑性層の厚さは、０．０５〜３．０μｍの範囲内であることが好ましく、０．１〜１．０μｍの範囲内であることがより好ましい。

熱転写箔
本発明による熱転写箔は、基材と、該基材の一方の面上に、少なくとも、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、少なくとも２層の色材層とをこの順に有してなるものである。熱転写箔は、色材層上に接着層をさらに有してもよい。また、熱転写箔は、基材の他方の面に帯電防止層をさらに有してもよい。好ましい態様によれば、帯電防止層／基材／離型層／ハードコート層／アンカーコート層／受容層／色材層／接着層の順序で形成されてなる層構成を有する熱転写箔が提供される。本発明の熱転写箔は、加飾成形品のインモールド成形やインサート成形等の射出成形用またはロール転写用として好適に使用される。

図２に、本発明による熱転写箔の一例の模式断面図を示す。図１に示される熱転写箔１１０は、基材１２０の一方の面上に、離型層１３０と、ハードコート層１４０と、アンカーコート層１５０と、受容層１６０と、第二の色材層１７０および第一の色材層１８０からなる色材層１９０と、接着層２００とが、この順に積層されてなり、基材１２０の他方（受容層１６０と反対側）の面上に帯電防止層２１０が形成されてなるものである。なお、加飾成形品の製造工程において、転写される転写層２２０は、ハードコート層１４０と、アンカーコート層１５０と、受容層１６０と、色材層１９０と、接着層２００とからなり、剥離される剥離シート２３０は、帯電防止層２１０と、基材１２０と、離型層１３０とからなる。以下、熱転写箔を構成する各層について説明する。

基材
熱転写箔の基材は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチルなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、三酢酸セルロース、セロファン、ポリカーボネート、ポリウレタン系などのエラストマー系樹脂などによるものが利用される。これらのうち、成形性および剥離性が良好である点から、ポリエステル系樹脂、特にポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ということがある。）が好ましい。基材の厚さとしては、成形性や形状追従性、取り扱いが容易であるとの観点から、２５〜１５０μｍの範囲が好ましく、さらに３８〜１００μｍの範囲がより好ましい。

離型層
熱転写箔の離型層は、少なくともハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、色材層とを有し、好ましくは接着層をさらに有する転写層が、基材からの剥離を容易に行うために設けられる層である。離型層を設けることで、本発明の熱転写箔から転写層を確実かつ容易に被転写体へ転写させ、帯電防止層と、基材と、離型層とを有する剥離シートを確実に剥離することができる。離型層に用いられる離型剤としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース樹脂系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤、アクリル樹脂系離型剤、およびこれらの複合型離型剤等の離型剤が好ましい。これらのなかで、アクリル樹脂系離型剤およびポリオレフィン樹脂系離型剤が好ましく、アクリル−ポリエチレン系などのこれらを複合したものが特に好ましい。

さらに、離型層は、上記の離型剤に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、離型層の厚さは、０．１〜５μｍの範囲内であることが好ましく、１〜５μｍの範囲内であることがより好ましい。

ハードコート層
熱転写箔のハードコート層は、転写層が熱転写箔から樹脂成形体へと転写された後は、加飾成形品の最外層となり、摩耗や光、薬品等から成形品や加飾層を保護するための層である。ハードコート層は、電離放射線硬化性樹脂を含むものであることが好ましく、電離放射線硬化性官能基を有するポリマーを用いて形成されることが好ましい。電離放射線硬化性とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋・重合させうるエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線等の照射により励起して、重合反応を生じることにより架橋・硬化する性能のことである。また、電離放射線硬化性官能基とは、上記電離放射線硬化性を発現しうる官能基のことであり、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１種である。

ハードコート層は、電離放射線硬化性官能基としてビニル基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基から選ばれる少なくとも１種を有するポリマーと、無機粒子の表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子および／または反応性異形無機粒子と、多官能イソシアネートとを含むインキ組成物から形成されることが好ましい。このインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。

電離放射線硬化性官能基を有するポリマーとしては、アクリル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、およびポリエーテル（メタ）アクリレートを挙げることができ、特にウレタン（メタ）アクリレートが重合したものが好ましい。本発明においては、これらのポリマーを単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

電離放射線硬化性官能基を有するポリマーの重量平均分子量は、５０００〜１５００００程度であり、好ましくは２００００〜１０００００である。数平均分子量が上記範囲内であれば、インキ組成物のチキソ性が得られ、良好な成形性も得られる。ここで、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された値であり、標準サンプルにポリスチレンを用いた条件で測定された値である。また、優れた高硬度性および耐スクラッチ性を得る観点から、ポリマーの二重結合当量は、５０〜１０００、好ましくは１００〜１０００、より好ましくは１００〜５００である。ここで、二重結合当量は、電離放射線硬化性官能基１個あたりの分子量を意味する。

反応性無機粒子および反応性異形無機粒子は無機粒子の表面に反応性官能基を有するものである。反応性官能基としては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、エポキシ基、およびシラノール基等が好ましく挙げられ、高硬度性および耐スクラッチ性の向上の観点から、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、およびアリル基がより好ましい。

無機粒子としては、シリカ粒子（コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカなど）、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子、酸化亜鉛粒子などの金属酸化物粒子が好ましく挙げられ、高硬度性および耐スクラッチ性の向上の観点から、シリカ粒子が好ましい。

無機粒子の形状としては、球、楕円体、多面体、鱗片形などが挙げられ、これらの形状が均一で、整粒であることが好ましく、また無機粒子は、粒子同士の相互作用が弱く、単一分散された粒子であることが好ましい。無機粒子の平均粒子径は、インキ組成物により形成する層の厚さにより適宜選択しうるが、通常０．００５〜０．５μｍが好ましく、０．０１〜０．１μｍがより好ましい。ここで、平均粒子径は、溶液中の該粒子を動的光散乱方法で測定し、粒子径分布を累積分布で表したときの５０％粒子径（ｄ５０：メジアン径）であり、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ粒度分析計（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。

異形無機粒子は、無機粒子が平均連結数２〜４０個の連結凝集した無機粒子群からなるものである。連結凝集は、規則的であっても不規則的であってもよい。該無機粒子群を形成する無機粒子としては、シリカ（コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカなど）、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛などの金属酸化物からなる無機粒子が好ましく挙げられ、高硬度性および耐スクラッチ性の向上の観点から、シリカからなる無機粒子であることが好ましい。すなわち、異形無機粒子は、シリカ粒子が平均連結数２〜４０個の連結凝集したシリカ粒子群からなるものであることが好ましい。

このような反応性異形無機粒子としては、シランカップリング剤で表面装飾された異形無機粒子が好ましく挙げられる。シランカップリング剤としては、アルコキシ基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、クロル基などを有する公知のシランカップリング剤が挙げられ、より具体的には、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが好ましく挙げられ、より好ましくは、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシランである。

異形無機粒子をシランカップリング剤で表面装飾する方法は、特に制限はなく公知の方法であればよく、シランカップリング剤をスプレーする乾式の方法や、異形無機粒子を溶剤に分散させてからシランカップリング剤を加えて反応させる湿式の方法などが挙げられる。

上記のインキ組成物中の反応性無機粒子および／または反応性異形無機粒子の含有量は、好ましくは１５〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％である。ここで、インキ組成物中の反応性無機粒子および／または反応性異形無機粒子の含有量は、ポリマーならびに反応性無機粒子および／または反応性異形無機粒子の合計に対する反応性無機粒子および／または反応性異形無機粒子の含有量を意味し、ポリマーは固形分である。反応性無機粒子の含有量が上記範囲内であれば、優れた高硬度性および耐スクラッチ性が得られる。

上記のインキ組成物は、粘度を調整する目的で溶媒を含有してもよい。溶媒としては、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール、メチルグリコールアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ニトロメタン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物；プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソランなどのエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素；ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレンなどのその他の物；またはこれらの混合物が好ましく挙げられる。より好ましい溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。

インキ組成物中の溶媒の量は、該組成物の粘度に応じて適宜選定すればよいが、上記ポリマーの固形分、反応性無機粒子や反応性異形無機粒子およびその他後述する光重合開始剤などを合わせた固形分の含有量が通常１０〜５０質量％程度、好ましくは２０〜４０質量％となるような量である。

上記のインキ組成物は、光重合開始剤を配合することができる。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ケトン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ケタール系、アントラキノン系、ジスルフィド系、チオキサントン系、チウラム系、フルオロアミン系などの光重合開始剤が挙げられる。なかでも、アセトフェノン系、ケトン系、ベンゾフェノン系が好ましく挙げられる。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で使用することができ、また複数を組み合わせて使用することもできる。

光重合開始剤の含有量は、上記のポリマーと無機粒子の合計に対して、０．５〜１０質量％程度とすることが好ましく、より好ましくは１〜８質量％、さらに好ましくは３〜８質量％であり、該ポリマーおよび無機粒子は固形分を基準としたものである。

上記のインキ組成物は、得られる所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、酸化防止剤、レベリング剤、チキソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤などが挙げられる。

通常、ハードコート層の厚さは、０．５〜３０μｍの範囲内であることが好ましく、３〜１５μｍの範囲内であることがより好ましい。ハードコート層の厚さが、上記範囲内であると、優れた高硬度性、耐スクラッチ性、耐薬品性、および耐汚染性等の表面物性が得られ、さらに優れた成形性および形状追従性を得ることができる。

アンカーコート層
熱転写箔のアンカーコート層は、ハードコート層と受容層との密着性を向上させるために設けられる層である。本発明において、アンカーコート層は、アクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂と、熱可塑性樹脂とを含むものであることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。アクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂であるウレタン樹脂と、熱可塑性樹脂とによってアンカーコート層を形成することで、アンカーコート層の多官能イソシアネートの少なくとも一部と、受容層のアクリルポリオールまたは熱可塑性樹脂の少なくとも一部と反応または粘接着し、アンカーコート層と受容層の密着性を向上することができる。また、ハードコート層の電離放射線硬化性樹脂とアンカーコート層のアクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂（ウレタン樹脂）との親和性、アンカーコート層の熱可塑性樹脂と受容層の熱可塑性樹脂との親和性により、ハードコート層、アンカーコート層、および受容層の各層間の密着性を向上させることができる。

アンカーコート層を形成するインキ中の各成分の配合量は、アクリルポリオールが好ましくは５０〜８０質量％、より好ましくは５０〜７５質量％であり、多官能イソシアネートが、好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１５〜２５質量％であり、熱可塑性樹脂が好ましくは０質量％超過３０質量％以下、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは７〜２５質量％である。多官能イソシアネートの配合量が、アクリルポリオール、多官能イソシアネート、および熱可塑性樹脂の合計に対して１０質量％以上であれば、十分な密着性を得ることができる。また、多官能イソシアネートの配合量が１０質量％以上の場合、アンカーコート層中の熱可塑性樹脂の含有量は０質量％でも良い。

さらに、アンカーコート層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、アンカーコート層の厚さは、０．１〜６μｍの範囲内であることが好ましく、１〜５μｍの範囲内であることがより好ましい。

受容層
熱転写箔の受容層は、アンカーコート層へ直接印画できないため、熱転写による絵柄形成時に熱転写インクシートから転写される色材層を受容層上に形成および保持するためのものである。アンカーコート層との密着性と色材層を形成する熱転写性多色インクとの密着性が求められるためアンカーコート層と色材層の両方に親和性のある樹脂を使用することが好ましい。そのため、受容層は、アクリルポリオールと、熱可塑性樹脂とを含むものであることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。アンカーコートと同様の熱可塑性樹脂を用いることで、アンカーコート層と受容層の密着性をより向上することができる。

さらに、受容層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、受容層の厚さは、０．０５〜３．０μｍの範囲内であることが好ましく、０．１〜１．０μｍの範囲内であることがより好ましく、０．２〜０．７μｍの範囲内であることがさらに好ましい。

色材層
熱転写箔の色材層は、少なくとも２層からなり、基材側から順に、第二の色材層と第一の色材層とを有してなる。本発明において、第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）と第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）は、ＯＤ値_１＞ＯＤ値_２の条件を満たすものである。好ましい態様によれば、熱転写箔の色材層は、上記の熱転写インクシートを用いた熱転写プリンターによって、熱転写インクシートの色材層が転写して形成されるものである。なお、色材層の詳細は、上記の熱転写インクシートの色材層で説明したとおりである。また、熱転写箔は、受容層上に、下記の装飾層を色材層と面順次に設けたものであってもよい。

装飾層
熱転写箔の装飾層は、熱転写箔の意匠性を付与するために設けられる層であり、模様、文字、およびパターン状の絵柄等を表現する柄層である。柄としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字、ストライプ状やグラデーションの絵柄等が挙げられる。なお、より深みのある意匠を表現するために、例えば絵柄層間に透明アンカーコート層及び／または透明メジウム層を挟むような層順とするなどの工夫を施してもよい。好ましい態様によれば、装飾層は、上記の熱転写インクシートを用いた熱転写プリンターによって、熱転写インクシートが転写して形成されるものである。このように熱転写により装飾層を形成することで、小ロット多品種での製造に対応でき、グラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。また、印画する画像は、デジタル情報での画像処理工程のみであり、一般の製版、印版等の工程が不要となり、工程数の低減による納期の短縮および設備の不要によるコストの低減を実現することができる。

柄層の形成に用いられるインキの樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（塩酢ビ系樹脂）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、耐熱性、着色剤の移行性等の点から、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が好ましく、アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂が特に好ましい。上記インキは、上記の各種樹脂よりなるバインダーに加えて、顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。

上記インキに用いる着色剤としては、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルーチタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノンイエロー、ハンザイエローＡ、キナクリドンレッド、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料（あるいは染料も含む）、アルミニウム、真鍮、等の金属粉末からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料、蛍光顔料等を、１種または２種以上を混合して用いることができる。

なお、柄層は、金属薄膜層等でもよい。金属薄膜層の形成は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜する。あるいはこれらの組み合わせでもよい。該金属薄膜層は、全面に設けても、あるいは、部分的にパターン状に設けてもよい。

装飾層は、柄層上に、隠蔽層をさらに設けたものでもよい。隠蔽層は、熱転写箔を加飾成形品に転写した後の地肌（成形体）の模様や着色を隠蔽等の目的で設けられるものである。このため、成形体に転写後の層構成は、（表面側）装飾層（柄層／遮蔽層）／接着層（成形体側）となるのがよい。遮蔽層は、通常、模様のない全面ベタ状または一部ベタ状の着色層として形成される。なお、柄層がベタ層の作用（遮蔽効果）を兼ねる場合もあり、この場合には、遮蔽層を形成しなくてもよい。遮蔽層は、上記の柄層と同様の着色顔料を含有するインキを用いて形成することができる。

通常、装飾層の厚さは、好ましくは０．５〜４０μｍ、より好ましくは１〜１５μｍである。装飾層の厚さが、上記範囲内であると、グラデーション等の複雑な意匠を表現するために十分な厚さを確保できる。

接着層
本発明における接着層は、色材層を接着性よく樹脂成形体に転写するための層である。本発明において、接着層は、樹脂を含むものであり、添加剤等をさらに含んでもよい。接着層の形成に用いる樹脂としては、樹脂成形体の素材に適した感熱性または感圧性の樹脂を適宜選択して用いることができる。例えば、樹脂成形体の材質が、ポリフェニレンオキサイド−ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、およびスチレン系樹脂の場合には、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、およびポリアミド系樹脂等を用いることが好ましい。また、樹脂成形体の材質が、ポリプロピレン樹脂の場合には、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、および環化ゴム、クマロンインデン樹脂等を使用することが好ましい。

さらに、接着層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、接着層の厚さは、０．１〜５μｍの範囲内であることが好ましく、１〜５μｍの範囲内であることがより好ましい。

なお、色材層が、樹脂成形体に対して十分な接着性を有する場合には、接着層を設けなくてもよい。また、本発明においては、熱転写インクシートの色材層が転写された際に、色材層に接する剥離層が同時に転写され、この剥離層が接着層としての役割を果たすものであってもよい。この場合にも、接着層を別途設けなくてよい。

帯電防止層
本発明における帯電防止層は、加飾成形品の製造工程、特に転写工程において、転写箔への異物の付着を防止するために形成される層である。本発明において、帯電防止層は、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の金属、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物、および黒鉛等からなる導電性物質の粉末または微薄片、あるいは導電性ポリマーを含むものであり、界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。

さらに、帯電防止層は、上記の導電性物質に界面活性剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、帯電防止層の厚みは、１０^９〜１０^１２Ω／□の表面抵抗値を発現する範囲であることが好ましい。

本発明においては、各層を形成するためのインキには、公知の種々の溶剤を用いることができ、目標とする粘度等の性質に応じて適宜選択して組み合わせて用いることができる。例えば、溶剤としては、トルエン、キシレン等の炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール、メチルグリコールアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等のエステル類、ニトロメタン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の窒素含有化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロルエタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレン等の他の溶剤、またはこれらの混合物が挙げられる。特に、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等が好ましい。

熱転写箔の製造方法
本発明の熱転写箔の製造方法は、下記の工程（１）〜（３）：
（１）基材シートと、該基材シートの一方の面に少なくとも２層の色材層と、を有してなる熱転写インクシートを用意する工程であって、該色材層が、該基材シート側から順に、第一の色材層と第二の色材層とを有してなり、該第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）と該第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、ＯＤ値_１＞ＯＤ値_２の条件を満たす、工程と、
（２）基材と、該基材の一方の面に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、をこの順に有してなる透明箔を用意する工程と、
（３）該透明箔の受容層上に、該熱転写インクシートを用いた熱転写プリンターによって、該色材層を転写する工程と
を含んでなるものである。このような製造工程により熱転写箔の色材層を形成することで、他の印刷方法で必要な一般の製版、印版等の工程を省き、工程数および設備の削減によりコストの低減を図ることができる。

なお、本発明において、透明箔とは、色材層が転写される前の状態の転写箔のことである。図３に、本発明による熱転写箔の製造に用いる透明箔の一例の模式断面図を示す。図３に示される透明箔３１０は、基材２２０の一方の面に、離型層２３０と、ハードコート層２４０と、アンカーコート層２５０と、受容層２６０とが、この順に積層されてなり、基材１２０の受容層１６０と反対側の面に帯電防止層２１０が形成されてなるものである。なお、透明箔を形成する各層の構成については、上記の熱転写箔の各層の構成で説明したとおりである。

加飾層を有する加飾成形品の製造方法
本発明による加飾層を有する加飾成形品は、上記の熱転写箔を用いて、上記の射出成形同時転写加飾法により成形するのがよい。好ましい態様によれば、加飾成形品の製造方法は、下記の工程（４）〜（７）：
（４）上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
（５）インモールド成形用金型内に、該熱転写箔を挿入する工程と、
（６）該金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
（７）該熱転写箔と、該射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
を含むものである。さらに、樹脂成形体を冷却して金型から取り出した後、該転写箔の剥離シートを剥離することにより、加飾成形品を得ることができる。このような製造工程により加飾成形品を製造することで、樹脂成形体の表面にグラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。

また、他の態様によれば、加飾成形品の製造方法は、下記の工程（８）〜（１０）：
（８）上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
（９）被転写体上に、該熱転写箔を当接する工程と、
（１０）当接したまま熱圧によりロール転写する工程と、
を含むものであってもよい。さらに、該転写箔の剥離シートを剥離することにより、加飾成形品を得ることができる。このような製造工程により加飾成形品を製造することで、樹脂成形体の表面にグラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。

加飾成形品をインモールド成形やインサート成形等の射出成形により製造する際に用いられる射出樹脂としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂もしくは熱硬化性樹脂（２液硬化性樹脂を含む）であればよく、公知の様々な樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂（耐熱ＡＢＳ樹脂を含む）、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、２液硬化性ウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

加飾成形品をロール転写により製造する際に用いられる成形樹脂体としては、従来公知の成形樹脂体を用いることができる。例えば、上記の熱可塑性樹脂により成形された樹脂体を用いることができる。

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。

実施例１

熱転写インクシートの作製
まず、混合樹脂と、着色剤とを下記の組成で有機溶剤に溶解させて第一の色材層用インキおよび第二の色材層用インキを調製した。次に、４．５μｍの厚さのＰＥＴ基材シートを用意し、このＰＥＴ基材シートの一方の面に、下記組成の剥離層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、０．２μｍの厚さの剥離層を形成した。続いて、該剥離層上に、下記の第一の色材層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、０．４μｍの厚さの第一の色材層を形成した。さらに、第一の色材層上に、下記の第二の色材層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、０．４μｍの厚さの第二の色材層を形成した。そして、該色材層上に、接着層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、０．３μｍの厚さの接着層を形成した。以上により、基材シート／剥離層／色材層（第一の色材層／第二の色材層）／接着層の順序で形成されてなる層構成を有する熱転写インクシートを作製した。
第一の色材層用インキ１の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂１００質量部に着色剤（下記）のいずれかを４０質量部混合したカラーインキ材料（ＤＮＰファインケミカル（株）製、ＣＲ７００シリーズ）。第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）が、１．５になるように調製したものである。なお、ＯＤ値は、グレタグマクベス社製、商品名：ＴＲ−９２７を用いて測定した値である。
第二の色材層用インキ１の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂１００質量部に着色剤（下記）のいずれかを４０質量部混合したカラーインキ材料（ＤＮＰファインケミカル（株）製、ＣＲ７００シリーズ）。第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、０．３になるように調製したものである。
剥離層用インキ（熱転写インクシート）１の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂（ＤＮＰファインケミカル（株）製、剥離ニスＤＸ）： １００質量部
接着層用インキの組成
・アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製、ＢＲ８３）： １００質量部

なお、上記の色材層用インキに用いた着色剤としては、墨にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔに記載される各顔料を用いた。

透明箔の作製
まず、基材として、５０μｍの厚さのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、商品名：Ｆ９９）を用意した。この基材の一方の面に、下記組成の離型層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、２μｍの厚さの離型層を形成した。次いで、該離型層上に、下記組成のハードコート層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、５μｍの厚さのハードコート層を形成した。そして、該ハードコート層に水銀燈から紫外線を照射して、未反応のアクリレート（アクリロイル）基が残る程度に架橋硬化させた。
離型層用インキの組成
・メラミン樹脂系離型主剤（大日精化（株）製、商品名：ＥＸ−１１４Ｄメジウム）：
１００質量部
・硬化剤（大日精化（株）製、商品名：ＰＴＣ ＮＯ．７硬化剤）： １０質量部
ハードコート層用インキの組成
・紫外線硬化樹脂（成分：ウレタンアクリレート系プレポリマー、 大日精化（株）製、商品名：セイカビーム ＥＸＦ−ＨＴ−Ｓ） ６０質量部
・反応性無機粒子（反応性コロイダルシリカ粒子、平均粒子径ｄ５０：４４ｎｍ、日産化学工業（株）製、商品名：ＭＩＢＫ−ＳＤ−Ｌ） ４０質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤（成分：ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化（株）製、商品名：ＰＴＣ−ＲＣ３ 硬化剤）： １０質量部

続いて、該ハードコート層上に、下記組成のアンカーコート層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、３μｍの厚さのアンカーコート層を形成した。さらに、該アンカーコート層上に、下記組成の受容層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、１μｍの厚さの受容層を形成した。さらに、基材の他方の面上に、下記組成の帯電防止層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、０．１μｍの厚さの帯電防止層を形成した。以上により、帯電防止層／基材／離型層／ハードコート層／アンカーコート層／受容層の順序で形成されてなる層構成を有する透明箔１を作製した。
アンカーコート層用インキの組成
・アクリルポリオール系樹脂（大日精化(株)製、商品名：ＴＭ−ＶＭＡＣ）：７０質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤（成分：ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化（株）製、商品名：ＰＴＣ−ＲＣ３ 硬化剤）： ３０質量部
受容層用インキの組成
・アクリルポリオール系樹脂（大日精化(株)製、商品名：ＴＭ−ＶＭＡＣ）：８０質量部
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（ＤＮＰファインケミカル(株)製、商品名：ＳＡニス） ２０質量部
帯電防止層用インキの組成
・導電性ポリマー（ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナトロン） ２０質量部
・純水（和光純薬（株）製、商品名：純水） ３０質量部
なお、上記の帯電防止層用インキは、適宜、水にて希釈し、帯電防止層用インキを除く各インキは、適宜、有機溶剤にて希釈して用いた。

熱転写箔の作製
上記で作製した透明箔１の受容層上に、サーマルヘッドを搭載した熱転写プリンターと上記で作製した熱転写インクシートとを用いて、熱転写インクシートの色材層を熱転写させた。以上により、帯電防止層／基材／離型層／ハードコート層／アンカーコート層／受容層／色材層（第二の色材層／第一の色材層）／接着層の順序で形成されてなる層構成を有する熱転写箔１を作製した。なお、熱転写箔１の色材層上に形成された接着層は、熱転写インクシートの剥離層が転写したものである。

比較例１
熱転写インクシートの第二の色材層用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写箔２を作製した。
第二の色材層用インキ２の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂１００質量部に着色剤（下記）のいずれかを４０質量部混合したカラーインキ材料（ＤＮＰファインケミカル（株）製、ＣＲ７００シリーズ）。第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、０．７になるように調製したものである。

実施例２
熱転写インクシートの第一の色材層用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写箔３を作製した。
第一の色材層用インキ２の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂１００質量部に着色剤（下記）のいずれかを４０質量部混合したカラーインキ材料（ＤＮＰファインケミカル（株）製、ＣＲ７００シリーズ）。第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値 _１ ）が、２．５になるように調製したものである。

比較例２
熱転写インクシートの第一の色材層用インキとして、上記の第一の色材層用インキ２を用いた以外は、比較例１と同様にして熱転写箔４を作製した。

比較例３
熱転写インクシートの第二の色材層用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写箔５を作製した。
第二の色材層用インキ３の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂 １００質量部第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、０になるように調製したものである。

熱転写箔の性能評価
上記で作製した熱転写箔をインモールド成形用金型内に挿入し、溶融樹脂を金型内に流し込んで（射出成形して）、インモールド成形を行い、加飾層を有する加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の表面を目視によって虹ムラについて評価した。評価基準は下記の通りである。
評価基準
３：目視で全く虹ムラが確認できなかった。
２：目視でわずかに虹ムラが確認できた。
１：目視で全面にわたって虹ムラが確認できた。

上記の評価の結果を表１に示す。本発明の組成を満たす熱転写箔は、比較例の熱転写箔と比較して、加飾成形品の表面の虹ムラの発生を抑えたことが分かる。

１０ 熱転写インクシート
２０ 基材シート
３０ 剥離層
４０ 第一の色材層
５０ 第二の色材層
６０ 色材層
７０ 接着層
８０ 耐熱滑性層
１１０ 熱転写箔
１２０ 基材
１３０ 離型層
１４０ ハードコート層
１５０ アンカーコート層
１６０ 受容層
１７０ 第二の色材層
１８０ 第一の色材層
１９０ 色材層
２００ 接着層
２１０ 帯電防止層
２２０ 転写層
２３０ 剥離シート
３１０ 透明箔

Claims (15)

1. 基材シートと、前記基材シートの一方の面に少なくとも２層の色材層と、を有してなる熱転写インクシートであって、
   前記色材層が、前記基材シート側から順に、第一の色材層と第二の色材層とを有してなり、
   前記第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）と前記第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、ＯＤ値_１＞ＯＤ値_２の条件を満たし、
   前記ＯＤ値_２が０．１以上０．３以下である、熱転写インクシート。
2. 前記ＯＤ値_１が１．２以上４．０以下である、請求項１に記載の熱転写インクシート。
3. 前記第一の色材層が、黒色系である、請求項１または２に記載の熱転写インクシート。
4. 前記第二の色材層が、黒色系である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写インクシート。
5. 前記基材シートと前記第一の色材層の間に、剥離層をさらに有してなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写インクシート。
6. 前記基材シートの他方の面に、耐熱滑性層をさらに有してなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写インクシート。
7. 基材と、前記基材の一方の面に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、少なくとも２層の色材層と、をこの順に有してなる熱転写箔であって、
   前記色材層が、前記基材側から順に、第二の色材層と第一の色材層とを有してなり、
   前記第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）と前記第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、ＯＤ値_１＞ＯＤ値_２の条件を満たし、
   前記ＯＤ値_２が０．１以上０．３以下である、熱転写箔。
8. 前記ＯＤ値_１が１．２以上４．０以下である、請求項７に記載の熱転写箔。
9. 前記第一の色材層上に、接着層をさらに有してなる、請求項７または８に記載の熱転写箔。
10. 前記基材の他方の面に、帯電防止層をさらに有してなる、請求項７〜９のいずれか一項に記載の熱転写箔。
11. 前記ハードコート層が、電離放射線硬化性樹脂を含んでなり、
    前記アンカーコート層が、アクリルポリオールと多官能イソシアネートとの反応物を含んでなり、
    前記受容層が、熱可塑性樹脂を含んでなる、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の熱転写箔。
12. 被転写体と、前記被転写体上に加飾層とを有してなる加飾成形品の製造方法であって、前記加飾層を請求項７〜１１のいずれか一項に記載の熱転写箔の色材層を転写して形成することを含む、加飾成形品の製造方法。
13. 下記の工程（１）〜（３）：
    （１）基材シートと、前記基材シートの一方の面に少なくとも２層の色材層と、を有してなる熱転写インクシートを用意する工程であって、前記色材層が、前記基材シート側から順に、第一の色材層と第二の色材層とを有してなり、前記第一の色材層の光学濃度（ＯＤ値_１）と前記第二の色材層の光学濃度（ＯＤ値_２）が、ＯＤ値_１＞ＯＤ値_２の条件を満たし、前記ＯＤ値_２が０．１以上０．３以下である、工程と、
    （２）基材と、前記基材の一方の面に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、をこの順に有してなる透明箔を用意する工程と、
    （３）前記透明箔の受容層上に、前記熱転写インクシートを用いた熱転写プリンターによって、前記色材層を転写する工程と
    を含んでなる、熱転写箔の製造方法。
14. 下記の工程（４）〜（７）：
    （４）請求項１３に記載の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
    （５）インモールド成形用金型内に、前記熱転写箔を挿入する工程と、
    （６）前記金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
    （７）前記熱転写箔と、前記射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
    を含んでなる、加飾成形品の製造方法。
15. 下記の工程（８）〜（１０）：
    （８）請求項１３に記載の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
    （９）被転写体上に、前記熱転写箔を当接する工程と、
    （１０）当接したまま熱圧によりロール転写する工程と、
    を含んでなる、加飾成形品の製造方法。

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