JP2008162260A

JP2008162260A - ホログラム構造

Info

Publication number: JP2008162260A
Application number: JP2007234879A
Authority: JP
Inventors: Hiromi Ito; 浩巳伊藤
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2006-12-04
Filing date: 2007-09-11
Publication date: 2008-07-17

Abstract

【課題】
所望の色調、又は観察する角度でホログラムの色彩が変化し、意匠性及び／又はセキュリティ性の優れるホログラム構造を提供する。
【解決手段】
基材１１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び着色層２１、必要に応じて高輝度インキ層１８が順次積層されているホログラム構造１００、１０２において、前記高輝度インキ層１８は少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有し、かつ、前記着色層２１は染料で着色されていることを特徴とし、また、基材１１、ホログラム層１５、透明反射層１７、色彩可変印刷層２２が順次積層され、前記色彩可変印刷層２２には液晶を含まず、観察する角度でホログラムの色彩が変化することも特徴とする。
【選択図】図４

Description

本発明は、ホログラム構造に関し、さらに詳しくは、所望の色で明るいホログラム構造、及び、観察する角度でホログラムの色彩の変化するホログラム構造に関するものである。

本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」、「スタンパ」は「金型」、「ＵＶ」は「紫外線」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。

（主なる用途）本発明のホログラム構造をラベルや転写箔としてから、被転写体へ貼着や転写して用いられ、その主なる用途としては、クレジツトカード、証書等の金券類、証明書等、社員証、会員証、学生証などのＩＤカード、ギフト券、入場証、通行証、サービスポイントなどの、一定の金額を払い込んだ（プリペイドという）権利や資格などを証明する媒体や、本の表紙、パンフレツト、レコードジヤケツト、パツケージ、衣類、日用品等などの、意匠性及び／又はセキュリティ性を必要とするものである。しかしながら、意匠性及び／又はセキュリティ性を必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。

（背景技術）従来、ホログラム構造は、ホログラム効果を発現する凹凸面へ真空成膜法で金属の薄膜を全面に形成して反射層とし、金属光沢のホログラム構造や、透明反射層を形成した透明ホログラム構造が知られている。しかしながら、金属反射層では銀色金属光沢によるギラギラ感があり、透明ホログラムではホログラムの明るさが不足し、見る人によって好き嫌いが激しいという問題があった。そこで、さらに意匠的に高めるために、ホログラム層やそれに接する着色層を設けて、着色ホログラムとしていたが、鮮明さに欠けるという欠点があった。金属調反射層の場合には、金属反射層の金属に合金を用いて銀以外の色とする場合もあるが色調が限られ、さらに、例えば図柄の反射層として絵柄ホログラムとする場合には、全面に反射層を設けた後に、別工程で、レジストを印刷しエッチングするので、小ロット生産に向かず、また、コストがかかるという欠点もある。透明反射層を用いた透明ホログラムの場合には、液晶を含む色彩可変インキで印刷した色彩可変印刷層を付与することで、見る角度により色が変化するホログラムが得られたが、液晶を含む色彩可変インキは高価なため製造コストが高いという問題もある。
従って、ホログラム構造は、所望の色で、明るく、、意匠性及び／又はセキュリティ性の優れる着色ホログラム、さらには観察する角度で色彩が変化するホログラム、背景色の制約が少なく、かつ、絵柄状ホログラムでも小ロット生産にも対応でき、既存設備での印刷法により形成可能で低コストで、容易に生産することができることが求められている。

（先行技術）従来、ホログラム転写箔は、真空成膜法で金属薄膜の全面反射層を設けるものが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、金属反射層では銀色金属光沢によるギラギラ感があり、実使用形態とした際に違和感があったり、好まない人も多かった。
また、本出願人は、反射層として高輝度インキ層を用いたもの、及び透明反射層と高輝度インキ層を併用したものを開示している（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、反射層として高輝度インキ層を用いたものでは充分な光回折効果が得られず、また、透明反射層と高輝度インキ層を併用したものでも所望の色の明るいホログラムが得られず、さらにまた、透明反射層と着色した高輝度インキ層でも所望の色で明るいホログラムが得らかった。
さらに、色彩可変印刷層を用いた偽造防止媒体が知られている（例えば、特許文献３〜４参照。）。しかしながら、ホログラムは用いてなく、色彩可変印刷層の効果のみであり、偽造防止効果が限定されるという欠点がある。
さらにまた、本出願人は、ホログラムと色彩可変印刷を併用した真贋判定用媒体も開示している（例えば、特許文献５〜７参照。）。しかしながら、いずれの色彩可変印刷のインキは液晶を含むインキで高価であり、用途が限定され、さらに背景色が黒以外の場合は色が目立たず、背景色の制約があるという欠点がある。

特許第２８７７９６８号公報特開２００３−２８５５９９号公報特開２０００−６５６４号公報特開２００２−２７４０００号公報特開２００６−１４５６８８号公報特開２００７−９３６７５号公報特開２００７−９０５３８号公報

そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、所望の色、又は観察する角度でホログラムの色彩が変化し、さらに背景色が黒以外の場合でも色彩が目立ち、背景色の制約を受けにくく、意匠性及び／又はセキュリティ性の優れ、明るくホログラムであり、かつ、絵柄状ホログラムでも小ロット生産にも対応でき、既存設備での印刷法により形成可能で低コストで、容易に生産することができるホログラム構造を提供することである。

上記の課題を解決するために、
請求項１の発明に係わるホログラム構造は、ホログラム層、透明反射層、着色層及び高輝度インキ層が順次積層されてなるホログラム構造において、前記高輝度インキ層は少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有し、前記着色層は染料で着色されており、着色してなるホログラムであるように、したものである。
請求項２の発明に係わるホログラム構造は、ホログラム層、透明反射層、色彩可変層及び高輝度インキ層が順次積層されてなるホログラム構造において、前記高輝度インキ層は少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有し、前記色彩可変印刷層は液晶を含まず、観察する角度でホログラムの色彩が変化するように、したものである。
請求項３の発明に係わるホログラム構造は、請求項１に記載のホログラム構造において、上記高輝度インキ層を含まず、着色してなる透明ホログラムであるように、したものである。
請求項４の発明に係わるホログラム構造は、請求項２に記載のホログラム構造において、上記高輝度インキ層を含まず、観察する角度で色彩が変化する透明ホログラムであるように、したものである。

請求項１の本発明によれば、所望の色で、明るく、意匠性及び／又はセキュリティ性の優れるホログラムであり、かつ、小ロット生産にも対応でき、既存設備での印刷法により形成可能で低コストで、容易に生産することができるホログラム構造が提供される。
請求項２の本発明によれば、観察する角度でホログラムの色彩が変化し、さらに背景色が黒以外の場合でも色彩が目立ち、背景色の制約を受けにくく、意匠性及び／又はセキュリティ性の優れる、明るいホログラム構造が提供される。さらに、色彩可変層があることで、ホログラムの上からの照明によって、より色が鮮やかに見える効果もあった。
請求項３の本発明によれば、請求項１の効果に加えて、所望の色で、明るく、意匠性及び／又はセキュリティ性の優れる透明ホログラムであり、かつ、小ロット生産にも対応でき、既存設備での印刷法により形成可能で低コストで、容易に生産することができるホログラム構造が提供される。
請求項４の本発明によれば、請求項２の効果に加えて、ホログラムの色彩が観察角度で変化し、さらに背景色が黒以外の場合でも色彩が目立ち、背景色の制約を受けにくく、意匠性及び／又はセキュリティ性の優れ、明るい透明ホログラムを含むホログラム構造が提供される。

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示すホログラム構造の断面図である。
図２は、本発明の１実施例を示すホログラム構造の断面図である。
図３は、本発明の１実施例を示すホログラム構造の断面図である。
図４は、本発明の１実施例を示すホログラム構造の断面図である。
図５は、図３のホログラム構造を用いたホログラムラベルの断面図である。
図６は、図４のホログラム構造を用いたホログラム転写箔の断面図である。
図７は、図２のホログラム構造を用いたホログラム磁気ラベルの断面図である。

（ホログラム構造）本発明（請求項３）のホログラム構造１００は、図１に示すように、ホログラム層１５、透明反射層１７、及び着色層２１を必須の層として順次積層したもので、ホログラム層１５／透明反射層１７／着色層２１から構成され、また本発明（請求項１）のホログラム構造１０２は、図２に示すように、ホログラム層１５、透明反射層１７、着色層２１、及び高輝度インキ層を必須の層として順次積層したもので、ホログラム層１５／透明反射層１７／着色層２１／高輝度インキ層から構成されている。また、本発明（請求項４）のホログラム構造２００は、図３に示すように、ホログラム層１５、透明反射層１７、及び液晶を含まない色彩可変印刷層２２を必須の層として順次積層したもので、ホログラム層１５／透明反射層１７／液晶を含まない色彩可変印刷層２２から構成され、また本発明（請求項２）のホログラム構造１０２は、図４に示すように、ホログラム層１５、透明反射層１７、色彩可変印刷層２２、及び高輝度インキ層を必須の層として順次積層したもので、ホログラム層１５／透明反射層１７／色彩可変印刷層２２／高輝度インキ層から構成されている。

これらのホログラム構造１００、１０２、２００、２０２はラベルや転写箔にしてもよく、例えば、例えばホログラム構造２００を基材１１へ設けれ、この色彩可変印刷層２２面へ粘着層を設け、必要に応じて剥離紙３１を設けることで、図５に示すような観察する角度でホログラムの色彩が変化するホログラムラベル２０１とすることができる。該ラベルは被貼着材へ貼着することで、多くの用途に使用できる。また、例えばホログラム構造１０２を基材１１へ設け、この色彩可変印刷層２２面へ粘着層を設け、必要に応じて剥離紙３１を設けることで、図７に示すようなホログラム磁気ラベル２０４とすることができる。該ラベルは被貼着材へ貼着することで、多くの用途に使用できる。なお、図７では、透明反射層１７と着色層２１との間へ印刷層２３を設けている。さらに、例えばホログラム構造２０２を剥離層を介して基材１１へ設け、この高輝度インキ層１８面へ熱接着層を設けることで、図６に示すような、ホログラム転写箔２０３とすることができる。該転写箔は被転写材へ転写することで、多くの用途に使用することができる。さらにまた、ホログラム層１５／透明反射層１７の層間以外の層間には必要に応じて、保護層、プライマ層などの他の層を設けてもよい。

本発明のホログラム構造１００、１０２、２００、２０２に用いる、色彩可変印刷層２２は液晶を含まない色彩可変インキで印刷し、高輝度インキ層１８は少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有させ、かつ、着色層２１は染料を用いることで鮮明に着色させることができる。このようにすることで、着色層２１で所望の色とし、色彩可変印刷層２２で観察する角度でホログラムの色彩を変化させ、透明反射層１７及び／又は高輝度インキ層１８との相乗効果で明るいホログラムとすることができるのである。従って、本発明のホログラム構造は意匠性及び／又はセキュリティ性の著しく優れるホログラムとなる。しかも、その製造についても、真空成膜装置による透明薄膜による透明反射層１７以外については、既存設備での印刷法により形成可能で、小ロット生産にも対応でき、低コストで生産することができる。

また、ホログラム層の図柄、着色層及び／又は高輝度インキ層が、それぞれ任意の図柄でもよく、さらにまた、ホログラム層のホログラム図柄、着色層の図柄及び／又は高輝度インキ層の図柄をそれぞれが任意に組合わせることで、ストーリ性や特定イメージを与えられる独特の意匠性を有するホログラム構造１００、１０２、２００、２０２が得られる。しかも、その製造についても、小ロット生産にも対応でき、既存設備での印刷法により形成可能で低コストで、容易に生産することができる。

所望の色で、明るいホログラムは、本出願人が、先行技術で述べたように、透明反射層と着色した高輝度インキ層を用いるものを開示している。しかしながら実用上使用できるレベルではあるが、所望の色調で充分な明るさが得られず、この問題点を解消するために、本発明者らが鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。

本発明のホログラム構造は、ホログラム層１５、透明反射層１７、及び液晶を含まない色彩可変印刷層２２又は染料用いた着色層２１を必須の層としている。このようにすることで、観察する角度でホログラムの色彩が変化するか、又は所望の色のホログラムとすることができる。従来は、明るいホログラムを観察するために、背景色が金属光沢や黒色に限定されていたが、特に本発明の色彩可変印刷層２２を用いたホログラム構造では、色彩可変印刷層２２の効果で、金属光沢や黒色の背景色に限定されることもなくなり、背景によらず明るいホログラムが観察することができる。該ホログラム構造は意匠性及び／又はセキュリティ性の著しく優れるホログラムとなる。しかも、その製造についても、真空成膜装置による透明薄膜による透明反射層１７以外については、既存設備での印刷法により形成可能で、小ロット生産にも対応でき、低コストで生産することができる。

（基材）基材１１としては、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、イミド系樹脂、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、セルローストリアセテートなどのセルロース系フィルム、などがある。該基材１１は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイでを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材１１は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該転写基材２１の厚さは、通常、２．５〜１００μｍ程度が適用できるが、４〜５０μｍが好適で、６〜２５μｍが最適である。

該基材１１は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。通常は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系のフィルムが、強度、耐熱性、価格面でバランスがよく、好適に使用され、特にポリエチレンテレフタレートが最適である。

該基材１１は、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、該樹脂フィルムは、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。

（ホログラム層）ホログラム層１５としては、無色または着色された透明または半透明なもので、単層であっても多層状であってもよく、凹凸を注型や型押しで再現できる熱可塑性樹脂、硬化性樹脂、あるいは、光回折パターン情報に応じて硬化部と未硬化部とを成形することができる感光性樹脂組成物が利用できる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、アクリル（ポリメチルメタクリレート）、ポリスチレン、またはポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、またはトリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂であり、それぞれの単独、熱可塑性樹脂どうし、または熱硬化性樹脂同志の混合、もしくは熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の混合等であってもよい。ラジカル重合性不飽和基を有し、熱成形性を有するものや、ラジカル重合性不飽和モノマーを添加した電離放射線硬化性樹脂組成物も利用できる。
電離放射線硬化樹脂としては、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等が適用でき、好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂である。

また、好ましくは、ホログラム層１５の材料としては、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂（本明細書では「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と呼称する）、反応性シリコーン及びポリエチレンワックスを含むようにする。さらに好ましくは、（メタ）アクリレートオリゴマーも含ませて硬化させる。該組成物を塗布し乾燥して、ホログラム機能を発現する微細な凹凸レリーフを賦型した後に、電離放射線で硬化させればよい。電離放射線硬化性樹脂は架橋性樹脂ともいわれ、他の層でも同様である。

（電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ）「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」としては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物、具体的には、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂などが例示でき、実施例でも述べる。即ち、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物である。

（（メタ）アクリレートオリゴマー）（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、耐熱性のあるオリゴマーであればよく、例えば、日本合成化学社の商品名；紫光６６３０Ｂ、７５１０Ｂ、７６３０Ｂなどが例示できる。

（ポリエチレンワックス）ポリエチレンワックスとしては、ポリエチレン系樹脂の粒子やビーズが挙げられるが、好ましくは球状ビーズである。但し、ポリエチレンワックスを添加すると、箔切れ性は低下するので、その添加量は、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部程度、好ましくは０．１〜５質量部とする。

（反応性シリコーン）反応性シリコーンとしては、電離放射線で硬化時に樹脂と反応し結合して一体化するもので、アクリル変性、メタクリル変性、又はエポキシ変性などで変性した反応性シリコーンで、該反応性シリコーンを含有させる質量基準での割合としては「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」１００部に対して、０．１〜１０部程度、好ましくは０．３〜５部である。この範囲未満ではレリーフの賦型時にプレススタンパとの剥離が不十分であり、プレススタンパの汚染を防止することが困難で賦型性が悪い。また、この範囲を超えてはホログラム層面への反射層の密着性が低く、ホログラム層と反射層との間で剥離し商品価値を失ってしまう。従来のシリコーンオイルの添加では、反射層との密着性が悪い。

このように、ホログラム層１５には、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」、必要に応じて（メタ）アクリレートオリゴマー、反応性シリコーン、及びポリエチレンワックスを含ませることで、レリーフの賦型性がよく光回折効果が高く、かつ、ハードコート機能を兼ねさせることができる。特にポリエチレンワックスを含有させることで、耐擦傷性（耐スクラッチ性）が著しく向上する。

（１）電離放射線硬化前の塗布状態のホログラム層１５の塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができる。
（２）ホログラム層１５へは反応性シリコーンを含ませると、塗布表面に集まりスタンパの凹凸からの剥離がよく賦型性が向上して、レリーフ構造を容易に賦型でき、賦型後には電離放射線で硬化すれば反応性シリコーンも硬化する。
（３）ポリエチレンワックスを含ませることで、転写後にはホログラム層１５が最表面層となるが、極めて過酷な環境での使用、長期間にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から被転写体に設けられた画像を保護し、傷付きにくく耐久性に優れる。

（ホログラム層の形成）ホログラム層１５は、上記の電離放射線硬化性樹脂、必要に応じて（メタ）アクリレートオリゴマー、反応性シリコーン、及びポリエチレンワックスを含ませ、さらに必要に応じて光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。ホログラム層１５の厚さとしては、通常は０．５μｍ〜２０μｍ程度、好ましくは１μｍ〜１０ｍ程度であり、複数回の塗布でもよい。

（ホログラム）次に、ホログラム層１５の表面には、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定のレリーフ構造を賦型し、硬化させる。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。

これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。また、ヘアライン柄や万線柄のような比較的大きなパターンなどは機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画装置を用いてパターン作製する電子線描画法をなどが適用できる。

（レリーフの賦型）ホログラム層１５面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。

（レリーフの硬化）ホログラム層１５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（ホログラム層１５）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ‐Ａ、ＵＶ‐Ｂ、ＵＶ‐Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。

（レリーフの絵柄）ホログラム層１５の絵柄は、特に限定されないが、擬似連続絵柄とすることが好ましい。擬似連続絵柄はプレス型（スタンパという）を作成する際に、小さなレリーフ版の複数を、精度よく突合せてつなぎ目を目立たなくしたり、つなぎ目を樹脂で埋めたりすればよい。このように、擬似連続絵柄とすることで、できるだけ大きな面積、又は好ましくは全面とすることもできる。ホログラム層１５の絵柄は、個別の絵柄でもよく、この場合には絵柄と絵柄に同調した見当合わせマークを形成しておき、被転写体の所望の位置へ貼着すればよい。

（透明反射層）ホログラム層１５のレリーフ面へ透明反射層１７を設け、該透明反射層１７は、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム層１５よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓｂ₂Ｓ₃、ＳｉＯ、ＳｎＯ₂、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ₂、ＡｌＦ₃がある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕ等の酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したもの等が挙げられる。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２００Å以下になると、透明性が出て使用できる。

透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム層１５のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。

（着色層）着色層２１は、染料で着色した着色層である。着色層２１は、染料を溶解又は分散した公知のグラビアインキ、オフセットインキ、スクリーンインキ、フレキソインキなどのインキを用いて、公知のグラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの印刷法で印刷すればよい。また、該着色層２１は全面ベタでも、部分として絵柄を設けてもよい。絵柄を設けると、ホログラム層１５の画像と同調させたり、相互に共通又は連続させたり、絵柄によっては下地に白や黒などのベタ印刷をしたりすると、さらに効果的である。

（高輝度インキ層）高輝度インキ層１８を着色層２１又は色彩可変層２２面へ設けることにより、着色又は色彩可変の金属光沢調ホログラムの再生像および／または回折格子が明瞭に視認できるようになり、高輝度インキ層１８を部分的なパターン状に設ければ、着色又は色彩可変の金属光沢調ホログラムと透明ホログラムの両方が観察できる。従来、金属光沢の反射層としては、通常、特殊機能を発揮させるものを除いては、真空蒸着法で形成したアルミニウムの金属薄膜が用いられてきた。他の、例えば、圧延法のアルミニウム箔では、真空薄膜法の金属薄膜ほどの金属光沢が、得られなかった。また、他の金属では、色調を帯びていたり、高コストためである。このように、真空蒸着法のアルミニウム薄膜が、実際に実用されている汎用用途では、全てと言って良いほどに、また、長期間にわたって用いられてきた。また、従来からも、金属光沢を付与する印刷インキがあったが、該インキはアルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を用いた、シルバーまたはゴールド等のメタリック調印刷インキである。アルミニウムペーストには、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプがあるが、いずれを用いても、真空薄膜法の金属薄膜の金属光沢には、はるかに及ばなかった。さらにまた、蒸着アルミニウム薄膜を粉砕した粉末を用いたインキがあったが、表面処理が異なり分散性が悪く、十分な高輝度が得られなかった。

ところが、本発明では、透明反射層１５、着色層２１、及び、少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、又はセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有させた高輝度インキを用いて印刷した高輝度インキ層１８と併用することで、高輝度の着色ホログラムとなることを見出した。該着色ホログラムの色は、着色層２１の色調、即ち染料で決まるので所望される自由なメタリック色調とすることができる。

また、着色層２１、及び高輝度インキ層１８とは印刷法なので、部分的な絵柄を有する着色層２１及び／又は高輝度インキ層や他の印刷層があれば、これらの印刷絵柄に同調させて、高輝度インキ層を設けることは容易である。印刷絵柄と同調するように設けることで、より一層意匠効果が高まる。部分的とは、文字、数字、記号、イラスト、模様、写真などのすべての絵柄が使用できる。さらに、少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片とバインダとからなる高輝度インキ層１８は、輝度の高いメタリック調で意匠性が高く、かつ、明るいホログラムが目視で観察できるので、真偽が容易に判定できてセキュリティ性も高まり、小ロット生産にも対応でき、また、コストも低くできるという著しい効果を発揮する。

また、従来の真空蒸着法で形成したアルミニウムの金属薄膜は、十分な金属光沢が得られる。しかしながら、意匠的に高めるために、部分的なアルミニウムの金属薄膜を設けるには、一旦、真空成膜法でアルミニウム金属薄膜を全面に設けた後に、別工程で、レジストを印刷しエッチングするので、コストが非常に高く、また、製造工程が多くなって小ロット生産に向かない。

（高輝度インキ）透明反射層１５、着色層２１及び高輝度インキ層１８の３層とすることで、鮮明で明るい着色ホログラム層１５部分の光回折画像が視認できるようになる。該インキは、金属蒸着膜細片を有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体で表面処理してインキ中への分散性を向上させて、インキ塗膜の金属光沢を高輝度としたものである。該インキは、有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片、バインダ、添加剤、及び溶剤からなり、必要に応じてグラビアインキ、スクリーンインキ、又はフレキソインキ化すればよい。

金属蒸着膜細片の金属としては、アルミニウムが適用できるが、必要に応じて、金、銀、銅、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等も使用できる。金属蒸着膜の厚さは、０．０１〜０．１μｍが好ましく、さらに好ましくは０．０３〜０．０８μｍであり、インキ中に分散させた金属蒸着膜細片の大きさは、５〜２５μｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜１５μｍである。大きさが、この範囲未満の場合はインキ塗膜の輝度が不十分となり、この範囲を超えると、グラビア版のセルに入りにくく、またスクリーン版が目詰まりし易く、印刷塗膜の光沢が低下する。

金属蒸着膜細片は、まず、ポリエステルフィルム／剥離層／蒸着膜／表面の酸化防止トップコート層からなる蒸着フィルムを作成する。剥離層、トップコート層は、特に限定されないが、例えば、セルロース誘導体、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレンなどが適用できる。上記蒸着フィルムを、溶剤中に浸積して、金属蒸着膜を剥離、撹拌、濾別、乾燥して、金属蒸着膜細片を得る。該金属蒸着膜細片を温度１０〜３５℃、３０分程度、撹拌しながら、有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、又はセルロース誘導体溶液を加え、金属蒸着膜細片の表面に有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体を吸着させて、金属蒸着膜細片の表面処理を行う。セルロース誘導体としては、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース等が適用できる。セルロース誘導体の添加量は、金属がアルミニウムの場合は、蒸着膜細片に対して１〜２０質量％が好ましい。

該表面処理の後、金属蒸着膜細片を分離、又は金属蒸着膜細片スラリーをそのまま、バインダ及び溶剤へ配合、分散させてインキ化する。該バインダとしては、公知のインキ使われているものでよく、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セラック、アルキッド樹脂等がある。該インキには、必要に応じて、着色用顔料、染料、ワックス、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、キレート化剤などの添加剤を添加してもよい。インキの溶剤は、公知のインキ用溶剤を使用することができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、ＩＰＡ等のアルコール類、アセトン、ＭＥＫ等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル等がある。

また、通常のインキは、ロールミル、ボールミルなどで混練して、顔料た添加剤をサブミクロンまで微粒子化し高度に分散させて、印刷適性を持たせる。しかしながら、本発明で使用する高輝度インキは、混練工程を必要とせず、攪拌機で混合するだけでよく分散し、金属光沢が損なわれない。即ち、高輝度の金属光沢を発現させるためには、金属蒸着膜細片の大きさが５〜２５μｍ程度が必要で、上記混練工程を行うと金属光沢が極端に低下してしまう。

（高輝度インキ印刷）以上のようにして得られたインキを、公知のグラビア印刷、スクリーン印刷、又はフレキソ印刷で、所要の絵柄を製版して、印刷し、乾燥、必要に応じて硬化すればよい。このようにして、部分的、又は任意の画像の高輝度インキ層１８が得られる。

（ホログラムラベル）図５に示す、ホログラムラベル２０１の使用形態とする際には、粘着層１８を設け、さらに必要に応じて粘着層１８面へ剥離紙３１を貼着してもよい。また、必要に応じて、印刷層２３や磁気記録層２５を設けてもよく、図７に示す、ホログラムラベル２０４のように、印刷層２３を設ければ、ホログラム層１５の画像と同調させて意匠性を向上でき、説明文や商品名でもよい。また、磁気記録層２５を設ければ、表面からは目視することができず、個人情報などを記録させることもできる。

（印刷層）印刷層２３は、染料、顔料を溶解又は分散した公知のグラビアインキ、オフセットインキ、スクリーンインキ、フレキソインキなどのインキを用いて、公知のグラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの印刷法で印刷すればよい。蛍光顔料や蛍光染料を含む蛍光インキを用いれば、より意匠性に優れる。また、該印刷層２３の絵柄も、ホログラム層１５の光回折画像と同調させたり、相互に共通又は連続させたり、絵柄によっては下地に白や黒などのベタ印刷をしたりすると、さらに効果的である。

（粘着層）粘着層２９の粘着剤としては、公知の感圧で接着する粘着剤へ濃暗色の顔料及び／又は染料を添加したものが適用できる。粘着剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、天然ゴム系、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合樹脂などの合成ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニール、エチレン−酢酸ビニール共重合体などの酢酸ビニール系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリロニトリル、炭化水素樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン、ロジントリグリセリド、水素化ロジンなどのロジン系樹脂が適用できる。黒色は、黒に限らず濃暗色であればよい。

（剥離紙）剥離紙３１は公知のものでよく、例えば上質紙、コート紙、含浸紙、又はプラスチックフィルムなどの基材の片面に離型層を有している。該離型層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂などがある。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型又は無溶剤型のいずれもが使用できる。

（磁気記録層）磁気記録層２５は、例えば、クレジットカードのＡＴＭや、定期券の自動改札などに見られるように、磁気ヘッドに接触させて、記録されている信号を読み取ったり、書き込んだりるためのもので、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＣｒＯ₂、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ、ＭｎＡｌ、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライトなどの従来公知の磁性微粒子を、バインダへ分散されてなる組成物である。該組成物を溶剤などへ分散又は溶解させた組成物インキを用いて、公知のコーティング法で、組成物インキを塗布して、乾燥し、必要に応じて、温度３０℃〜７０℃で適宜エージング、または、電離放射線（紫外線、電子線など）を照射して、形成すれば良い。コーティング法としては、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、キスコート、コンマコート、ロッドコ−ト、ブレードコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ナイフコート、スクイズコート、エアードクターコート、エアナイフコート、ダイコート、リップコート、カーテンコート、フローコートなどが適用できる。該塗布方法で磁気記録層２５を形成する場合には、その膜厚は乾燥後で１〜１００μｍ、好ましくは５〜２０μｍ程度である。

なお、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃などの磁性微粒子が分散されるバインダの材料としては、ブチラール樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、スチレン／マレイン酸共重合体樹脂などが用いられ、必要に応じて、ニトリルゴムなどのゴム系樹脂あるいはウレタンエラストマーなどを添加することができる。また、必要に応じて、界面活性剤、シランカップリング剤、可塑剤、ワックス、シリコーンオイル、カーボンその他の添加剤を使用することができる。

（色彩可変ホログラム）本発明のホログラム２０１は、図５に示すように、基材１１／ホログラム層１５／透明反射層１７／液晶を含まない色彩可変印刷層２２から構成する。また、転写箔としてもよく、本発明のホログラム転写箔２０３は、図６に示すように、基材１１／離型層１３／ホログラム層１５／透明反射層１７／色彩可変印刷層２２／高輝度インキ層１８／接着層１９から構成すればよい。

（色彩可変印刷層）前述したように、従来の色彩可変層は、液晶を含むインキで印刷した層であり、高価な液晶を用いているので、用途が限定されていたが、本発明の色彩可変印刷層２２は液晶を含まない色彩可変インキを用いて印刷する。該色彩可変印刷層２２は、ホログラム層１５／透明反射層層１７面に、色彩可変インキで印刷され、液晶を含む色彩可変層と同様に、観察する角度でホログラムの色彩が変化するホログラムとすることができる。また、従来は、明るいホログラムを観察するために、背景色が金属光沢や黒色に限定されていたが、本発明のホログラム構造２００、２０２では、色彩可変印刷層２２の効果で、金属光沢や黒色の背景色に限定されることもなくなり、背景によらず明るいホログラムが観察できる。該ホログラム構造２００、２０２は意匠性及び／又はセキュリティ性の著しく優れるホログラムとなる。しかも、その製造についても、真空成膜装置による透明薄膜による透明反射層１７以外については、既存設備での印刷法により形成可能で、小ロット生産にも対応でき、低コストで生産することができる。

（色彩可変インキ）色彩可変インキは、例えばパールインキなどのように、見る角度によって色が変化する色彩変化インキで、色彩が変化するインキは、光を多重反射する顔料を含んでおり、その顔料で反射した光の干渉によって、色が変化して見える。色彩可変インキは、例えば、透明なビヒクル中に、高屈折率の酸化ケイ素、酸化チタン、酸化鉄などの層と、低屈折率のマイカ等の層を積層した顔料を分散したものが使用できる。具体例を挙げると、資生堂製の商品名；インフィニットカラーや、メルク社（独国）製の商品名；イリオジン等のパールインキなどである。

色彩可変印刷層２２は、透明な媒体中に高屈折率層と低屈折率層を積層した顔料を分散した色彩可変インキによって形成されている。入射光は顔料によって反射して、第１の角度α方向に出射するとともに、顔料高屈折率で透過したのちに、媒体基材の表面で反射して、第２の角度β方向に出射する。顔料の反射光と透過光の関係は、その顔料の厚さによって、可視光線の波長のいずれかが干渉して、次のような組み合わせとなる。顔料の厚さが約６０ｎｍのときには、反射光は銀色、透過光は透明で、同約９０ｎｍのときには、反射光は金色、透過光は紫色で、同約１１５ｎｍのときには、反射光は赤色、透過光は緑色で、同約１２８ｎｍのときには、反射光は紫色、透過光は黄色で、同約１４３ｎｍのときには、反射光は青色、透過光は橙色で、同約１７０ｎｍのときには、反射光は緑色、透過光は赤色となる。従って、例えば、色彩可変印刷層２２は、第１の角度αで金色に見えた場合には、第２の角度βでは紫色に見えることになる。

色彩可変印刷層２２は、色彩可変インキをグラビア印刷、グラビア印刷、又はスクリーン印刷などで印刷法で印刷すればよい。色彩可変印刷層２２の色変化効果は、顔料で反射する光が多いほど色彩変化効果が大きいので、光が多重反射する顔料の数が多くなるように、その厚みは厚いほど好ましく、通常１〜３０μｍ程度、２〜１５μｍが好ましい。

色彩可変印刷層２２は印刷法なので、その図柄は、全面ベタでも、部分的でもよく、部分的とは、文字、数字、記号、イラスト、模様、写真などのすべての絵柄が使用でき、また、ホログラム層１５にホログラム図柄があれば、これらに色彩可変印刷層２２の印刷絵柄と同調するように設けることで、より一層意匠効果が高まる。

（離型層）転写時の剥離性を向上させるために離型層１３を設け、必要に応じて、離型層１３の代わりに剥離層も設けてもよく、離型層１３及び剥離層の両方を設けるとより転写性をより向上できる。

（離型層）離型層１３としては、通常、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがあるが、好ましくはメラミン系樹脂を用い、後述するハードコート層１４と組合わせることで、離型層１３との剥離性が安定し、転写時の転写性を向上させることができる。離型層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥して、温度１５０℃〜２００℃程度で焼き付ける。離型層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５．０μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３．０μｍ程度である。

（剥離層）必要に応じて設ける剥離層としては、一般的にはエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂を用いて形成することができる。また、離型層には箔切れ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。離型層は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。離型層の厚さとしては、通常は０．１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜２μｍ程度である。離型層１３及び剥離層の両方を設ける場合には、適宜組み合わせて用いればよく、この場合には、剥離層は転写後には被転写体へ転写移行して、保護層としての機能を合わせ持つ。

（接着層）接着層１９としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該接着層１９には、マイクロシリカなどのフィラーを含むことが、箔切れ性の点で好ましい。また、接着層１９の樹脂としては、９５℃程度の低温で溶融接着し、６０℃程度になると固化して接着する融点が６０〜９５℃ものが好ましい。融点が上記範囲未満であると、被転写体との接着性が不十分であり、形成された画像を使用する温度が制限される。また、融点が上記範囲を越えるとサーマルヘッドによる加熱では転写性が不十分となり、又、機能性層の箔切れ性が低下し、バリなどが発生し易い。

好ましい接着層１９としては、熱接着性ポリエステル系樹脂とマイクロシリカとを含有し、前記熱接着性ポリエステル系樹脂と前記マイクロシリカとの割合が質量基準でポリエステル系樹脂：マイクロシリカ＝９０〜９９：１〜１０である。マイクロシリカの含有割合がが上記範囲未満では箔キレ性が悪く、上記範囲を越えると透明性が低下し画像が見えにくくなる。該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ０．１〜３０μｍ程度、好ましくは０．４〜３μｍの層を得る。

以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。

（実施例１）まず、基材１１として、厚さ１２μｍのルミラーＦタイプ（東レ社製、ポリエステルフィルム商品名）を用いた。この一方の面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥して、ホログラム層１５を形成した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物の作製手順＞
まず、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」は以下の手順で、生成した。撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル２０６．１ｇ及びイソホロンジイソシアネートの三量体（ＨＵＬＳ社製品、ＶＥＳＴＡＮＡＴＴ１８９０、融点１１０℃）１３３．５ｇを仕込み、８０℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製品、ビスコート３００）２４９．３ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．３８ｇを仕込んだ。８０℃で５時間反応させたのち酢酸エチル６８８．９ｇを添加して冷却した。
該「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と、造膜性樹脂（アクリル系オリゴマー）、反応性シリコーン、ポリエチレンワックス、光重合開始剤、及び溶媒を下記の組成で配合して電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」２５質量部
メタアクリレートオリゴマー（日本合成化学社製、商品名紫光６６３０Ｂ）５質量部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５）０．２質量部
ポリエチレンワックス（平均粒径２．０ｍ）０．３質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７）０．９質量部
酢酸エチル７０質量部
該ホログラム層１５面へ、スタンパを加圧（エンボス）してレリーフを賦形する。別途レーザー光を用いて作ったマスターホログラムから、２Ｐ法で複製したスタンパを複製装置のエンボスローラーに貼着して、１５０℃で相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるホログラムのレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯で波長が２００〜４００ｎｍの紫外線を照射して硬化させた。
該ホログラム層１５のレリーフ面へ、厚さ５０ｎｍの酸化チタンを真空蒸着法で形成して、透明反射層１７とした。該透明反射層１７面へ、黄色、緑色及び青色の染料で着色した淡緑色インキを用いて公知のグラビア印刷法で印刷し乾燥して着色層２１とした。
該着色層２１面へ、ファインラップスーパーメタリックシルバーインキ（大日本インキ化学工業社製、高輝度インキ商品名）を用いて、グラビア印刷法で、乾燥後の厚さが２μｍになるように印刷して、高輝度インキ層１８を形成して、実施例１のホログラム構造を得た。
このようにして、透明反射層を除き、着色層２１、及び高輝度インキ層１８は既存設備で容易に製造でき、明るい、淡緑メタリック色（鶯色）の着色ホログラムが得られた。

（実施例２）実施例１のホログラム構造の高輝度インキ層１８面へ、下記組成の磁気インキ組成物を、グラビアリバースコート法で、乾燥後の厚さが１０μｍになるように、塗布し乾燥し、さらに８０℃で３日間エージングして、磁気記録層２５を形成した。
・磁気インキ組成物・バリウムフェライト（磁性材料）３６質量部
・ウレタン樹脂１２質量部
・カーボン２質量部
・トルエン２０質量部
・メチルエチルケトン１５質量部
・メチルイソブチルケトン１５質量部
・イソシアネート系硬化剤２質量部
該磁気記録層２５面へ、公知の粘着層組成物を乾燥後の厚さが３０μｍになるように公知のコンマコーターで塗布し乾燥した後に、剥離紙３１として市販の厚さが３６μｍのＰＥＴセパ紙を剥離可能に積層して、実施例２のホログラム磁気ラベルを得た（図７）。
このようにして、読み取り及び書き込みのできる磁気記録層を有し、かつ、着色ホログラムは明るく、淡緑メタリック色の着色ホログラム磁気ラベルであった。

（実施例３）透明反射層１７面へ印刷層２３を設け、かつ、印刷層２３、ホログラム層１５のホログラム画像、着色層２１、及び高輝度インキ層１８を全面ベタではなく、絵柄とする以外は実施例１と同様にし、実施例３のホログラム構造を得た。該ホログラム構造は、印刷絵柄、淡緑メタリック色（鶯色）のホログラム画像が同調して高意匠性であった。

（実施例４）実施例１と同様にして、基材１１／ホログラム層１５を形成し、該ホログラム層１５面へ、ホログラムのレリーフを賦形させ、賦形後直ちに、高圧水銀灯で紫外線を照射して硬化させ、該ホログラム層１５のレリーフ面へ、厚さ５０ｎｍの酸化チタンを真空蒸着法で形成して、透明反射層１７とした。該透明反射層１７面へ、色彩可変インキとしてＨＷグリーンパール（紅）インキを用いて、公知のグラビア印刷法で、水玉模様を乾燥後２μｍになるように印刷し乾燥して色彩可変印刷層２２とした。背景によらず、見る角度で紅色から青緑色へ変化する明るい水玉模様のホログラム構造が得られた。

（実施例５）基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、下記の離型層樹脂組成物（塗工液）を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、離型層１３を形成した。
・＜離型層の樹脂組成物＞
ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名）２５質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）７５質量部
該離型層１３面へ、実施例１と同様にしてホログラム層１５を形成した。該ホログラム層１５面へ、スタンパを加圧（エンボス）してレリーフを賦形する。別途ＥＢ描画法を用いて作った回折格子から、２Ｐ法で複製したスタンパを複製装置のエンボスローラーに貼着して、１５０℃で相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなる回折格子のレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯で波長が２００〜４００ｎｍの紫外線を照射して硬化させ、該ホログラム層１５のレリーフ面へ、厚さ５０ｎｍの酸化チタンを真空蒸着法で形成して、透明反射層１７とした。
該透明反射層１７面へ、色彩可変インキとしてＨＷレッドパール（藍）、及びＨＷグリーンパール（紅）インキを用いて、公知のグラビア印刷法で、それぞれ複数の三日月と星を乾燥後２μｍになるように印刷し乾燥して、色彩可変印刷層２２とした。該色彩可変印刷層２２面へ、下記の接着層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が１μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、接着層１９として、ホログラム転写箔を得た。
・＜接着層組成物＞
ポリエステル樹脂ＳＰ１７０（日本合成化学社製、商品名）２０質量部
マイクロシリカ（平均粒子径０．５μ）１質量部
溶媒（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）８０質量部
該色彩可変のホログラム転写箔を用いて、被転写体として厚さが１８８μｍのＰＥＴフィルムへ、加熱ロール方式転写装置で転写し、基材を剥離し徐去した。転写済みの被転写体を目視で観察したところ、回折格子面に複数の三日月と星が観察され、見る角度で橙色から黄緑色へ変化する明るい三日月と、見る角度で紅色から青緑色へ変化する明るい星からなる色彩可変ホログラムが得られた。高級感に溢れた優れる意匠性であり、さらに、ホログラムによる偽造防止性も合わせ持っていた。

（実施例６）実施例１と同様にして、基材１１／ホログラム層１５を形成し、該ホログラム層１５面へ、ホログラムのレリーフを賦形させ、賦形後直ちに、高圧水銀灯で紫外線を照射して硬化させ、該ホログラム層１５のレリーフ面へ、厚さ５０ｎｍの酸化チタンを真空蒸着法で形成して、透明反射層１７とした。該透明反射層１７面へ、色彩可変インキとしてＨＷグリーンパール（紅）インキを用いて、公知のグラビア印刷法で、水玉模様を乾燥後２μｍになるように印刷し乾燥して色彩可変印刷層２２とした。該色彩可変印刷層２２面へ公知の粘着層組成物を乾燥後の厚さが３０μｍになるように公知のコンマコーターで塗布し乾燥した後に、剥離紙３１として市販の厚さが３６μｍのＰＥＴセパ紙を剥離可能に積層して、実施例６のホログラムラベルを得た。該ホログラムラベルの剥離紙３１を剥がして名刺へ貼着したところ、背景が白にもによらず、見る角度で紅色から青緑色へ変化する明るい水玉模様のホログラムが観察された。

本発明の１実施例を示すホログラム構造の断面図である。本発明の１実施例を示すホログラム構造の断面図である。本発明の１実施例を示すホログラム構造の断面図である。本発明の１実施例を示すホログラム構造の断面図である。図３のホログラム構造を用いたホログラムラベルの断面図である。図４のホログラム構造を用いたホログラム転写箔の断面図である。図２のホログラム構造を用いたホログラム磁気ラベルの断面図である。

符号の説明

１１：基材
１５：ホログラム層
１７：透明反射層
１８：高輝度インキ層
２９：粘着層
１９：接着層
２１：着色層
２２：色彩可変印刷層
２３：印刷層
２５：磁気記録層
３１：剥離紙
１００、１０２、２００、２０２：ホログラム構造
２０１、２０４：ホログラムラベル
２０３：ホログラム転写箔

Claims

ホログラム層、透明反射層、着色層及び高輝度インキ層が順次積層されてなるホログラム構造において、前記高輝度インキ層は少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有し、前記着色層は染料で着色されており、着色してなるホログラムであることを特徴とするホログラム構造。
ホログラム層、透明反射層、色彩可変層及び高輝度インキ層が順次積層されてなるホログラム構造において、前記高輝度インキ層は少なくとも有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート又はセルロース誘導体で表面処理した金属蒸着膜細片を含有し、前記色彩可変印刷層は液晶を含まず、観察する角度でホログラムの色彩が変化することを特徴とするホログラム構造。
請求項１に記載のホログラム構造において、上記高輝度インキ層を含まず、着色してなる透明ホログラムであることを特徴とするホログラム構造。
請求項２に記載のホログラム構造において、上記高輝度インキ層を含まず、観察する角度で色彩が変化する透明ホログラムであることを特徴とするホログラム構造。