WO2018070484A1 - 転写箔、セキュリティ積層体、および、セキュリティ積層体の製造方法 - Google Patents

転写箔、セキュリティ積層体、および、セキュリティ積層体の製造方法 Download PDF

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直樹 南川
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    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds

Definitions

  • the present disclosure relates to a transfer foil, a security laminate including a part of the transfer foil, and a method for manufacturing the security laminate, and relates to authentication certification made of the security laminate.
  • an authentication certificate for a card or passport a configuration is known in which a relief layer that expresses an optical effect such as diffraction is sandwiched between two laminates that form the outer shape of the authentication certificate.
  • a transfer foil including a relief layer is prepared, and the relief layer is bonded to one laminate material.
  • the two laminate materials and the relief layer are pressurized while being heated, thereby fusing the two laminate materials together.
  • the security laminated body which integrated the laminated body can be used as authentication certification (for example, refer patent document 1).
  • the relief layer located inside the security laminate may be damaged or deformed to the extent that it affects the optical effect of the relief layer compared to the relief layer located on the surface of the security laminate. Therefore, it is required to have a high melting point and high rigidity.
  • the relief layer has a lower melting point and lower rigidity in order to increase the accuracy of the contour shape of the relief layer. Therefore, in the relief layer having the above-described high melting point and high rigidity, in the transfer of the relief layer, a part protruding from the outline of the transfer region or a missing part may occur, and the accuracy of the relief layer outline may be reduced. is there.
  • the relief layer has the high melting point and the high rigidity as described above, the configuration in which the two laminate materials of the security laminate are bonded by an adhesive, and the relief layer is located on the surface of the security laminate. The same is required in the configuration. Or it is calculated
  • the present disclosure relates to a transfer foil, a security laminate, and such a security laminate capable of increasing accuracy in the shape of the contour of a layer formed on a transfer target by transfer without reducing resistance to heat and pressure.
  • An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a body and to provide an authentication medium comprising a security laminate.
  • a transfer foil for solving the above problems includes a film-like support and a layer-like transfer body having a pair of opposing surfaces and having an adhesive layer.
  • the first surface of the pair of facing surfaces is in contact with the support body so as to be peelable from the support body, and the adhesive layer is provided so as to include the second surface of the pair of facing surfaces.
  • the adhesive layer is a composite and includes a plurality of resin particles made of a first resin and a layered base material made of a second resin and filling a gap between the resin particles.
  • the melting point of the second resin is lower than the melting point of the first resin.
  • a security laminate for solving the above problems includes a first laminate material, a second laminate material, and the transfer body.
  • the transfer body includes the first laminate material and the second laminate material. Located between.
  • a manufacturing method of a security laminate for solving the above-mentioned problem is to form a transfer foil comprising a film-like support and a transfer body, the support having a support surface, and the transfer body is Including a close-up phrase layer, wherein the adhesive layer is formed on the support surface, the transfer body is transferred to a first laminate material, and the transfer body is formed by the first laminate material and the second laminate material. Adhering the first laminate material and the second laminate material in a sandwiched state.
  • the adhesive layer is a composite, and includes a plurality of resin particles made of a first resin and a layered base material made of a second resin and filling a gap between the resin particles, and the melting point of the second resin is It is lower than the melting point of one resin.
  • the layered base material is melted before the resin particles by heating the adhesive layer, so that the layer shape The viscosity of the base material is lower than the viscosity of the resin particles.
  • the adhesive layer is pressed, the second resin constituting the layered base material is pushed out from the inside of the transfer region.
  • the plurality of resin particles located inside the transfer region come into contact with each other, so that the plurality of resin particles adhere to each other, and at the boundary of the transfer region, for the second resin extruded from the transfer region,
  • the plurality of resin particles are prevented from coming into contact with each other, and each resin particle tends to exist as an individual resin particle. And in the part containing several resin particle which exists separately in each contact bonding layer, cohesive failure occurs more easily than the part containing several resin particle mutually adhere
  • the adhesive layer will be destroyed starting from the boundary of the transfer region, and the entire transfer member will be destroyed regardless of the melting point and rigidity of the layer included in the transfer member. This improves the accuracy of the shape of the contour of the layer formed on the transfer medium by transfer.
  • the first resin is at least one of a modified polyolefin, a crystalline polyester, and an ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the second resin is an acrylic resin, an amorphous polyester, and It is preferably at least one of vinyl acetate-vinyl chloride copolymer.
  • the transfer target is a laminate material included in the security laminate
  • an adhesive layer having adhesion to the laminate material can be formed.
  • the first resin is preferably a modified polyolefin or crystalline polyester
  • the second resin is preferably an acrylic resin
  • each of the modified polyolefin and the crystalline polyester has high solubility in a solution of a specific solvent, while having low solubility in a solution of other solvents. Therefore, resin grains are easily formed by using modified polyolefin or crystalline polyester as the first resin. In addition, since each of the modified polyolefin and the crystalline polyester has low compatibility with the acrylic resin, an adhesive layer including a plurality of resin particles and a layered base material is easily formed.
  • the first resin is crystalline polyester and the second resin is an acrylic resin.
  • the inventor of the present application shows that when the first resin is crystalline polyester and the second resin is an acrylic resin, the accuracy of the shape in the contour is greatly improved in the transferred body transferred to the transferred body. I found it. In this respect, according to the above configuration, the accuracy of the shape of the outline of the transfer body transferred to the transfer body can be greatly increased.
  • the first resin is preferably a crystalline resin
  • the second resin is preferably an amorphous resin
  • the transfer body may include a relief surface having irregularities and a relief layer composed of an ultraviolet curable resin and an organosilicon compound.
  • the organosilicon compound forms a siloxane bond in the relief layer, thermal shrinkage of the relief layer is suppressed, and cracks in the relief layer are suppressed.
  • the transfer body includes a reflective layer, and the reflective layer covers at least a part of the relief surface and is made of aluminum or zinc sulfide.
  • the organosilicon compound may include an amino group. Good.
  • the transfer body includes a reflective layer, the reflective layer covers at least a part of the relief surface, and is made of aluminum or titanium dioxide.
  • the organosilicon compound includes an acryl group or a methacryl group. May be included.
  • the relief layer preferably has a melting point of 180 ° C. or higher. According to the said structure, even if the relief layer which a transcription
  • Sectional drawing which shows the structure of the transfer foil in 1st Embodiment which actualized transfer foil.
  • the partial expanded sectional view which expands and shows the area
  • the partial enlarged plan view which expands and shows the partial structure of the contact bonding layer in transfer foil.
  • the graph which shows the relationship between the temperature and viscosity in an example of 1st resin and an example of 2nd resin.
  • Process drawing which shows the process of forming a peeling layer in a support body in the manufacturing method of transfer foil.
  • Process drawing which shows the process of forming an adhesive layer in a peeling layer in the manufacturing method of transfer foil.
  • Process drawing which shows the process of applying heat and pressure to a transfer foil in the state which made the transfer foil contact the to-be-transferred body.
  • Process drawing which shows the process of transferring a transfer body to a to-be-transferred body.
  • the top view which shows the structure of the contact bonding layer when heat and a pressure are applied to transfer foil.
  • the perspective view which shows the structure of the contact bonding layer when a transcription
  • the partial enlarged plan view which expands and shows the partial structure of an contact bonding layer.
  • Sectional drawing which shows the structure of the transfer foil in 2nd Embodiment which actualized transfer foil.
  • the top view which shows the structure of authentication certification. Sectional drawing which shows the structure which follows the II line
  • Process drawing which shows the process of forming the precursor layer in 2nd Embodiment which actualized the manufacturing method of the security laminated body.
  • Process drawing which shows the process of forming a relief layer.
  • Process drawing which shows the process of forming a reflection layer.
  • Process drawing which shows the process of transferring a transfer body to a to-be-transferred body.
  • Process drawing which shows the process of integrating a to-be-transferred material, an upper side laminate material, a 1st lower side laminate material, and a 2nd lower side laminate material.
  • FIGS. 2 shows a cross-sectional structure in which the region A in FIG. 1 is enlarged.
  • the transfer foil 10 includes a film-like support 11 and a layer-like transfer body 12.
  • the support 11 has a support surface 11S.
  • the transfer body 12 is positioned on the support surface 11S in a state where it can be peeled off from the support surface 11S, and includes an adhesive layer 21.
  • the adhesive layer 21 includes an adhesive surface 21S on the opposite side of the surface of the transfer body 12 that is in contact with the support surface 11S.
  • the support 11 is composed of one support layer
  • the transfer body 12 is composed of an adhesive layer 21 and a release layer 22.
  • the release layer 22 includes a release surface 22S that contacts the support surface 11S
  • the adhesive layer 21 includes an adhesive surface 21S that adheres to the transfer target.
  • the adhesion between the layers is configured such that interface failure occurs between the support 11 and the release layer 22.
  • the transfer foil 10 includes a film-like support 11 and a layer-like transfer body 12 having a pair of opposed surfaces and having an adhesive layer 21.
  • the first surface of the pair of opposing surfaces is in contact with the support 11 so as to be peelable from the support 11.
  • Adhesive layer 21 is provided so as to include the second surface of the pair of surfaces.
  • the peeling surface 22S is an example of a first surface
  • the bonding surface 21S is an example of a second surface.
  • the support 11 is not limited to the configuration including only the support layer, and may have an intermediate layer positioned between the support layer and the release layer 22.
  • the intermediate layer may be a layer that adjusts the ease of peeling of the transfer body 12 from the support 11.
  • the transfer body 12 may have an intermediate layer located between the release layer 22 and the adhesive layer 21.
  • the intermediate layer may be a colored layer. In this case, by transferring the transfer body 12 to the transfer body, the transfer body 12 showing information by the color of the intermediate layer can be formed on the transfer body.
  • the thickness of the intermediate layer can be 0.5 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer 21 includes a plurality of resin particles 21a and a layered base material 21b that fills the gaps between the resin particles 21a.
  • the adhesive layer 21 is a composite.
  • the resin particles 21a are made of a first resin
  • the layered base material 21b is made of a second resin having a melting point lower than that of the first resin.
  • the first resin is preferably a crystalline resin.
  • Examples of the crystalline resin include resins having a crystallinity of 5% or more.
  • the second resin is preferably an amorphous resin.
  • Non-crystalline resins include those having a crystallinity of less than 5%.
  • the adhesive surface 21S of the bonding layer 21 is an uneven surface, and the adhesive surface 21S is composed of an outer surface of a part of the resin grains 21a and an outer surface of the layered base material 21b. Note that all of the plurality of resin particles 21a may be located inside the layered base material 21b. In other words, the entire bonding surface 21S of the adhesive layer 21 may be configured by the layered base material 21b.
  • the plurality of resin particles 21 a are randomly located in the adhesive layer 21. In other words, the plurality of resin particles 21 a are positioned in an irregular state in the adhesive layer 21. The gap formed between the plurality of resin particles 21a is filled with the layered base material 21b.
  • the plurality of resin particles 21a may include circular resin particles 21a whose cross-sectional shape along the thickness direction is circular, in other words, spherical resin particles 21a.
  • the cross-sectional shape along the thickness direction is not limited to this, and the cross-sectional shape along the thickness direction is elliptical.
  • the elliptical resin particle 21a or the cross-sectional shape along the thickness direction is a rhombus shape or a partial shape. May include an elliptical resin particle 21a. That is, each resin particle 21a is partly or entirely granular, and the shapes of the plurality of resin particles 21a may include a plurality of different shapes.
  • the average diameter of the resin particles 21a is preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the average value of the maximum width in the shape of the resin particles 21a when the resin particles 21a are projected on the surface observed in plan view is 1 ⁇ m or more. It is preferable that it is 100 micrometers or less.
  • the adhesive layer 21 includes the plurality of resin particles 21a made of the first resin and the layered base material 21b made of the second resin.
  • the first resin is preferably at least one of a modified polyolefin, a crystalline polyester, and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the second resin is preferably at least one of an acrylic resin, an amorphous polyester, and a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer.
  • the first resin is preferably a modified polyolefin or crystalline polyester, and the second resin is preferably an acrylic resin.
  • Each of the modified polyolefin and the crystalline polyester has a high solubility in a solution of a specific solvent, while having a low solubility in a solution of another solvent. Therefore, resin particles 21a are easily formed by using modified polyolefin or crystalline polyester as the first resin. In addition, since each of the modified polyolefin and the crystalline polyester has low compatibility with the acrylic resin, the adhesive layer 21 including the plurality of resin particles 21a and the layered base material 21b is easily formed.
  • M2) is preferably included in the range of 3: 7 to 7: 3. That is, it is preferable that M1 / M2 is included in the range of 3/7 to 7/3.
  • the adhesive layer 21 is a layer for attaching the transfer body 12 composed of the adhesive layer 21 and the release layer 22 to the transfer target.
  • the thickness of the adhesive layer 21 is preferably 0.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the transfer material is formed of polyvinyl chloride (PVC), amorphous copolyester, and polycarbonate. It is preferable to select the transferred object. These transferred materials can be made into a laminate. Moreover, the transfer foil 10 can also be used for manufacturing bills, tags, labels, seals, and the like. At this time, paper or a plastic film is used as the transfer target.
  • a thermoplastic resin can be used for the plastic film. Polyethylene terephthalate (PET) or polyolefin can be used as the thermoplastic resin. Examples of the polyolefin include polypropylene and polyethylene. Moreover, the film which extended
  • the transfer foil 10 is 120 in order to prevent the transfer body 12 from being deformed by heat applied to the transfer body 12 when the transfer body 12 is transferred. It is preferable that the transfer is performed at a temperature of 0 ° C. or lower. Further, in order to suppress unintentional sticking of the transfer foil 10 while the transfer foil 10 is stored at room temperature, the adhesive layer 21 preferably exhibits adhesiveness at a transfer temperature of 80 ° C. or higher. Therefore, the melting point of the first resin is preferably 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
  • the first resin is a modified polyolefin, a crystalline polyester, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. Either is preferable.
  • These resins are preferable in that they have higher adhesiveness to the above-described resin, which is a material for forming the transfer object, than other resins.
  • the second resin is preferably any one of an acrylic resin, an amorphous polyester, and a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer. These second resins are preferable in that they have lower adhesiveness than the above-described first resin with respect to the above-described transfer member forming material.
  • the acrylic resin and vinyl acetate-vinyl chloride copolymer are generally non-crystalline. Examples of the acrylic resin include polymethyl methacrylate resin, urethane-modified acrylic resin, and epoxy-modified acrylic resin.
  • non-crystalline polyester examples include a resin prepared by copolymerizing an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid or isophthalic acid with a diol component such as ethylene glycol or diethylene glycol to reduce crystallinity.
  • a diol component such as ethylene glycol or diethylene glycol to reduce crystallinity.
  • the vinyl acetate-vinyl chloride copolymer examples include those using hard vinyl chloride and soft vinyl chloride.
  • the melting point of the second resin is, for example, 40 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.
  • first resin and the second resin have a difference in adhesive force with respect to the transfer target.
  • the adhesive strength of the first resin to the transfer target is preferably 1.5 to 2 times the adhesive strength of the second resin to the transfer target.
  • the average diameter of the resin particles 21a or the average value of the maximum width of the resin particles 21a is preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the average diameter of the resin particles 21a or the average value of the maximum width of the resin particles 21a is 1 ⁇ m or more, the accuracy of the contour shape of the layer formed by the transfer is easily increased.
  • the average diameter of the resin particles 21a or the average value of the maximum width of the resin particles 21a is 100 ⁇ m or less, the resin particles 21a have a large adhesion force due to the large resin particles 21a. It is possible to suppress the lowering and the accuracy of the contour shape of the layer formed by the transfer.
  • the ratio (M1: M2) of the mass (M1) of the first resin and the mass (M2) of the second resin is included in the range of 3: 7 to 7: 3. Is preferable, and it is more preferably included in the range of 5: 5 to 7: 3. That is, it is more preferable that M1 / M2 is included in the range of 5/5 to 7/3.
  • the mass of the first resin and the mass of the second resin are included in the range of 5: 5 to 7: 3, so that the mass of the first resin is smaller than the mass of the second resin.
  • the proportion of the granular first resin in the adhesive layer 21 is increased, so that cohesive failure in the adhesive layer 21 is likely to occur.
  • the accuracy in the shape of the contour of the layer formed by transfer is likely to increase.
  • the difference ⁇ between the melting point of the first resin and the melting point of the second resin is preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
  • the difference ⁇ between the melting point of the first resin and the melting point of the second resin is 50 ° C. or more, the effect of the particulate first resin and the layered second resin filling between the particles is easily obtained.
  • the difference ⁇ between the melting point of the first resin and the melting point of the second resin is 100 ° C. or less, the first resin is easily melted, so that it is possible to suppress the adhesive force to the transfer target from being lowered.
  • the first resin is a crystalline polyester and the second resin is an acrylic resin. More specifically, VYLON GM-920 (VYLON is a registered trademark) manufactured by Toyobo Co., Ltd. can be used as the first resin, and the melting point of VYLON GM-920 is 107 ° C.
  • the second resin it is possible to use Dianal BR-102 (Dainal is a registered trademark) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and the glass transition temperature of Dianar BR-102 is 20 ° C.
  • the ratio of the mass of the first resin to the mass of the second resin is preferably 6: 4, for example.
  • Polyester having a certain proportion of crystal state in which molecular chains are regularly arranged is called crystalline polyester.
  • the ratio of the crystalline state of the crystalline polyester is at most 30% to 45%, preferably 5% or more.
  • Polyester resins that tend to be in a crystalline state have structures such as nylon (PA), polyphenylene sulfide (PPS), polyacetal (POM), polyethylene (PE), polybutylene terephthalate (PBT), and polypropylene (PP).
  • PA nylon
  • PPS polyphenylene sulfide
  • POM polyacetal
  • PE polyethylene
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • crystalline polyester not all parts have a crystal structure, and non-crystalline components are mixed at a certain ratio, so that a slightly turbid appearance tends to occur due to the difference in the refractive index of light.
  • Examples of the crystalline polyester include VYLON GM-920 manufactured by Toyobo Co., Ltd
  • the presence or crystallinity of the crystalline state can be determined by measurement with a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the differential scanning calorimeter (DSC) measures and compares the temperature of the reference material and the temperature of the sample while giving a constant heat to the reference material and the sample, and captures the thermal properties of the sample as a temperature difference. It is a device that measures endothermic reactions and exothermic reactions due to state changes. By measuring an endothermic peak accompanying melting of the crystal using a differential scanning calorimeter (DSC), the presence of the crystalline state in the sample can be confirmed.
  • the heat of fusion can be obtained from the area of the endothermic peak, and the crystallinity can be derived from the heat of fusion.
  • the melting point of the first resin and the second resin, the first embodiment, the layer used in the second embodiment described later, the resin used in the laminate material, and the material can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
  • FIG. 4 shows the relationship between temperature and viscosity in the first resin and the second resin.
  • the first resin is an example of a modified polyolefin
  • the second resin is an example of an acrylic resin.
  • the second resin Since the melting point of the first resin is higher than the melting point of the second resin, the second resin changes from a solid state to a liquid state by melting at a lower temperature than the first resin. Thereby, compared with the viscosity of 1st resin, the viscosity of 2nd resin falls rapidly from the viscosity in solid to the viscosity in liquid at lower temperature.
  • the viscosity of the second resin is lower than the viscosity of the first resin from 30 ° C. to 130 ° C.
  • the difference between the viscosity of the second resin and the viscosity of the first resin is significant.
  • the viscosity of the second resin is 100 dPa ⁇ s
  • the viscosity of the first resin is 1400 dPa ⁇ s
  • the viscosity of the first resin is 14 times the viscosity of the second resin.
  • the adhesive layer 21 composed of the resin particles 21a and the layered base material 21b can be formed using the compatibility between the first resin and the second resin. That is, the adhesive layer 21 composed of the resin particles 21a and the layered base material 21b can be formed by mixing the first resin and the second resin which are incompatible resins with each other.
  • the compatibility of the first resin and the second resin means that the solution in which the first resin is dissolved and the solution in which the second resin is dissolved are mixed in the transparent solution after mixing. It means that the property is the same as the transparency in the solution of each resin. Also, having compatibility means that in a dispersion in which a dispersion in which the first resin is dispersed and a dispersion in which the second resin is dispersed, the transparency in the dispersion after mixing is the dispersion of each resin. It means the same as transparency in.
  • having compatibility means that the transparency of the solid obtained by drying the solvent in the mixed solution of the two solutions described above is the same as the transparency of each solution. Yes. Also, having compatibility means that the transparency of the solid obtained by drying the dispersion medium in the dispersion obtained by mixing the two dispersions described above is the same as the transparency of each dispersion. Means.
  • a visual turbidity method may be used. It is preferable in terms of simplicity and high reliability. After visually determining that each solution or each dispersion before mixing is transparent, it is determined by visually determining whether the solution or dispersion after mixing is as transparent as before mixing. It can be determined whether two resins are compatible. Further, as an evaluation by measurement, the transmittance of the resin before and after mixing can be measured and compared. A microscope can be used to observe the compatible state.
  • the resin layer after forming the resin layer by drying the mixed solution or dispersion, it is possible to visually determine whether the resin layer has the same transparency as the solution or dispersion before mixing. It can be determined whether the resin is compatible. In any case, when the solution or dispersion after mixing or the resin layer is as transparent as the solution or dispersion before mixing, it can be determined that the two resins are compatible. .
  • the wavelength of visible light that is, about 500 nm is regarded as the minimum unit. Therefore, when the solution after mixing, the dispersion after mixing, or when these solids are transparent, the solution after mixing, the dispersion after mixing, and the scale above the wavelength of visible light, and It represents that the concentration and composition of these solids are uniform, in other words, compatible. On the other hand, when the solution after mixing, the dispersion after mixing, and these solids are opaque, the concentration and composition of the solution after mixing, the dispersion after mixing, and these solids are not uniform. In other words, it represents incompatibility.
  • the compatibility of the two resins can be adjusted with reference to the average molecular weight, crystallinity, polarity, and solubility parameter of each resin.
  • a resin having a high average molecular weight has a low dissolution rate
  • a resin having a low average molecular weight has a high dissolution rate.
  • the longer the molecular chain in other words, the greater the average molecular weight, the greater the attractive force between polymer molecules. Therefore, the higher the average molecular weight of the polymer molecule, the more difficult it is to disperse the polymer molecule in the solvent by untangling the molecular chain using the solvent molecule.
  • the attractive force between polymer molecules increases as the surface where the two polymer molecules contact each other is larger. That is, the higher the orientation of the polymer molecules, in other words, the higher the crystallinity of the polymer molecules, the greater the attractive force between the polymer molecules. Therefore, in the case of a chain polymer resin, the higher the average molecular weight, in other words, the degree of polymerization, and the greater the proportion of the crystalline part contained in the chain polymer resin, the less likely the polymer resin will dissolve in the solvent. . If the first resin is an amorphous resin, it is difficult to dissolve in the solvent, and if the second resin is an amorphous resin, the first resin is easily soluble in the solvent. As a result, the amorphous first resin is likely to be granular, while the second resin is likely to be a layered base material.
  • one reason for determining the compatibility between the two resins is the affinity between the solvent molecules and the resin.
  • a polar polymer resin tends to be soluble in a polar solvent and difficult to dissolve in a non-polar solvent, whereas a non-polar polymer resin is easily soluble in a non-polar solvent and becomes a polar solvent. It tends to be difficult to melt.
  • a solubility parameter (SP value) ⁇ is known as a factor for determining the strength of such affinity.
  • the solubility parameter ⁇ is expressed by the following formula (1). In principle, the smaller the difference between the solubility parameter ⁇ value in the polymer resin and the solubility parameter ⁇ value in the solvent molecule, the solubility of the polymer resin in the solvent. Sexuality increases.
  • ⁇ E is the evaporation energy and V is the molar volume.
  • the values of the solubility parameter ⁇ in the resin and the solubility parameter ⁇ in the solvent are listed below.
  • the value written in the drum after the name of the resin or solvent is the value of the solubility parameter ⁇ in each resin or solvent.
  • Examples of the resin include polyvinyl acetate (9.1), acrylic resin (9.2), polyvinyl chloride (9.3), nitrocellulose (10.1), cellulose acetate (11), and cellulose diacetate (11 4) and the solubility parameter ⁇ in each of polystyrene (8.6-9.7) is known.
  • solvent examples include cyclohexane (8.2), butyl acetate (8.5), toluene (8.9), ethyl acetate (9.1), methyl ethyl ketone (9.3), tetrahydrofuran (9.5), and acetone.
  • solubility parameter ⁇ in each of (10), ethyl alcohol (12.7), and water (23.4) is known.
  • a resin having a solubility parameter ⁇ having a small difference from the solubility parameter ⁇ of the solvent may be selected.
  • a resin having a solubility parameter ⁇ having a large difference from the solubility parameter ⁇ of the solvent may be selected.
  • the plurality of resin particles 21a formed from the first resin, the second resin, and the plurality of resins An adhesive layer 21 composed of a layered base material 21b filling a gap between the grains 21a can be formed.
  • other methods can be used for forming the adhesive layer 21.
  • each of the first resin and the second resin may have fluorescence.
  • Fluorescence can be realized by adding a fluorescent material or having a fluorescent molecular structure in the molecule.
  • Fluorescent materials include fluorescent pigments and fluorescent dyes. Thereby, the transfer state can be easily inspected by applying excitation light to the adhesive layer 21.
  • the support 11 supports the transfer body 12 before being transferred to the transfer target.
  • a plastic film can be used for the support 11, in other words, the support layer.
  • a plastic film forming material polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polypropylene (PP), or the like can be used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PP polypropylene
  • the support 11, in other words, the support layer is typically a monolithic layer.
  • the film forming material is preferably a material that is not easily deformed or altered by heat or pressure applied to the support 11 when the transfer body 12 is formed.
  • paper, synthetic paper, plastic multilayer paper, resin-impregnated paper, and the like can be used in addition to the plastic film.
  • the thickness of the support 11 is preferably 4 ⁇ m or more, and more preferably 12 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. If the thickness of the support 11 is 4 ⁇ m or more, it is possible to prevent the support 11 from being difficult to handle because the physical strength of the support 11 is sufficient.
  • the release layer 22 is a layer for positioning the transfer body 12 on the support surface 11 ⁇ / b> S of the support 11 in a state where the release from the support 11 is possible.
  • the release layer 22 is prevented from being damaged by an external factor after being peeled from the support 11 and the transfer body 12 is transferred to the transfer target.
  • Resin and lubricant can be used as the material for forming the release layer 22.
  • a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, or the like can be used as the resin.
  • an acrylic resin, a polyester resin, a polyamide resin, or the like can be used as the resin for forming the release layer 22.
  • waxes such as polyethylene powder, paraffin wax, silicone, and carnauba wax can be used.
  • the thickness of the release layer 22 is preferably 0.5 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the melting point of the release layer is typically 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
  • the forming material of the release layer 22 may include a coloring material.
  • the colorant include pigments and dyes.
  • the pigment may be a pigment that emits fluorescence or phosphorescence.
  • an inorganic pigment and an organic pigment are used for the pigment.
  • the release layer 22 has a color, and the transfer body 12 that shows information by the color can be formed on the transfer body.
  • the peeling layer 22 may contain a coloring material as a whole, or may have a coloring region containing a coloring material in part. There may be one colored region or two or more colored regions. The colored region can also indicate information by its contour shape. Further, two or more colored regions having different colors may be provided in the release layer 22.
  • Paper or a plastic film can be used as a transfer target to which the transfer member of the transfer foil 10 is transferred.
  • Plastic film forming materials include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), amorphous copolyester (PET-G), and polycarbonate (PC). Etc. can be used.
  • the thickness of the transfer object is preferably 50 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and more preferably 75 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less.
  • the manufacturing method of the security laminate includes forming the transfer foil 10 by forming the transfer body 12 including the adhesive layer 21 on the support surface 11S of the film-like support 11, and transferring the transfer body 12 of the transfer foil 10 first. 1 transferring to a laminate material.
  • the formation of the transfer foil 10 is lower than the first resin, and the adhesive layer 21 includes an adhesive surface 21S opposite to the surface in contact with the support surface 11S, and includes a plurality of resin particles 21a including the first resin. It includes forming the adhesive layer 21 so that the adhesive layer 21 includes a layered base material 21b that includes a second resin having a melting point and fills the gaps between the resin grains 21a.
  • the manufacturing method of the security laminate is to form the transfer foil 10 including the layered support 11 and the transfer body 12, and the support 11 has the support surface 11S, and the transfer body 12 is bonded.
  • the adhesive layer 21 includes being formed on the support surface 11S.
  • the method for manufacturing the security laminate includes transferring the transfer body 12 to the first laminate material, and sandwiching the transfer body 12 between the first laminate material and the second laminate material. Adhering the laminate material.
  • the adhesive layer 21 includes a plurality of resin particles made of the first resin and a layered base material 21b made of the second resin and filling the gaps between the resin particles 21a.
  • the melting point of the second resin is that of the first resin. Below the melting point.
  • the adhesive layer 21 is a composite.
  • the support 11 is prepared, and the release layer 22 is formed on the support surface 11 ⁇ / b> S of the support 11.
  • Printing or coating is used to form the release layer 22.
  • gravure printing can be used, and as coating, gravure coating, microgravure coating, die coating, and the like can be used.
  • an intermediate layer can be formed.
  • the adhesive layer 21 having the adhesive surface 21 ⁇ / b> S is formed on the surface of the release layer 22 opposite to the release surface 22 ⁇ / b> S in contact with the support surface 11 ⁇ / b> S of the support 11.
  • printing or coating is used for the formation of the adhesive layer 21.
  • printing gravure printing, flexographic printing, screen printing, offset printing, and the like can be used.
  • coating gravure coating, micro gravure coating, lip coating and the like can be used. Thereby, the transfer foil 10 having the support 11 and the transfer body 12 can be obtained.
  • a transfer target 31 that is an example of a first laminate material is prepared.
  • the transfer body 31 has a transfer surface 31S to which the transfer body 12 of the transfer foil 10 is transferred. Heat and pressure are applied from the support 11 of the transfer foil 10 toward the transfer body 12 in a state in which the transfer surface 31S of the transfer body 31 is in contact with the adhesive surface 21S of the adhesive layer 21.
  • the hot stamp H is brought into contact with the surface of the support 11 opposite to the support surface 11S, and heat and force in the direction from the support 11 to the transfer body 12 are applied to the transfer foil 10 by the hot stamp H. .
  • heat and pressure are applied to a portion of the transfer foil 10 that overlaps with the hot stamp H in a plan view facing the transfer surface 31S of the transfer body 31.
  • a portion of the transfer foil 10 to which heat and pressure are applied is the transfer target 10T, and a portion of the adhesive layer 21 included in the transfer target 10T is a transfer region 21T.
  • the transfer body 12 may include information for authenticating the owner of the security laminate 30 by having a shape indicating an image or a character.
  • the transfer target 31 may include information for authenticating the owner of the security laminate 30.
  • FIG. 11 shows a planar structure in which the region B in FIG. 9 is enlarged.
  • the second resin having a reduced viscosity is pushed out from the inside of the transfer region 21T, while the resin particles 21a formed of the first resin. Remains inside the transfer region 21T.
  • the ratio of the second resin outside the edge of the transfer region 21T is larger than the ratio of the second resin inside the transfer region 21T.
  • the second resin is pushed out of the transfer region 21T, the plurality of resin particles 21a come into contact with each other, and heat and pressure are applied to the plurality of resin particles 21a.
  • the plurality of resin particles 21a adhere to each other.
  • the plurality of resin particles 21a located inside the transfer region 21T form a film-like lump 21c, and the film-like lump 21c expresses an adhesive force to the transfer target 31 in the transfer region 21T.
  • the low-viscosity second resin extruded from the transfer region 21T is located outside the edge of the transfer region 21T.
  • the plurality of resin particles 21a are unlikely to contact each other outside the edge of the transfer region 21T. Therefore, the plurality of resin particles 21a located in the vicinity of the transfer region 21T can be prevented from adhering to each other due to heat and pressure applied to the transfer region 21T. That is, each resin particle 21a is in a state of being separated from the other resin particles 21a and kept in a granular shape.
  • the breaking strength inside the transfer region 21T and the breaking strength outside the edge of the transfer region 21T are greatly different. In other words, cohesive failure does not easily occur inside the transfer region 21T, but cohesive failure tends to occur outside the transfer region 21T.
  • the layer transferred to the transfer medium causes flash and shading.
  • the flash is an extra portion that protrudes outward from the contour of the transfer region
  • the hook is a portion that is recessed inward from the contour of the transfer region. In other words, the accuracy of the shape of the contour of the layer transferred to the transfer medium is lowered.
  • the adhesive layer 21 composed of the plurality of resin particles 21a and the layered base material 21b, for the reasons described above, it is assumed that the frequency of occurrence of burrs and burrs is reduced and burrs and burrs are temporarily generated Also, these sizes can be made smaller. In other words, it is possible to improve the accuracy of the shape of the outline of the layer transferred to the transfer target.
  • Example 1 A PET film having a thickness of 25 ⁇ m (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror 25T60) (Lumorer is a registered trademark) is prepared as a support, and using a gravure, a release layer ink having the following composition is formed to a thickness of 1 ⁇ m. And applied to the support surface of the support.
  • the adhesive layer ink having the following composition was applied to the release layer with a thickness of 4 ⁇ m using a gravure.
  • the first resin for forming the resin grains was made of crystalline polyester
  • the second resin for forming the layered base material was made of an acrylic resin.
  • the ratio of the mass of the first resin to the mass of the second resin was 1: 9.
  • the average value of the maximum width in the resin grains was 10 ⁇ m.
  • the ink for adhesive layers was obtained by mixing the dispersion liquid in which the some resin particle comprised from 1st resin disperse
  • [Ink for adhesive layer] [Resin grain] Crystalline polyester (Toyobo Co., Ltd., VYLON GM-920) Methyl ethyl ketone (Toyo Ink Co., Ltd., VC102) [Layered base material] Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dianar BR-102) Toluene (Toyo Ink Co., Ltd., PD102)
  • Example 2 A transfer foil of Example 2 was obtained using the same method as Example 1 except that the ratio of the mass of the first resin to the mass of the second resin in the adhesive layer was changed to 3: 7.
  • Example 3 A transfer foil of Example 3 was obtained using the same method as Example 1 except that the ratio of the mass of the first resin to the mass of the second resin in the adhesive layer was changed to 5: 5.
  • Example 4 A transfer foil of Example 4 was obtained using the same method as Example 1 except that the ratio of the mass of the first resin to the mass of the second resin in the adhesive layer was changed to 7: 3.
  • Example 5 A transfer foil of Example 5 was obtained using the same method as Example 1 except that the ratio of the mass of the first resin and the mass of the second resin in the adhesive layer was changed to 9: 1.
  • Comparative Example 1 A transfer foil of Comparative Example 1 was obtained using the same method as in Example 1 except that a crystalline adhesive layer (same as in Example 1) was used as the resin and a layered adhesive layer was formed.
  • Comparative Example 2 A transfer foil of Comparative Example 2 was obtained using the same method as Example 1 except that a layered adhesive layer was formed using only an acrylic resin (same as Example 1) as the resin.
  • Comparative Example 3 A transfer foil of Comparative Example 3 using the same method as Example 1 except that a layered adhesive layer was formed using only urethane resin (Nipporan 5196 manufactured by Tosoh Corporation) (Nipporan is a registered trademark) as a resin. Got.
  • the adhesive layer ink having the following composition was used as the adhesive layer ink.
  • a transfer object having a thickness of 100 ⁇ m (manufactured by SABIC, LEXAN SD8B94) (LEXAN is a registered trademark) was prepared, and the transfer body of each transfer foil was transferred using a hot stamp transfer machine. At this time, the transfer temperature was set to 120 ° C., the pressure was set to 200 kg / cm 2 , and the transfer time was set to 1 second.
  • the adhesive layer 21 having adhesiveness to the laminate material can be formed.
  • the ratio of the mass of the first resin to the mass of the second resin in the adhesive layer 21 is from 3: 7 to 7 : 3, the accuracy of the shape of the contour of the transfer body 12 transferred to the transfer body 31 can be greatly increased.
  • a second embodiment of the transfer foil, the security laminate, and the method for manufacturing the security laminate will be described with reference to FIGS.
  • the second embodiment is different from the first embodiment in that the transfer foil has a relief layer and a reflective layer. Therefore, in the following, such differences will be described in detail, and in the second embodiment, the same reference numerals are given to configurations common to the first embodiment, and detailed description thereof will be omitted.
  • the structure of the transfer foil, the structure of the security laminate, the material for forming each layer constituting the security laminate, the method for producing an authentication certificate comprising the security laminate, and the test example will be described in order.
  • the configuration of the transfer foil will be described with reference to FIG.
  • the transfer foil 40 includes a support 11 and a transfer body 41.
  • the transfer body 41 includes an adhesive layer 21 and a release layer 22, and further includes a relief layer 51 and a reflective layer 52.
  • the release layer 22, the relief layer 51, the reflective layer 52, and the adhesive layer 21 are stacked in this order.
  • the relief layer 51 includes a relief surface 51S having irregularities and is composed of an ultraviolet curable resin and an organosilicon compound.
  • the ratio (M3: M4) of the mass (M3) of the ultraviolet curable resin and the mass (M4) of the organosilicon compound is preferably included in the range of 3: 7 to 9: 1. That is, it is preferable that M3 / M4 is included in the range of 3/7 to 9/1.
  • the reflective layer 52 covers the entire relief surface 51S, but it is only necessary to cover at least a part of the relief surface 51S.
  • the material for forming the reflective layer 52 is preferably aluminum, zinc sulfide, or titanium dioxide.
  • the organosilicon compound preferably contains an amino group.
  • the material for forming the reflective layer 52 is aluminum or titanium dioxide, the organosilicon compound preferably contains an acryl group or a methacryl group.
  • the ratio (M3: M4) of the mass (M3) of the ultraviolet curable resin and the mass (M4) of the organosilicon compound may be included in the range of 3: 7 to 7: 3. preferable. That is, it is preferable that M3 / M4 is included in the range of 3/7 to 7/3.
  • the melting point of the relief layer 51 is preferably 180 ° C. or higher.
  • the reflective layer 52 may be omitted. Even in such a configuration, it is sufficient that the relief layer 51 and the adhesive layer 21 have different refractive indexes, and light is reflected on the relief surface 51S of the relief layer 51 by the difference in refractive index between the two layers. Can be generated.
  • the authentication certificate 60 is composed of a security laminate.
  • the authentication certificate 60 is typically a card as shown in FIG. Another form is a booklet page consisting of a security stack. Examples of the card authentication certificate 60 include an ID card, a credit card, a license card, and a point card.
  • the booklet includes passports and visas.
  • the authentication certificate 60 can be used as a page where booklet authentication information is recorded.
  • the authentication certificate 60 includes a plurality of information.
  • the information included in the authentication certificate 60 includes a name 60A of the authentication certificate 60, an image 60B, and a character string 60C.
  • the authentication certificate 60 includes the transfer body 41 of the transfer foil 40 described above.
  • Image 60B is a face image of the owner of authentication certificate 60.
  • the character string 60C is personal information of the owner of the authentication certificate 60, and includes, for example, nationality, name, date of birth, and personal number.
  • the character string 60C includes a type 60C1 in personal information and unique information 60C2 unique to the owner of the authentication certificate 60.
  • the image 60B included in the authentication certificate 60 may be an image other than the face image of the owner, and the character string 60C may be information different from the personal information described above.
  • the authentication certificate 60 includes a transfer target 61 that is an example of a first laminate material, and an upper laminate material 62 that is an example of a second laminate material.
  • the authentication certificate 60 also includes a transfer body 41 positioned between the transfer body 61 and the upper laminate material 62.
  • the authentication certificate 60 includes a first lower laminate material 63 and a second lower laminate material 64.
  • the first lower laminate material 63, the second lower laminate material 64, the transfer object 61, and the upper laminate material 62 are stacked in this order.
  • the first lower laminate material 63, the transfer target 61, and the upper laminate material 62 are, for example, transparent, and the second lower laminate material 64 is, for example, white.
  • the transfer body 41 is positioned on the transfer surface 61S of the transfer body 61, and the entire transfer body 41 is covered with the upper laminate material 62.
  • the transfer target 61 has a characteristic of being discolored by irradiation with a laser beam, and includes an irradiated region 61a that is a portion discolored by irradiation with the laser beam.
  • the surface in contact with the transfer body 61 is a print surface 64S, and the print surface 64S has a print 65 formed using a printing method.
  • the name 60A of the authentication certificate 60 and the type 60C1 in the personal information in the character string 60C are information included in the print 65.
  • the unique information 60C2 in the image 60B and the character string 60C is information included in the irradiated region 61a.
  • the relief layer 51 is a layer having a relief surface 51S including a relief structure having an optical effect.
  • An ultraviolet curable resin can be used as a material for forming the relief layer.
  • examples of the ultraviolet light-curable resin include monomers, oligomers, and polymers having an ethylenically unsaturated bond or an ethylenically unsaturated group.
  • Monomers include 1,6-hexanediol, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate.
  • Examples of the oligomer include epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyester acrylate.
  • Examples of the polymer include a urethane-modified acrylic resin and an epoxy-modified acrylic resin.
  • thermoplastic resin examples include an acrylic resin, an epoxy resin, a cellulose resin, and a vinyl resin.
  • thermosetting resin examples include a urethane resin, a melamine resin, an epoxy resin, and a phenol resin.
  • the forming material of the relief layer 51 preferably contains an ultraviolet curable resin among the above-described resins.
  • the material for forming the relief layer 51 preferably includes at least one ultraviolet curable resin selected from the group consisting of a monomer, a polyfunctional monomer, and a polyfunctional oligomer.
  • the forming material of the relief layer 51 contains an organosilicon compound.
  • the organosilicon compound has a functional group that is reactive to an organic substance in one molecule and binds to the organic substance, and a functional group that is reactive to an inorganic substance and binds to the inorganic substance. Is preferred.
  • the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound is preferably included in the range of 3: 7 to 9: 1.
  • a layer formed using the ultraviolet curable resin can be imparted with high heat resistance relatively easily.
  • a layer formed using the ultraviolet curable resin can be given high heat resistance, and at the same time, is often given high rigidity and high toughness. . Therefore, when the layer formed using the ultraviolet curable resin is transferred to the transfer target body together with the adhesive layer as a part of the transfer body, the above-described flash and overburden are likely to occur, and among the layers formed by transfer, The accuracy in the contour shape of the layer containing the ultraviolet curable resin tends to be low.
  • the volume of the ultraviolet curable resin When the ultraviolet curable resin is cured, the volume of the ultraviolet curable resin generally shrinks not a little. Such shrinkage is caused by the portion of the relief layer 51 that is uncured after the irradiation of the ultraviolet rays, the transferred object 61, the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64. It is also caused by curing by heat and pressure applied in the integration process. The volume shrinkage in the relief layer 51 tends to cause the relief layer 51 to break.
  • organosilicon compounds an organosilicon compound having a functional group that reacts with an organic substance to bind to the organic substance and a functional group that reacts with the inorganic substance to bind to the inorganic substance in one molecule is called a silane coupling agent. It is.
  • the silane coupling agent contains silicon, a functional group having reactivity with organic substances, and a functional group having reactivity with inorganic substances in one molecule.
  • the functional group having reactivity with an organic substance include an amino group, an epoxy group, a methacryl group, a vinyl group, and a mercapto group.
  • the functional group having reactivity with the inorganic substance is a hydrolyzable atomic group and includes, for example, oxygen and hydrocarbons. In one molecule of the silane coupling agent, these two functional groups are each bonded to silicon.
  • the organosilicon compounds are bonded to each other by a silanol dehydration condensation reaction after hydrolysis to form a siloxane bond.
  • the siloxane bond Compared with the carbon-carbon bond which is the main skeleton of the polymer constituting the plastic, the siloxane bond has a high bond energy and is stable.
  • the siloxane bond is easy to rotate in the siloxane bond because the bond distance is longer and the electron density is lower than the carbon-carbon bond, and the rotational energy of the siloxane bond is almost zero.
  • the flexibility of the siloxane bond is very high.
  • the ultraviolet curable resin is maintained while maintaining the high heat resistance of the ultraviolet curable resin. It is possible to reduce the rigidity and toughness of the resin and to reduce the shrinkage due to the curing of the ultraviolet curable resin.
  • the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound is preferably included in the range of 3: 7 to 9: 1.
  • the mass of the organosilicon compound is 70% or less, the ratio of the ultraviolet curable resin in the relief layer 51 is reduced, so that the rigidity and toughness are lowered, thereby suppressing the occurrence of cracks in the relief layer 51.
  • the above-described ultraviolet curable resin having high heat resistance often tends to have low adhesion to the forming material of the reflective layer 52 in a state after curing.
  • the ultraviolet curable resin that tends to have high adhesion to the forming material of the reflective layer 52 has low heat resistance, and therefore, the transfer body 61, the upper laminate material 62, and the first lower laminate material 63. It is difficult to have sufficient resistance to heat and pressure applied in the process of integrating the second lower laminate material 64.
  • the above-described organosilicon compound can enhance the adhesion between the ultraviolet curable resin and the material for forming the reflective layer 52 by the functional group contained in the organosilicon compound.
  • the material for forming the reflective layer 52 is aluminum or zinc sulfide
  • the adhesion between the relief layer 51 and the reflective layer 52 can be enhanced by the amino group containing the amino group.
  • the material for forming the reflective layer 52 is aluminum or titanium dioxide
  • the adhesion between the relief layer 51 and the reflective layer 52 can be increased by the organic silicon compound containing an acryl group or a methacryl group.
  • the ratio (M3: M4) of the mass (M3) of the ultraviolet curable resin to the mass (M4) of the treeed silicon compound is included in the range of 3: 7 to 7: 3. Is preferred. That is, it is preferable that M3 / M4 is included in the range of 3/7 to 7/3.
  • the adhesion between the reflective layer 52 and the relief layer 51 is improved by the mass of the organosilicon compound being 30% or more. Can be increased. Thereby, it is possible to satisfy both the suppression of the destruction of the relief layer 51 and the enhancement of the adhesion between the relief layer 51 and the reflection layer 52.
  • the melting point of the relief layer 51 is preferably 180 ° C. or higher, and more preferably 200 ° C. or higher.
  • the relief layer 51 may not have a melting point.
  • the heat and pressure applied in the process of integrating the transferred object 61, the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64 Sufficient resistance.
  • the melting point is 200 ° C. or higher, in the step of integrating the transfer body 61, the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64, the relief surface 51S is integrated. Damage and deformation are more reliably suppressed.
  • the relief surface 51S includes fine unevenness, and the unevenness causes light to diffract, suppresses light reflection, emits isotropic or anisotropic diffused light, and converges or diverges light. What is necessary is just to be comprised so that it may have a shape which has either the property as a lens, or the property which selectively reflects only predetermined polarized light.
  • the relief surface 51S may include two or more unevennesses having shapes having different properties from each other.
  • the thickness of the relief layer 51 can be 1 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less.
  • the unevenness of the relief surface 51S has a property of diffracting light by providing a region having a diffraction grating structure with a pitch of 0.5 to 2 ⁇ m and a depth of 0.05 to 0.5 ⁇ m, for example.
  • the unevenness has a property of suppressing light reflection by a moth-eye structure or a deep lattice structure, for example, with a pitch of 0.1 ⁇ m to 0.5 ⁇ m and a depth of 0.25 ⁇ m to 0.75 ⁇ m.
  • the unevenness isotropic It has the property of emitting diffuse or anisotropic diffused light.
  • the height or depth (b) is 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and the ratio of the height or depth (b) to the pitch (a), that is, the aspect ratio (b / a) is 0.3 or more.
  • the unevenness has a property as a lens for converging or diverging light.
  • the unevenness can selectively reflect only predetermined polarized light.
  • the relief layer 51 may include one of the above-described structures, may include one type of structure as a plurality of regions, or may include a plurality of types of structures as a plurality of regions.
  • the second resin has a low melting point and easily increases the fluidity by heating, so that the adhesive layer tends to adhere along the unevenness of the relief surface 51S.
  • the relief surface 51S may have a region without unevenness. A region having no unevenness has a property that it is difficult for stress to concentrate when an external force for peeling the adhesive layer is generated, and it is difficult to peel off. Therefore, an anchor effect that prevents the transfer region from peeling off can be expected in a region where the relief surface 51S is not uneven.
  • the optical effect of the relief surface 51S may be recognized visually or may be detected by a device. According to the relief surface 51S, forgery or falsification of the authentication certificate 60 including the relief layer 51 can be suppressed, or the design can be improved.
  • the reflective layer 52 is a layer for increasing the optical effect of the relief structure formed on the relief surface 51S to such an extent that it can be easily visually recognized.
  • the material for forming the reflective layer 52 is preferably aluminum, zinc sulfide, or titanium dioxide.
  • aluminum is preferable because it is inexpensive, can provide a highly glossy opaque film, and is easy to handle.
  • Zinc sulfide and titanium dioxide are preferable in that they have a high refractive index in visible light, so that the reflectance in visible light is easily increased and processing is easy.
  • the reflective layer is a single layer or a multilayer.
  • the reflective layer is generally formed by one or many depositions, CVD, and sputtering.
  • the thickness of the reflective layer 52 can be 10 nm or more and 500 nm or less.
  • the reflective layer 52 may be located on the entire relief surface 51S or may be located on a part of the relief surface 51S.
  • the reflective layer 52 preferably has a shape showing a specific character or pattern in a plan view facing the relief surface 51S.
  • various kinds of resins include an energy absorber that absorbs a laser beam, a heat-sensitive color change material, that is, a material having a characteristic of changing from a first color to a second color by heat.
  • the material added to can be used.
  • various resins PET, PEN, PP, PVC, PET-G, PC, and the like can be used.
  • LEXAN SD8B94 manufactured by SABIC can be used as the transfer object 61.
  • the thickness of the transfer body 61 is preferably 50 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and more preferably 75 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less.
  • a plastic film can be used for the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64.
  • PET, PEN, PP, PVC, PET-G, PC, or the like can be used as a material for forming each laminate material.
  • a plastic film formed from any one of PVC, PET-G, and PC is usually used as a laminating material for various cards or a laminating material for a passport.
  • These plastic films are preferable in that they can be easily integrated by heat or pressure.
  • the thickness of each laminate material is preferably 50 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and more preferably 75 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less.
  • the thickness of each laminate material is 50 ⁇ m or more, it is suppressed that the physical strength of each laminate material is insufficient, thereby suppressing the difficulty of handling each laminate material, and printing. When forming 65, wrinkles are less likely to occur in the laminate material.
  • the thickness of each laminate material is 500 ⁇ m or less, it is possible to suppress variations and deflections in the thickness of each laminate material from affecting the accuracy of processing in each process for manufacturing the certification certificate 60.
  • the melting point of each laminate material is preferably 120 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.
  • the laminate material described above is also used for the security laminate 30 of the first embodiment.
  • the print 65 has a function of giving the above-described various information to the authentication certificate 60.
  • the print 65 may have a color, and the print 65 only needs to have a shape corresponding to information desired to be given to the authentication certificate 60.
  • the printing 65 is formed using ink, for example.
  • ink for forming the print 65 offset ink, letterpress ink, gravure ink, and the like can be used according to the printing method.
  • resin ink, oil-based ink, water-based ink, etc. can be used for ink according to an ink composition.
  • an oxidation polymerization type ink, a penetrating drying type ink, an evaporation drying type ink, an ultraviolet curable ink, or the like can be used according to the drying method.
  • the print 65 can be shaped according to information using halftone dots and lines.
  • the print 65 can be formed by gravure printing, offset printing, gravure offset printing, screen printing, flexographic printing, or the like.
  • a functional ink may be used as the ink.
  • the printing 65 can be used depending on the angle at which light is illuminated on the printing 65 or the angle at which the printing 65 is visually recognized.
  • the color changes As the functional ink, an optical change ink (Optical / Variable / Ink), a color shift ink, a pearl ink, or the like can be used.
  • the printing 65 may be formed by an electrophotographic method using toner.
  • a toner is prepared in which particles having colors such as graphite and pigment are attached to charged plastic particles.
  • the toner is transferred to the substrate by using static electricity of the plastic particles. By heating the transferred toner, the toner is fixed on the substrate. Thereby, the print 65 can be formed.
  • the transfer body 41 including the adhesive layer 21 is formed on the support surface 11S of the film-like support body 11 to form the transfer foil 40, and the transfer body 41 of the transfer foil 40 is first used.
  • a transfer body 61 which is an example of a laminate material.
  • the transfer body 41 is sandwiched between the transfer body 61 and the upper laminate material 62 by superimposing the upper laminate material 62, which is an example of the second laminate material, on the transfer body 61. And adhering the transfer body 61 and the upper laminate material 62 to each other.
  • Forming the transfer foil 40 includes forming the adhesive layer 21.
  • the adhesive layer 21 includes an adhesive surface 21S opposite to the surface in contact with the support surface 11S, and a plurality of resin particles 21a including the first resin are lower than the first resin.
  • the adhesive layer 21 is formed so that the adhesive layer 21 includes a layered base material 21b having a layer shape that includes a second resin having a melting point and fills a gap between the resin grains 21a.
  • the surface opposite to the release surface 22S of the release layer 22 is formed.
  • a precursor layer 51A of the relief layer 51 is formed.
  • Printing or coating is used to form the precursor layer 51A.
  • gravure printing can be used.
  • coating gravure coating, microgravure coating, or the like can be used.
  • the thickness of 51 A of precursor layers can be 1 micrometer or more and 25 micrometers or less.
  • a stamper for forming the relief surface 51 ⁇ / b> S is pressed against the surface of the precursor layer 51 ⁇ / b> A before curing on the surface opposite to the surface in contact with the release layer 22. Then, the precursor layer 51A is irradiated with ultraviolet rays in a state where the stamper is pressed against the precursor layer 51A or after the stamper is separated from the precursor layer 51A. Thereby, the relief layer 51 having the relief surface 51S can be obtained.
  • the reflective layer 52 is formed on the entire relief surface 51S.
  • a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like can be used as a method for forming the reflective layer 52.
  • the reflective layer 52 located on a part of the relief surface 51S can be formed using the following method. A soluble resin is applied to a portion of the relief surface 51S where the reflective layer 52 is not positioned, and then a reflective layer is formed on the entire relief surface 51S. Next, by removing the soluble resin and the reflective layer formed on the soluble resin by washing, the reflective layer can be formed on a part of the relief surface 51S.
  • the material for forming the reflective layer is aluminum
  • an acid-resistant resin or an acid-resistant resin is formed on the portion of the aluminum thin film that is positioned on the relief surface 51S.
  • the reflective layer can be positioned on a part of the relief surface 51S by etching the aluminum thin film with acid or alkali.
  • a resin whose solubility is changed by light exposure is applied to the entire relief surface 51S. Then, the resin is exposed to the portion of the relief surface 51S where the reflective layer is located using a mask. Next, the reflective layer can be positioned on a part of the relief surface 51S by etching the reflective layer and washing the resin remaining on the reflective layer.
  • the transfer surface of the transfer body 61 is transferred in the same manner as in the first embodiment.
  • the transfer body 41 of the transfer foil 40 is transferred to 61S.
  • an upper laminate material 62, a first lower laminate material 63, and a second lower laminate material 64 are prepared. Then, the transfer body 61 including the transfer body 41 is sandwiched between the upper laminate material 62 and the second lower laminate material 64, and the first lower laminate material 63 is in contact with the second lower laminate material 64. The transfer body 61, the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64 are laminated. As a result, the transfer target 61, the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64 are fused together. That is, the transfer body 61 and the upper laminate material 62 are fused while the transfer body 41 is sandwiched between the transfer body 61 and the upper laminate material 62. As a result, the authentication certificate 60 described above with reference to FIG. 14 can be obtained. As described above, the authentication certificate 60 for the page of the card or booklet can be obtained.
  • the transfer object 61, the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64 the transfer object 61 and the upper laminate material 62 and the transferred object 61 and the first laminate material 62, respectively.
  • An adhesive may be positioned between the lower laminate material 64 and between the second lower laminate material 64 and the first lower laminate material 63. That is, the transfer target 61, the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64 may be integrated by bonding using an adhesive.
  • the transfer body 41 After transferring the transfer body 41 to the transfer body 61 and integrating the transfer body 61, the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64, the transfer body 41
  • the irradiated region 61a can be formed by irradiating 61 with a laser beam. Further, before the transfer body 61, the upper laminate material 62, the first lower laminate material 63, and the second lower laminate material 64 are integrated, printing is performed on the printing surface 64S of the second lower laminate material 64. 65 can be formed.
  • a metal cylindrical plate for forming a relief surface was pressed against the precursor layer to perform roll forming.
  • the press pressure was set to 2 kg / cm 2
  • the press temperature was set to 240 ° C.
  • the press speed was set to 10 m / min.
  • the relief layer was formed by irradiating the precursor layer with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm after the roll forming and curing the ultraviolet curable resin.
  • the transfer foil of Test Example 1 was obtained by forming an adhesive layer on the relief surface of the relief layer using the same method as in Example 3.
  • UV curable resin having ethylenically unsaturated group Organosilicon compound (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-503) Methyl ethyl ketone (Toyo Ink Co., Ltd., VC102)
  • the transfer body provided in the transfer foil was transferred to the transfer target (same as Example 1) under the same conditions as in Example 1. Then, an upper laminate material having a thickness of 100 ⁇ m (SABIC, LEXAN SD8B14), a first lower laminate material having a thickness of 100 ⁇ m (the same as the upper laminate material), and a second lower laminate having a thickness of 400 ⁇ m. A material (manufactured by SABIC, LEXAN SD8B24) was prepared.
  • Test Example 2 A security laminate of Test Example 2 was obtained using the same method as Test Example 1 except that the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound in the relief layer was changed to 7: 3.
  • Test Example 3 A security laminate of Test Example 3 was obtained using the same method as Test Example 1 except that the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound in the relief layer was changed to 5: 5.
  • Test Example 4 A security laminate of Test Example 4 was obtained using the same method as Test Example 1, except that the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound in the relief layer was changed to 3: 7.
  • Test Example 5 A security laminate of Test Example 5 was obtained using the same method as Test Example 1 except that no organosilicon compound was used as the relief layer forming material.
  • Test Example 6 A security laminate of Test Example 6 was obtained using the same method as Test Example 1 except that an ultraviolet curable resin was not used as the material for forming the relief layer.
  • Test Example 7 A security laminate of Test Example 7 was obtained using the same method as Test Example 1 except that the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound in the relief layer was changed to 1: 9.
  • Test Example 8 A security laminate of Test Example 8 was obtained using the same method as Test Example 1 except that the relief layer was formed using a thermoplastic resin. In Test Example 8, an ink having the following composition was used as the relief layer ink.
  • High molecular methacrylic (PMMA) resin Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dynal BR88
  • Low viscosity nitrocellulose Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., BTH1 / 2
  • Cyclohexanone Toyo Ink Co., Ltd., S705
  • Methyl ethyl ketone Toyo Ink Co., Ltd., VC102
  • the relief layer of Test Example 5 does not contain an organosilicon compound, in the step of integrating the transferred material, the upper laminate material, the first lower laminate material, and the second lower laminate material. It is considered that the relief layer was cracked by the shrinkage of the relief layer.
  • the relief layer of Test Example 7 since the mass of the ultraviolet curable resin is small, it is considered that cracks occurred in the relief layer due to a decrease in rigidity and toughness of the relief layer.
  • Test Example 8 since the heat resistance of the relief layer is low, in the step of integrating the transferred material, the upper laminate material, the first lower laminate material, and the second lower laminate material, It was observed that it was melted. In Test Example 6, it was recognized that the transfer foil, and hence the security laminate, could not be formed because the relief layer was not cured.
  • Test Example 9 After forming a release layer and a relief layer in the same manner as in Test Example 3 except that an organosilicon compound containing an acrylic group (CH 2 ⁇ CH—CO—) (KBM-5103, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used. Then, a reflective layer having a thickness of 600 mm was formed on the relief surface of the relief layer using a vacuum deposition method. And the transfer foil of Test Example 9 was obtained by forming an adhesive layer on the reflective layer. In addition, the formation material of the reflective layer was any one of aluminum, titanium dioxide, and zinc sulfide, and three types of transfer foils having different reflective layer formation materials were obtained.
  • Test Example 10 Test Example using the same method as Test Example 9 except that an organosilicon compound containing a methacryl group (CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —CO—) (KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. Ten transfer foils were obtained.
  • organosilicon compound containing a methacryl group CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —CO—
  • Test Example 11 A transfer foil of Test Example 11 was obtained using the same method as Test Example 9 except that an organosilicon compound containing an amino group (—NH 2 ) (KBM-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.
  • Test Example 12 A transfer foil of Test Example 12 was obtained using the same method as Test Example 9 except that an organosilicon compound to which no functional group was added (same as Test Example 1) was used.
  • Test Example 13 The transfer foil of Test Example 13 using the same method as Test Example 9 except that an organosilicon compound containing an epoxy group represented by the following structural formula (1) (KBE-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. Got.
  • organosilicon compound containing an epoxy group represented by the following structural formula (1) KBE-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Test Example 14 A transfer foil of Test Example 14 was obtained using the same method as Test Example 9 except that an organosilicon compound containing a mercapto group (—SH) (KBM-803, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.
  • organosilicon compound containing a mercapto group (—SH) KBM-803, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Test Example 15 The transfer foil of Test Example 15 was prepared using the same method as Test Example 9 except that an organosilicon compound containing an isocyanic group (—N ⁇ C ⁇ O) (KBE-9007 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. Obtained.
  • Test Example 16 The transfer foil of Test Example 16 was obtained using the same method as Test Example 9 except that an organosilicon compound containing a vinyl group (CH 2 ⁇ CH—) (KBM-1003, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. It was.
  • Test Example 17 Using the same method as in Test Example 9 except that an organosilicon compound containing silyl group ((CH 3 ) 3 —Si—) (manufactured by EVONIK INDUSTRIES, DYNASYLAN HMDS) (DYNASYLAN is a registered trademark) was used. A transfer foil was obtained.
  • organosilicon compound containing silyl group ((CH 3 ) 3 —Si—) (manufactured by EVONIK INDUSTRIES, DYNASYLAN HMDS) (DYNASYLAN is a registered trademark) was used. A transfer foil was obtained.
  • a transfer body (same as Example 1) was prepared, and the transfer body included in each transfer foil of Test Example 9 to Test Example 17 was transferred to the transfer body under the same conditions as in Example 1.
  • Table 3 in the transfer foil of Test Example 12, when the material for forming the reflective layer was either aluminum or zinc sulfide, most of the reflective layer was peeled off from the relief layer (x), while When the forming material was titanium dioxide, it was recognized that a part of the reflective layer was peeled off from the relief layer ( ⁇ ).
  • each of the transfer foils of Test Example 9 and Test Example 10 when the material for forming the reflective layer is either aluminum or titanium dioxide, the reflective layer does not peel off from the relief layer (O), When the material for forming the reflective layer was zinc sulfide, it was found that most of the reflective layer was peeled off (x) from the relief layer. In the transfer foil of Test Example 11, when the reflective layer forming material is either aluminum or zinc sulfide, the reflective layer does not peel off from the relief layer (O), while the reflective layer forming material is titanium dioxide. In some cases, it was observed that a part of the reflective layer was peeled off ( ⁇ ).
  • the reflective layer is a transfer target that is transferred to the transfer target body together with the adhesive layer.
  • the transfer foils of Test Example 13 to Test Example 17 it is possible to improve the accuracy of the shape of the contour in the layer formed on the transfer object by transfer and including the adhesive layer and the reflective layer.
  • organosilicon organosilicon The adhesion between the relief layer and the adhesive layer can be enhanced by the functional group contained in the compound. Thereby, the accuracy of the shape in the contour can be increased in a layer formed on the transfer medium by transfer and including the adhesive layer, the reflective layer, and the relief layer.
  • Test Example 18 using the same method as Test Example 9 except that the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound in the relief layer was changed to 7: 3 and the reflective layer was formed of aluminum. A transfer foil was obtained.
  • Test Example 19 A transfer foil of Test Example 19 was obtained using the same method as Test Example 18 except that the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound in the relief layer was changed to 5: 5.
  • Test Example 20 A transfer foil of Test Example 20 was obtained using the same method as Test Example 18 except that the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound in the relief layer was changed to 3: 7.
  • Test Example 21 A transfer foil of Test Example 21 was obtained using the same method as Test Example 18 except that the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound in the relief layer was changed to 1: 9.
  • Test Example 22 A transfer foil of Test Example 22 was obtained using the same method as in Test Example 18 except that no organosilicon compound was used as the relief layer forming material.
  • Test Example 23 A transfer foil of Test Example 23 was obtained using the same method as Test Example 18 except that an ultraviolet curable resin was not used as the relief layer forming material.
  • Test Example 24 A transfer foil of Test Example 24 was obtained using the same method as Test Example 18 except that the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound in the relief layer was changed to 9: 1.
  • Test Example 25 A transfer foil of Test Example 25 was obtained using the same method as Test Example 18 except that a thermoplastic resin was used as the material for forming the relief layer.
  • a transfer body (same as in Example 1) was prepared, and each transfer body of Test Example 18 to Test Example 25 was transferred to the transfer body under the same conditions as in Example 1.
  • Table 4 shows, in each transfer foil of Test Example 18 to Test Example 21 and Test Example 25, it was recognized that the reflective layer did not peel from the relief layer. In contrast, in each of the transfer foils of Test Example 22 and Test Example 24, it was confirmed that the reflective layer peeled from the relief layer. In Test Example 23, it was confirmed that the transfer foil could not be formed because the relief layer was not cured.
  • the ratio between the mass of the ultraviolet curable resin and the mass of the organosilicon compound is included in the range of 1: 9 to 7: 3, thereby improving the adhesion between the relief layer and the reflective layer. It was recognized that However, as shown in Table 2, when the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound is 1: 9, it is recognized that the relief layer is cracked. Therefore, the ratio of the mass of the ultraviolet curable resin to the mass of the organosilicon compound is included in the range of 3: 7 to 7: 3, thereby suppressing cracks in the relief layer and reducing the relief layer and the reflective layer. It is possible to achieve both improvement in adhesion.
  • the functional group contained in the organosilicon compound is an acrylic group, and the material for forming the reflective layer is not limited to aluminum, and the functional group contained in the organosilicon compound and the material for forming the reflective layer are in the following combinations: Even in this case, the same tendency as described above was observed in the ratio between the mass of the ultraviolet curable resin and the mass of the organosilicon compound.
  • the organosilicon compound contains an acrylic group and the reflective layer forming material is titanium dioxide
  • the organosilicon compound contains a methacrylic group
  • the reflective layer forming material is either aluminum or titanium dioxide.
  • a similar tendency was also observed in these cases.
  • the same tendency was also observed when the organosilicon compound contained an amino group and the reflective layer was formed of either aluminum or zinc sulfide.
  • the effects listed below can be obtained.
  • the organosilicon compound forms a siloxane bond in the relief layer 51, and the heat of the relief layer 51 A siloxane bond is contained in the relief layer 51 to such an extent that shrinkage is suppressed. Therefore, the thermal contraction of the relief layer 51 is suppressed, and the occurrence of cracks in the relief layer 51 is suppressed.
  • the forming material of the reflective layer 52 is either aluminum or zinc sulfide, and the ultraviolet curable resin and the organosilicon compound are contained in an appropriate range.
  • the adhesion between the layer 51 and the reflective layer 52 is improved. Therefore, it is possible to prevent the reflective layer 52 from being peeled off from the relief layer 51 when the transfer body 41 is transferred.
  • the organosilicon compound contains either an acryl group or a methacryl group
  • the material for forming the reflective layer 52 is either aluminum or titanium dioxide
  • the mass of the ultraviolet curable resin and the organosilicon compound is:
  • the relief layer 51 has a melting point of 180 ° C. or higher, even when the relief layer 51 included in the transfer body 41 is heated or pressurized when the authentication certificate 60 is manufactured, the relief layer 51 Damage and deformation can be suppressed.

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Abstract

転写箔は、フィルム状の支持体と、一対の対向面を有し、接着層を有する層状の転写体とを備える。一対の対向面のうち第1の面は、支持体から剥離可能に支持体に接しており、一対の対向面のうち第2の面を含むように接着層が設けられており、接着層はコンポジットであり、第1樹脂からなる複数の樹脂粒と、第2樹脂からなり、樹脂粒の間の隙間を埋める層状母材とを含む。第2樹脂の融点は第1樹脂の融点よりも低い。この転写箔は、融点や結晶性などの性質の異なる2種類の非相溶の樹脂の複合体の接着層を用いることにより、熱および圧力に対する耐性を保持し、転写によって被転写体に形成された層の輪郭の形状における精度を高めることを可能とする。

Description

転写箔、セキュリティ積層体、および、セキュリティ積層体の製造方法
 本開示は、転写箔、転写箔の一部を含むセキュリティ積層体、および、セキュリティ積層体の製造方法に関し、セキュリティ積層体からなる認証証明に関する。
 カードやパスポートなどの認証証明としては、回折などの光学的な効果を発現するレリーフ層が、認証証明の外形を形成する2つのラミネート材によって挟まれた構成が知られている。
 こうした認証証明を製造するときには、まず、レリーフ層を含む転写箔を準備し、レリーフ層を一方のラミネート材に接着させる。次いで、一方のラミネート材の上に他方のラミネート材を重ねた後、2つのラミネート材とレリーフ層とを加熱しながら加圧することによって、2つのラミネート材を互いに融着させる。これにより、積層体を一体化したセキュリティ積層体を認証証明として用いることができる(例えば、特許文献1参照)。
 2つのラミネート材を互いに融着させるときには、レリーフ層をラミネート材に転写するときと比べて、より高い温度に積層体を加熱したり、より高い圧力を積層体に印加したりする状態を、より長時間にわたって維持する必要がある。そのため、セキュリティ積層体の内部に位置するレリーフ層には、セキュリティ積層体の表面に位置するレリーフ層に比べて、レリーフ層の光学的な効果に影響する程度にレリーフ層が損傷したり変形したりすることを防ぐ上で、高い融点および高い剛性を有することが求められる。
特許第4925543号
 ところで、レリーフ層の転写において、レリーフ層の輪郭の形状における精度を高める上では、レリーフ層は、より低い融点や、より低い剛性を有することが好ましい。そのため、上述した高い融点および高い剛性を有するレリーフ層では、レリーフ層の転写において、転写領域の輪郭からはみ出す部分や欠けた部分が生じることによって、レリーフ層の輪郭の形状における精度が低下する場合がある。
 なお、レリーフ層が上述のような高い融点および高い剛性を有することは、セキュリティ積層体の有する2つのラミネート材が接着剤によって接着される構成、および、セキュリティ積層体の表面にレリーフ層が位置する構成において、同様に求められることである。あるいは、転写箔が接着層と、レリーフ層以外の層とのみを含む構成であっても、同様に求められることである。
 本開示は、熱および圧力に対する耐性を低下させることなく、転写によって被転写体に形成された層の輪郭の形状における精度を高めることを可能とした転写箔、セキュリティ積層体、および、そうしたセキュリティ積層体の製造方法を提供し、セキュリティ積層体からなる認証媒体を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するための転写箔は、フィルム状の支持体と、一対の対向面を有し、接着層を有する層状の転写体と、を備える。前記一対の対向面のうち第1の面は、前記支持体から剥離可能に前記支持体に接しており、前記一対の対向面のうち第2の面を含むように前記接着層が設けられている。前記接着層はコンポジットであり、第1樹脂からなる複数の樹脂粒と、第2樹脂からなり、前記樹脂粒の間の隙間を埋める層状母材と、を含む。前記第2樹脂の融点は前記第1樹脂の融点よりも低い。
 上記課題を解決するためのセキュリティ積層体は、第1ラミネート材と、第2ラミネート材と、上記転写体と、を備え、前記転写体は、前記第1ラミネート材と前記第2ラミネート材との間に位置する。
 上記課題を解決するためのセキュリティ積層体の製造方法は、フィルム状の支持体と転写体とを備える転写箔を形成することであって、前記支持体は支持面を有し、前記転写体は接写句層を含み、前記接着層は前記支持面に形成されることと、前記転写体を第1ラミネート材に転写することと、前記第1ラミネート材と第2ラミネート材とによって前記転写体を挟んだ状態で、前記第1ラミネート材と前記第2ラミネート材とを接着することと、を含む。前記接着層はコンポジットであり、第1樹脂からなる複数の樹脂粒と、第2樹脂からなり、前記樹脂粒の間の隙間を埋める層状母材とを含み、前記第2樹脂の融点は前記第1樹脂の融点よりも低い。
 上記構成によれば、転写体の一部である転写領域が被転写体に転写されるときには、接着層が加熱されることによって、樹脂粒よりも層状母材が先に溶融することで、層状母材の粘度が樹脂粒の粘度よりも低くなる。そして、接着層が加圧されることによって、層状母材を構成する第2樹脂が転写領域の内部から外部に押し出される。これにより、転写領域の内部に位置する複数の樹脂粒が互いに接触することで、複数の樹脂粒が接着する一方で、転写領域の境界では、転写領域から押し出された第2樹脂のために、複数の樹脂粒が互いに接触することが抑えられ、各樹脂粒は個別の樹脂粒として存在しやすくなる。そして、接着層のうち、各別に存在する複数の樹脂粒を含む部分では、互いに接着した複数の樹脂粒を含む部分よりも凝集破壊が起こりやすくなる。
 結果として、凝集破壊の起こりやすさの差異のために、転写領域の境界を基点とする接着層の破壊、ひいては、転写体が含む層の融点や剛性に関わらず、転写体全体の破壊が起こりやすくなり、転写によって被転写体に形成された層の輪郭の形状における精度が高められる。
 上記転写箔において、前記第1樹脂は、変性ポリオレフィン、結晶性ポリエステル、および、エチレン‐酢酸ビニル共重合体の少なくとも1つであり、前記第2樹脂は、アクリル樹脂、非結晶性ポリエステル、および、酢酸ビニル‐塩化ビニル共重合体の少なくとも1つであることが好ましい。
 上記構成によれば、被転写体がセキュリティ積層体の備えるラミネート材である場合に、ラミネート材に対して接着性を有した接着層を形成することができる。
 上記転写箔において、第1樹脂は、変性ポリオレフィンまたは結晶性ポリエステルであり、前記第2樹脂は、アクリル樹脂であることが好ましい。
 上記構成によれば、変性ポリオレフィンおよび結晶性ポリエステルの各々は、特定の溶媒の溶液において高い溶解度を有する一方で、それ以外の溶媒の溶液において低い溶解度を有する。そのため、第1樹脂として変性ポリオレフィンまたは結晶性ポリエステルを用いることによって、樹脂粒が形成されやすくなる。加えて、変性ポリオレフィンおよび結晶性ポリエステルの各々は、アクリル樹脂に対する相溶性が低いため、複数の樹脂粒と層状母材とを備える接着層が形成されやすい。
 上記転写箔において、前記第1樹脂は、結晶性ポリエステルであり、前記第2樹脂は、アクリル樹脂であることが好ましい。
 本願発明者は、第1樹脂が結晶性ポリエステルであり、かつ、第2樹脂がアクリル樹脂であるとき、被転写体に転写された転写体において、輪郭における形状の精度が大幅に高められることを見出した。この点で、上記構成によれば、被転写体に転写された転写体の輪郭における形状の精度を大幅に高めることができる。
 上記転写箔において、第1樹脂は、結晶性の樹脂であり、前記第2樹脂は、非結晶性の樹脂であることが好ましい。
 上記転写箔において、前記転写体は、凹凸を有したレリーフ面を含むとともに、紫外線硬化性樹脂と有機ケイ素化合物とから構成されるレリーフ層を含んでもよい。
 上記構成によれば、レリーフ層内において有機ケイ素化合物がシロキサン結合を形成するため、レリーフ層の熱収縮が抑えられ、レリーフ層にひびが生じることが抑えられる。
 上記転写箔において、前記転写体は、反射層を備え、前記反射層は、前記レリーフ面の少なくとも一部を覆うとともに、アルミニウムまたは硫化亜鉛から構成され、前記有機ケイ素化合物が、アミノ基を含んでもよい。
 上記転写箔において、前記転写体は、反射層を備え、前記反射層は、前記レリーフ面の少なくとも一部を覆うとともに、アルミニウムまたは二酸化チタンから構成され、前記有機ケイ素化合物は、アクリル基またはメタクリル基を含んでもよい。
 上記各構成によれば、レリーフ層と反射層との密着性が高められるため、転写体が転写されるときに、レリーフ層から反射層が剥がれることが抑えられる。
 上記転写箔において、前記レリーフ層の融点が、180℃以上であることが好ましい。
 上記構成によれば、セキュリティ認証積層体を製造するときに、転写体が含むレリーフ層が加熱されたり加圧されたりしても、レリーフ層が損傷したり変形したりすることが抑えられる。
 本開示によれば、熱および圧力に対する耐性を低下させることなく、転写によって被転写体に形成された層の輪郭の形状における精度を高めることができる。
転写箔を具体化した第1実施形態における転写箔の構造を示す断面図。 図1の領域Aを拡大して示す部分拡大断面図。 転写箔における接着層の一部構造を拡大して示す部分拡大平面図。 第1樹脂の一例および第2樹脂の一例における温度と粘度との関係を示すグラフ。 転写箔の製造方法において、支持体に剥離層を形成する工程を示す工程図。 転写箔の製造方法において、剥離層に接着層を形成する工程を示す工程図。 被転写体に転写箔を接触させた状態で、転写箔に熱と圧力とを加える工程を示す工程図。 被転写体に転写体を転写する工程を示す工程図。 転写箔に熱と圧力とを加えたときの接着層の構造を示す平面図。 転写体が被転写体に転写されたときの接着層の構造を示す斜視図。 接着層の一部構造を拡大して示す部分拡大平面図。 転写箔を具体化した第2実施形態における転写箔の構造を示す断面図。 認証証明の構造を示す平面図。 図13のI-I線に沿う構造を示す断面図。 セキュリティ積層体の製造方法を具体化した第2実施形態における前駆層を形成する工程を示す工程図。 レリーフ層を形成する工程を示す工程図。 反射層を形成する工程を示す工程図。 被転写体に転写体を転写する工程を示す工程図。 被転写体、上側ラミネート材、第1下側ラミネート材、および、第2下側ラミネート材を一体化する工程を示す工程図。
 [第1実施形態]
 図1から図11を参照して、転写箔、セキュリティ積層体、および、セキュリティ積層体の製造方法を具体化した第1実施形態を説明する。以下では、転写箔の構成、転写箔が有する各層の形成材料、セキュリティ積層体の製造方法、および、転写箔の作用を順番に説明する。なお、図2、図3、図9から図11では、接着層が含む樹脂粒と層状母材とを区別しやすくする便宜上、樹脂粒にドットを付している。
 [転写箔の構成]
 図1から図3を参照して、転写箔の構成を説明する。なお、図2には、図1における領域Aを拡大した断面構造が示されている。
 図1が示すように、転写箔10は、フィルム状の支持体11と層状の転写体12とを備えている。支持体11は、支持面11Sを有する。転写体12は、支持面11Sからの剥離が可能な状態で支持面11Sに位置するとともに、接着層21を含んでいる。接着層21は、転写体12が有する面のうち、支持面11Sに接する面とは反対側の接着面21Sを含んでいる。
 支持体11は、1つの支持層から構成され、転写体12は、接着層21と剥離層22とから構成されている。転写体12において、剥離層22は支持面11Sに接する剥離面22Sを含み、接着層21は被転写体に接着する接着面21Sを含んでいる。転写箔10において、各層間の密着性は、支持体11と剥離層22との間において界面破壊が生じるように構成されている。
 言い換えれば、転写箔10は、フィルム状の支持体11と、一対の対向面を有し、接着層21を有する層状の転写体12とを備えている。一対の対向面のうち第1の面は、支持体11から剥離可能に支持体11に接している。一対の面のうち第2の面を含むように接着層21が設けられている。転写箔10において、剥離面22Sが第1の面の一例であり、接着面21Sが第2の面の一例である。
 支持体11は、支持層のみを含む構成に限らず、支持層と剥離層22との間に位置する中間層を有してもよい。中間層は、支持体11からの転写体12の剥離のされやすさを調節する層であってもよい。転写体12は、剥離層22と接着層21との間に位置する中間層を有してもよい。中間層は、色を有した層であってよい。この場合には、転写体12を被転写体に転写することによって、中間層の色によって情報を示す転写体12を被転写体に形成することができる。中間層の厚さは、0.5μm以上5μm以下とすることができる。
 図2が示すように、接着層21は、複数の樹脂粒21aと、樹脂粒21aの間の隙間を埋める層状母材21bとを備えている。接着層21はコンポジットである。樹脂粒21aは、第1樹脂からなり、層状母材21bは、第1樹脂よりも低い融点を有した第2樹脂からなる。第1樹脂は、結晶性の樹脂であることが好ましい。結晶性の樹脂には、結晶化度が5%以上の樹脂が挙げられる。第2樹脂は、非結晶性の樹脂であることが好ましい。非結晶性の樹脂には、結晶化度が5%未満の樹脂が挙げられる。
 接着層21の接着面21Sにおいて、複数の樹脂粒21aの一部が、層状母材21bから露出している。言い換えれば、接着層21の接着面21Sは凹凸面であり、接着面21Sは、一部の樹脂粒21aにおける外表面と、層状母材21bの外表面とから構成されている。なお、複数の樹脂粒21aの全てが層状母材21bの内部に位置してもよく、言い換えれば、接着層21の接着面21Sの全体が、層状母材21bによって構成されてもよい。
 一部の樹脂粒21aが層状母材21bから露出している構成では、全ての樹脂粒21aが層状母材21bの内部に位置する構成と比べて、接着層21の転写において、一部の樹脂粒21aが被転写体に直に接するため、接着層21のうちで被転写体に転写される部分の接着性が高まりやすい。
 図3が示すように、複数の樹脂粒21aは、接着層21のなかでランダムに位置している。言い換えれば、複数の樹脂粒21aは、接着層21のなかに規則的でない状態で位置している。複数の樹脂粒21aの間に形成される隙間は、層状母材21bによって埋められている。
 複数の樹脂粒21aには、厚さ方向に沿う断面形状が円形状である、言い換えれば球状の樹脂粒21aが含まれてもよい。これに限らず、複数の樹脂粒21aには、厚さ方向に沿う断面形状が楕円形状である、言い換えれば楕円体状の樹脂粒21aや、厚さ方向に沿う断面形状がひし形状や部分的に楕円である樹脂粒21aなどが含まれてもよい。すなわち、各樹脂粒21aは一部または全体が粒状であり、複数の樹脂粒21aにおける形状には、互いに異なる複数種類の形状が含まれてよい。
 複数の樹脂粒21aが球状を有するときには、樹脂粒21aの平均直径は、1μm以上100μm以下であることが好ましい。なお、複数の樹脂粒21aが球状以外の上述した形状を有するときには、樹脂粒21aのうち、樹脂粒21aを平面視で観察する面に投影したときの形状における最大幅の平均値が、1μm以上100μm以下であることが好ましい。
 [各層の形成材料]
 図4を参照して、転写箔10が有する各層の形成材料を説明する。
 [接着層]
 上述したように、接着層21は、第1樹脂からなる複数の樹脂粒21aと、第2樹脂からなる層状母材21bとを備えている。第1樹脂は、変性ポリオレフィン、結晶性ポリエステル、および、エチレン‐酢酸ビニル共重合体の少なくとも1つであることが好ましい。第2樹脂は、アクリル樹脂、非結晶性ポリエステル、および、酢酸ビニル‐塩化ビニル共重合体の少なくとも1つであることが好ましい。
 第1樹脂は、変性ポリオレフィンまたは結晶性ポリエステルであり、第2樹脂は、アクリル樹脂であることが好ましい。
 変性ポリオレフィンおよび結晶性ポリエステルの各々は、特定の溶媒の溶液において高い溶解度を有する一方で、それ以外の溶媒の溶液において低い溶解度を有する。そのため、第1樹脂として変性ポリオレフィンまたは結晶性ポリエステルを用いることによって、樹脂粒21aが形成されやすくなる。加えて、変性ポリオレフィンおよび結晶性ポリエステルの各々は、アクリル樹脂に対する相溶性が低いため、複数の樹脂粒21aと層状母材21bとを備える接着層21が形成されやすい。
 また、第1樹脂が結晶性ポリエステルであり、第2樹脂がアクリル樹脂であるとき、接着層21において、第1樹脂の質量(M1)と第2樹脂の質量(M2)との比(M1:M2)は、3:7から7:3の範囲に含まれることが好ましい。すなわち、M1/M2が3/7から7/3の範囲に含まれることが好ましい。
 接着層21は、接着層21と剥離層22とから構成される転写体12を被転写体に取り付けるための層である。接着層21の厚さは、0.5μm以上、20μm以下が好ましい。
 転写箔10が、各種のカードおよびパスポート、査証など冊子のページの認証証明の製造に用いられるときには、被転写体には、ポリ塩化ビニル(PVC)、非晶質コポリエステル、および、ポリカーボネートから形成された被転写体が選択されることが好ましい。これらの被転写体は、積層体にすることができる。また、転写箔10は、紙幣、タグ、ラベル、シールなどの製造にも用いることができる。このとき、被転写体には、紙やプラスチックフィルムが用いられる。プラスチックフィルムには、熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)や、ポリオレフィンを用いることができる。ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレンが挙げられる。また、これらの樹脂を延伸したフィルムを被転写体とすることもできる。
 転写箔10の転写体12を被転写体に転写する工程では、転写体12を転写するときに被転写体に掛かる熱によって、被転写体が変形することを抑えるために、転写箔10は120℃以下で転写されることが好ましい。また、室温にて転写箔10が保管されている間において、意図しない転写箔10の貼り付きを抑えるために、接着層21は、80℃以上の転写温度で接着性を発現することが好ましい。そのため、第1樹脂の融点は、80℃以上120℃以下であることが好ましい。
 上述したように、被転写体の形成材料が、PVC、非晶質コポリエステル、および、ポリカーボネートであるとき、第1樹脂は、変性ポリオレフィン、結晶性ポリエステル、および、エチレン‐酢酸ビニル共重合体のいずれかであることが好ましい。これらの樹脂は、他の樹脂と比べて、被転写体の形成材料である上述した樹脂に対する高い接着性を有する点で好ましい。
 第2樹脂は、アクリル樹脂、非結晶性ポリエステル、および、酢酸ビニル‐塩化ビニル共重合体のいずれかであることが好ましい。これらの第2樹脂は、上述した被転写体の形成材料に対して、上述した第1樹脂よりも低い接着性を有する点で好ましい。なお、アクリル樹脂、酢酸ビニル‐塩化ビニル共重合体は、一般的に非結晶性である。アクリル樹脂としてはポリメチルメタクリレート樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、および、エポキシ変性アクリル樹脂が挙げられる。非結晶性ポリエステルとしては、テレフタル酸やイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸などをエチレングリコールやジエチレングリコールなどのジオール成分と共重合させ、結晶性が低くなるよう調整された樹脂が挙げられる。酢酸ビニル‐塩化ビニル共重合体には、硬質塩化ビニル、軟質塩化ビニルを用いたものが挙げられる。第2樹脂の融点は、例えば、40℃以上70℃以下である。
 第1樹脂と第2樹脂とは、被転写体に対する接着力に差を有することが好ましい。被転写体に対する第1樹脂の接着力は、被転写体に対する第2樹脂の接着力の1.5倍から2倍であることが好ましい。
 上述したように、樹脂粒21aの平均直径、あるいは、樹脂粒21aの最大幅の平均値は、1μm以上100μm以下であることが好ましく、5μm以上20μm以下であることがより好ましい。樹脂粒21aの平均直径、あるいは、樹脂粒21aの最大幅の平均値が1μm以上であることによって、転写によって形成された層の輪郭の形状における精度が高まりやすくなる。また、樹脂粒21aの平均直径、あるいは、樹脂粒21aの最大幅の平均値が100μm以下であることによって、樹脂粒21aが大きいことに起因して、被転写体に対する樹脂粒21aの接着力が低くなること、および、転写によって形成された層の輪郭の形状における精度が低くなることが抑えられる。
 上述したように、接着層21において、第1樹脂の質量(M1)と第2樹脂の質量(M2)との比(M1:M2)は、3:7から7:3の範囲に含まれることが好ましく、5:5から7:3の範囲に含まれることがより好ましい。すなわち、M1/M2が5/5から7/3の範囲に含まれることがより好ましい。第1樹脂の質量と第2樹脂の質量との比が、5:5から7:3の範囲に含まれることによって、第2樹脂の質量に対して第1樹脂の質量がより小さい構成と比べて、接着層21において粒状の第1樹脂の割合が大きくなるために、接着層21の内部における凝集破壊が起こりやすくなる。結果として、転写によって形成される層の輪郭の形状における精度が高まりやすくなる。
 第1樹脂の融点と第2樹脂の融点との差Δは、50℃以上100℃以下であることが好ましい。第1樹脂の融点と第2樹脂の融点との差Δが50℃以上であることによって、粒子状の第1樹脂と、粒子間を埋める層状の第2樹脂とによる効果が得られやすい。また、第1樹脂の融点と第2樹脂の融点との差Δが100℃以下であることによって、第1樹脂が溶融しやすくなるので、被転写体に対する接着力が低くなることが抑えられる。
 第1樹脂が結晶性ポリエステルであり、かつ、第2樹脂がアクリル樹脂であることが好ましい。より具体的には、第1樹脂には、東洋紡(株)製のVYLON GM-920(VYLONは登録商標)を用いることが可能であり、VYLON GM-920の融点は、107℃である。第2樹脂には、三菱レイヨン(株)製のダイヤナール BR-102(ダイヤナールは登録商標)を用いることが可能であり、ダイヤナール BR-102のガラス転移温度は、20℃である。第1樹脂の質量と第2樹脂の質量との比は、例えば、6:4であることが好ましい。
 分子鎖が規則正しく配列された結晶状態を一定の割合で有するポリエステルを、結晶性ポリエステルという。結晶性ポリエステルの結晶状態の割合は多くても30%から45%であり、5%以上が好ましい。結晶状態となりやすいポリエステル樹脂は、ナイロン(PA)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリアセタール(POM)、ポリエチレン(PE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、および、ポリプロピレン(PP)などの構造を持つものである。結晶性ポリエステルにおいて、すべての部分が結晶構造ではなく、ある一定の割合で非結晶分が混在するため、光の屈折率の違いにより、僅かに濁った外観となりやすい。なお、結晶性ポリエステルには、上述したように、例えば東洋紡(株)製のVYLON GM-920が挙げられる。
 結晶性の測定には、精密には、X線回折による測定方法が挙げられる。実用的には、示差走査熱量計(DSC)による測定で、結晶状態の存在や結晶化度を求めることができる。示差走査熱量計(DSC)は、基準物質と試料とに一定の熱を与えながら、基準物質の温度と試料の温度とを測定かつ比較して、試料の熱物性を温度差として捉え、試料の状態変化による吸熱反応や発熱反応を測定する装置である。示差走査熱量計(DSC)を用いて結晶の融解に伴う吸熱ピークを測定することによって、試料における結晶状態の存在を確認することができる。また、吸熱ピークの面積から、融解熱を求めることができ、さらに、融解熱から結晶化度を導き出すことが可能である。第1樹脂および第2樹脂や、その他第一の実施形態、後述する第二の実施形態の層、ラミネート材で用いられる樹脂、材料の融点は、示差走査熱量計(DSC)により測定できる。
 図4は、第1樹脂と第2樹脂とにおいて、温度と粘度との関係を示している。なお、第1樹脂は変性ポリオレフィンの一例であり、第2樹脂はアクリル樹脂の一例である。
 第1樹脂の融点は第2樹脂の融点よりも高いため、第2樹脂は第1樹脂よりも低い温度で溶融することによって、固体の状態から液体の状態に変わる。これにより、第2樹脂の粘度は、第1樹脂の粘度と比べて、より低い温度にて固体での粘度から液体での粘度に向けて急激に低くなる。
 図4が示すように、第1樹脂の一例と第2樹脂の一例との間では、30℃から130℃までにわたって、第2樹脂の粘度は第1樹脂の粘度よりも低い。特に、40℃以上80℃以下の範囲において、第2樹脂の粘度と第1樹脂の粘度との差が顕著である。例えば、80℃において、第2樹脂の粘度は100dPa・sである一方で、第1樹脂の粘度は1400dPa・sであり、第1樹脂の粘度は、第2樹脂の粘度の14倍である。
 樹脂粒21aと層状母材21bとから構成される接着層21は、第1樹脂と第2樹脂との相溶性を用いて形成することができる。すなわち、互いに非相溶な樹脂である第1樹脂と第2樹脂とを混合することによって、樹脂粒21aと層状母材21bとから構成される接着層21を形成することができる。
 ここで、第1の樹脂と第2の樹脂とが相溶性を有するとは、第1樹脂が溶解した溶液と、第2樹脂が溶解した溶液とを混合した溶液において、混合後の溶液における透明性が、各樹脂の溶液における透明性と同じであることを意味している。また、相溶性を有するとは、第1樹脂が分散した分散液と、第2樹脂が分散した分散液とを混合した分散液において、混合後の分散液における透明性が、各樹脂の分散液における透明性と同じであることを意味している。
 または、相溶性を有するとは、上述した2つの溶液を混合した溶液において、溶媒を乾燥させることによって得られた固形物の透明性が、各溶液の透明性と同じであることを意味している。また、相溶性を有するとは、上述した2つの分散液を混合した分散液において、分散媒を乾燥させることによって得られた固形物の透明性が、各分散液の透明性と同じであることを意味している。
 2つの溶液を混合した溶液、および、2つの分散液を混合した分散液の各々が、相溶性および非相溶性のいずれであるかを判定するためには、目視による濁度法を用いることが、簡便であり、かつ、信頼性が高い点で好ましい。混合前の各溶液あるいは各分散液が透明であることを目視で判定した後、混合後の溶液あるいは分散液が混合前と同じに透明性であるか否かを目視によって判定することによって、2つの樹脂が相溶性を有するか否かを判定することができる。また、測定による評価として、混合前後の樹脂の透過率を測定し、比較することもできる。相溶性の状態を観察するには、顕微鏡を用いることができる。
 あるいは、混合後の溶液あるいは分散液を乾燥させることによって樹脂層を形成した後、樹脂層が混合前の溶液あるいは分散液と同じ透明性であるか否かを目視によって判定することによって、2つの樹脂が相溶性を有するか否かを判定することができる。いずれの場合にも、混合後の溶液あるいは分散液、または、樹脂層が、混合前の溶液あるいは分散液と同じに透明性であるとき、2つの樹脂が相溶性を有すると判定することができる。
 目視では、可視光の波長の大きさ、すなわち約500nm程度を最小の単位として見なしている。そのため、混合後の溶液、混合後の分散液、あるいは、これらの固形物が透明であるときには、可視光の波長の大きさ以上のスケールにおいて、混合後の溶液、混合後の分散液、および、これらの固形物の濃度および組成が均一である、言い換えれば相溶性を有することを表している。一方で、混合後の溶液、混合後の分散液、および、これらの固形物が不透明であるときには、混合後の溶液、混合後の分散液、および、これらの固形物の濃度および組成が不均一である、言い換えれば非相溶性であることを表している。
 なお、2つの樹脂の相溶性は、各樹脂における平均分子量、結晶性、極性、および、溶解度パラメーターを参照して調整することができる。
 一般に、平均分子量の大きい樹脂の溶解速度は低く、平均分子量の小さい樹脂の溶解速度は高い。例えば、鎖状のポリマー樹脂では、分子鎖が長い、言い換えれば平均分子量が大きいほど、ポリマー分子間での引力が大きい。そのため、ポリマー分子の平均分子量が大きいほど、溶媒の分子を用いて分子鎖の絡まりを解きほぐすことによってポリマー分子を溶媒に分散させることが難しい。
 また、ポリマー分子間の引力は、2つのポリマー分子が互いに接する面が大きいほど大きくなる。すなわち、ポリマー分子の配向性が高い、言い換えればポリマー分子の結晶性が高いほど、ポリマー分子間の引力は大きくなる。それゆえに、鎖状のポリマー樹脂では、平均分子量、言い換えれば重合度が大きいほど、また、鎖状のポリマー樹脂に含まれる結晶性を有する部分の割合が大きいほど、ポリマー樹脂が溶媒に溶けにくくなる。第1樹脂が、非結晶性の樹脂であれば、溶媒に溶けにくく、他方で第2樹脂は、非結晶性の樹脂であれば、溶媒に溶けやすくなる。その結果、非結晶性の第1樹脂は、粒状となりやすく、他方で第2樹脂は、非結晶性の樹脂は、層状母材となりやすい。
 また、2つの樹脂における相溶性を決める一因として、溶媒の分子と樹脂との親和性を挙げることができる。例えば、極性を有するポリマー樹脂は、極性を有する溶媒に溶けやすく、非極性の溶媒に溶けにくい傾向である一方で、非極性のポリマー樹脂は、非極性の溶媒に溶けやすく、極性を有する溶媒に溶けにくい傾向である。こうした親和性の強弱を判断するための因子として、溶解度パラメーター(SP値)δが知られている。溶解度パラメーターδは、以下の式(1)で表され、ポリマー樹脂における溶解度パラメーターδの値と、溶媒の分子における溶解度パラメーターδの値との差が小さいほど、原則的に溶媒に対するポリマー樹脂の溶解性は高くなる。なお、式(1)において、ΔEは蒸発エネルギーであり、Vはモル体積である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 以下に、樹脂における溶解度パラメーターδの値と、溶媒における溶解度パラメーターδの値を列記する。なお、樹脂あるいは溶媒の名称に続いて鞨鼓内に記載される値が、各樹脂あるいは各溶媒における溶解度パラメーターδの値である。
 樹脂では、例えば、ポリ酢酸ビニル(9.1)、アクリル樹脂(9.2)、ポリ塩化ビニル(9.3)、ニトロセルロース(10.1)、酢酸セルロース(11)、セルロースジアセテート(11.4)、および、ポリスチレン(8.6~9.7)の各々における溶解度パラメーターδが知られている。
 溶媒では、例えば、シクロヘキサン(8.2)、酢酸ブチル(8.5)、トルエン(8.9)、酢酸エチル(9.1)、メチルエチルケトン(9.3)、テトラヒドロフラン(9.5)、アセトン(10)、エチルアルコール(12.7)、および、水(23.4)の各々における溶解度パラメーターδが知られている。
 例えば、1つの溶媒に対して1つの樹脂の溶解速度を高めたい場合には、その溶媒が有する溶解度パラメーターδとの差が小さい溶解度パラメーターδを有する樹脂を選択すればよい。一方で、1つの溶媒に対して1つの樹脂の溶解速度を低めたい場合には、その溶媒が有する溶解度パラメーターδとの差が大きい溶解度パラメーターδを有する樹脂を選択すればよい。
 このように、第1樹脂および第2樹脂として、互いに非相溶な樹脂を用いることによって、第1樹脂から形成される複数の樹脂粒21aと、第2樹脂から形成され、かつ、複数の樹脂粒21aの間の隙間を埋める層状母材21bとから構成される接着層21を形成することができる。なお、複数の樹脂粒21aと層状母材21bとを有する接着層21を形成することが可能であれば、接着層21の形成方法には他の方法を用いることができる。
 なお、第1樹脂および第2樹脂の各々は、蛍光性を有してもよい。蛍光性は、蛍光材を添加するか、分子中に蛍光性の分子構造を有することで実現できる。蛍光材には、蛍光顔料、蛍光染料がある。これにより、接着層21に励起光を当てることで、転写状態を容易に検査できる。
 [支持体]
 支持体11は、被転写体に転写される前の転写体12を支持する。支持体11、言い換えれば支持層には、プラスチックフィルムを用いることができる。プラスチックフィルムの形成材料には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、および、ポリプロピレン(PP)などを用いることができる。支持体11、言い換えれば支持層は、典型的には、モノリシックな層である。なお、フィルムの形成材料は、転写体12を形成するときに支持体11に掛かる熱や圧力などによって変形したり変質したりしにくい材料であることが好ましい。支持体11には、プラスチックフィルムの他に、紙、合成紙、プラスチック複層紙、および、樹脂含浸紙などを用いることができる。
 支持体11の厚さは4μm以上であることが好ましく、12μm以上50μm以下であることがより好ましい。支持体11の厚さが4μm以上であれば、支持体11の物理的な強度が十分であるために支持体11が取り扱いにくくなることが抑えられる。
 [剥離層]
 剥離層22は、支持体11からの剥離が可能な状態で転写体12を支持体11の支持面11Sに位置させるための層である。剥離層22は、支持体11から剥離され、かつ、転写体12が被転写体に転写された後、外的な要因によって接着層21が損傷することを抑える。
 剥離層22の形成材料には、樹脂と滑剤とを用いることができる。このうち、樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、および、電子線硬化性樹脂などを用いることができる。具体的には、剥離層22を形成するための樹脂には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂などを用いることができる。滑剤には、ポリエチレンパウダー、パラフィンワックス、シリコーン、および、カルナウバロウなどのワックスを用いることができる。剥離層22の厚さは、0.5μm以上5μm以下であることが好ましい。剥離層の融点は、典型的には、120℃以上、150℃以下である。
 剥離層22の形成材料には、着色材が含まれてもよい。着色材は、顔料および染料などである。顔料は、蛍光や燐光を発する顔料であってもよい。また、顔料には、無機顔料、有機顔料が用いられる。剥離層22がこうした着色材を含むことによって、剥離層22が色を有し、その色によって情報を示す転写体12を被転写体に形成することができる。剥離層22は全体で着色材を含んでいてもよいし、一部に着色材を含んでいる着色領域を有してもよい。着色領域は、1つでもよいし、2つ以上でもよい。着色領域はその輪郭の形状で、情報を示すこともできる。また、それぞれの色が異なる2つ以上の着色領域を剥離層22に設けてもよい。
 [被転写体]
 転写箔10の転写体が転写される被転写体には、紙やプラスチックフィルムを用いることができる。プラスチックフィルムの形成材料には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニル(PVC)、非晶性コポリエステル(PET‐G)、および、ポリカーボネート(PC)などを用いることができる。被転写体の厚さは、50μm以上500μm以下であることが好ましく、75μm以上400μm以下であることがより好ましい。
 [セキュリティ積層体の製造方法]
 図5から図8を参照して、セキュリティ積層体の製造方法を説明する。
 セキュリティ積層体の製造方法は、フィルム状の支持体11の支持面11Sに接着層21を含む転写体12を形成することによって転写箔10を形成することと、転写箔10の転写体12を第1ラミネート材に転写することと、を含む。
 転写箔10を形成することは、支持面11Sに接する面とは反対側の接着面21Sを接着層21が含み、かつ、第1樹脂を含む複数の樹脂粒21aと、第1樹脂よりも低い融点を有した第2樹脂を含むとともに、樹脂粒21aの間の隙間を埋める層状の層状母材21bとを接着層21が含むように接着層21を形成することを含む。
 言い換えれば、セキュリティ積層体の製造方法は、層状の支持体11と転写体12とを備える転写箔10を形成することであって、支持体11は支持面11Sを有し、転写体12は接着層21を含み、接着層21は支持面11Sに形成されることを含む。また、セキュリティ積層体の製造方法は、転写体12を第1ラミネート材に転写することと、第1ラミネート材と第2ラミネート材によって転写体12を挟んだ状態で、第1ラミネート材と第2ラミネート材とを接着することと、を含んでもよい。接着層21は、第1樹脂からなる複数の樹脂粒と、第2樹脂からなり、樹脂粒21aの間の隙間を埋める層状母材21bと、を含み、第2樹脂の融点は第1樹脂の融点よりも低い。接着層21は、コンポジットである。
 より詳しくは、図5が示すように、セキュリティ積層体の製造方法では、まず、支持体11を準備し、支持体11の支持面11Sに剥離層22を形成する。剥離層22の形成には、印刷やコーティングを用いる。印刷として、グラビア印刷を用いることができる、コーティングとして、グラビアコーティングおよびマイクログラビアコート、ダイコーティングなどを用いることができる。また、同様に中間層も形成できる。
 図6が示すように、剥離層22のうち、支持体11の支持面11Sに接する剥離面22Sとは反対側の面に、接着面21Sを有する接着層21を形成する。接着層21の形成には、印刷やコーティングを用いる。印刷として、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、および、オフセット印刷などを用いることができる。コーティングとして、グラビアコーティングおよびマイクログラビアコーティング、リップコーティングなどを用いることができる。これにより、支持体11と転写体12とを有する転写箔10を得ることができる。
 図7が示すように、第1ラミネート材の一例である被転写体31を準備する。被転写体31は、転写箔10の転写体12が転写される被転写面31Sを有している。被転写体31の被転写面31Sに接着層21の接着面21Sを接触させた状態で、転写箔10の支持体11から転写体12に向けて熱と圧力とを加える。支持体11のうち、支持面11Sとは反対側の面にホットスタンプHを接触させ、ホットスタンプHによって、熱と、支持体11から転写体12に向かう方向の力とを転写箔10に加える。
 このとき、被転写体31の被転写面31Sと対向する平面視において、転写箔10のなかでホットスタンプHと重なる部分に熱と圧力とが加えられる。転写箔10のなかで熱と圧力とが加えられる部分が転写対象10Tであり、接着層21のなかで転写対象10Tに含まれる部分が、転写領域21Tである。
 図8が示すように、被転写体31に対する転写箔10の相対位置を変えることによって、支持体11のなかで転写対象10Tに含まれる部分と、剥離層22のなかで転写対象10Tに含まれる部分との間で、界面破壊が生じる。これにより、転写体12のうち、転写対象10Tに含まれる部分が被転写体31に転写される。これにより、セキュリティ積層体30を得ることができる。
 なお、セキュリティ積層体30では、転写体12が、画像や文字を示す形状を有することによって、セキュリティ積層体30の所有者を認証するための情報を含んでもよい。あるいは、セキュリティ積層体30では、被転写体31が、セキュリティ積層体30の所有者を認証するための情報を含んでもよい。
 [転写箔の作用]
 図9から図11を参照して、転写箔10の作用を説明する。以下では、転写箔10の作用として、転写箔10における転写対象10Tを被転写体31に転写するときの接着層21の作用を説明する。なお、図9および図10では、説明の便宜上、接着層21のみを示している。また、図11には、図9における領域Bを拡大した平面構造が示されている。
 図9が示すように、転写箔10の転写対象10Tに熱および圧力が加えられるとき、接着層21の転写領域21Tに熱および圧力が加えられる。このとき、例えば、接着層21が80℃程度まで加熱される。上述したように、第2樹脂の融点は第1樹脂の融点よりも低いため、第1樹脂の粘度よりも先に、第2樹脂の粘度が、加熱前の粘度から大幅に低下する。また、第1樹脂が結晶性であり、第2樹脂が非結晶性であることは、溶融に第1樹脂が第2樹脂よりも多くの熱を必要とする。この結晶性の違いは、補助的に、第1樹脂の粘度よりも先に第2樹脂の粘度を低下させる作用がある。
 また、転写領域21Tには、熱と同時に圧力が加えられているため、粘度の低下した第2樹脂が転写領域21Tの内部から外部に押し出される一方で、第1樹脂で形成された樹脂粒21aは、転写領域21Tの内部に留まる。これにより、転写領域21Tの縁の外側における第2樹脂の比率が、転写領域21Tの内部における第2樹脂の比率よりも大きくなる。
 転写領域21Tの内部では、第2樹脂が転写領域21Tの外部に押し出されたことによって、複数の樹脂粒21aが互いに接触し、また、複数の樹脂粒21aに熱および圧力が加えられることによって、複数の樹脂粒21aが互いに接着する。これにより、転写領域21Tの内部に位置する複数の樹脂粒21aが膜状塊21cを形成し、転写領域21Tにおいて膜状塊21cが被転写体31に対する接着力を発現する。
 これに対して、転写領域21Tの縁の外側には、転写領域21Tから押し出された低粘度の第2樹脂が位置する。そのため、転写領域21Tの縁の外側では、複数の樹脂粒21aが互いに接しにくくなる。それゆえに、転写領域21Tの近傍に位置する複数の樹脂粒21aは、転写領域21Tに掛かる熱や圧力のために互いに接着することが抑えられる。つまり、各樹脂粒21aは、他の樹脂粒21aから離れた状態であって、粒状に保たれる。
 これにより、接着層21のうち、転写領域21Tの内部における破断強度と、転写領域21Tの縁の外側における破断強度とが大きく異なる。言い換えれば、転写領域21Tの内部では凝集破壊が起こりにくくなる一方で、転写領域21Tの外部では凝集破壊が起こりやすくなる。
 図10が示すように、被転写体31に対する接着層21の相対位置が変わると、転写領域21Tとその外部とにおける凝集破壊の起こりやすさの差異のために、転写領域21Tの境界を基点とする接着層21の破壊、ひいては、転写体12全体の破壊が起こりやすくなる。
 それゆえに、図11が示すように、転写領域21Tとその外部との間では、樹脂粒21aの内部ではなく、樹脂粒21aの縁、あるいは、樹脂粒21aから離れた部分、すなわち第2樹脂が充填された部分において、凝集破壊が生じる。なお、樹脂粒21aから離れた部分とは、樹脂粒21aに接していない部分である。これにより、接着層21のうちで膜状塊21cが、被転写体31に転写される。結果として、転写体12が含む層の融点や剛性に関わらず、転写によって被転写体31に形成された層の輪郭の形状における精度が高められる。
 接着層が第1樹脂あるいは第2樹脂から形成された層状である構成では、接着層における転写領域と、転写領域以外の部分との間において、破断強度に差が生じにくい。そのため、被転写体に転写された層では、ばりやかけが生じる。なお、ばりは、転写領域の輪郭から外側にはみ出た余分な部分であり、かけは、転写領域の輪郭よりも内側に窪んだ部分である。言い換えれば、被転写体に転写された層の輪郭における形状の精度が低くなる。
 これに対して、複数の樹脂粒21aと層状母材21bとから構成される接着層21では、上述した理由から、ばりやかけが生じる頻度を低くし、かつ、仮にばりやかけが生じたとしてもこれらの大きさをより小さくすることができる。言い換えれば、被転写体に転写された層の輪郭における形状の精度を高めることができる。
 [実施例]
 [実施例1]
 25μmの厚さを有するPETフィルム(東レ(株)製、ルミラー25T60)(ルミラーは登録商標)を支持体として準備し、グラビアを用いて、以下に示す組成の剥離層用インキを1μmの厚さで支持体の支持面に塗布した。
 剥離層用インキに含まれる溶媒を揮発させることによって除去した後、グラビアを用いて、以下に示す組成の接着層用インキを4μmの厚さで剥離層に塗布した。接着層用インキにおいて、樹脂粒を形成する第1樹脂を結晶性ポリエステルとし、層状母材を形成する第2樹脂をアクリル樹脂とした。接着層用インキにおいて、すなわち接着層において、第1樹脂の質量と第2樹脂の質量との比を1:9とした。また、樹脂粒における最大幅の平均値が10μmであった。
 なお、第1樹脂から構成される複数の樹脂粒が分散した分散液と、第2樹脂が溶解した溶液とを混合することによって、接着層用インキを得た。
 接着層用インキに含まれる溶媒を揮発させることによって除去した。これにより、実施例1の転写箔を得た。
 [剥離層用インキ]
 高分子メタクリル(PMMA)樹脂
(三菱レイヨン(株)製、ダイヤナールBR100)    10部
 メチルエチルケトン(東洋インキ(株)製、VC102) 90部
 [接着層用インキ]
 [樹脂粒]
 結晶性ポリエステル(東洋紡(株)製、VYLON GM-920)
 メチルエチルケトン(東洋インキ(株)製、VC102)
 [層状母材]
 アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製、ダイヤナール BR-102)
 トルエン(東洋インキ(株)製、PD102)
 [実施例2]
 接着層における第1樹脂の質量と第2樹脂の質量との比を3:7に変更した以外は、実施例1と同じ方法を用いて実施例2の転写箔を得た。
 [実施例3]
 接着層における第1樹脂の質量と第2樹脂の質量との比を5:5に変更した以外は、実施例1と同じ方法を用いて実施例3の転写箔を得た。
 [実施例4]
 接着層における第1樹脂の質量と第2樹脂の質量との比を7:3に変更した以外は、実施例1と同じ方法を用いて実施例4の転写箔を得た。
 [実施例5]
 接着層における第1樹脂の質量と第2樹脂の質量との比を9:1に変更した以外は、実施例1と同じ方法を用いて実施例5の転写箔を得た。
 [比較例1]
 樹脂として結晶性ポリエステル(実施例1と同じ)のみを用いて層状である接着層を形成した以外は、実施例1と同じ方法を用いて比較例1の転写箔を得た。
 [比較例2]
 樹脂としてアクリル樹脂(実施例1と同じ)のみを用いて層状である接着層を形成した以外は、実施例1と同じ方法を用いて比較例2の転写箔を得た。
 [比較例3]
 樹脂としてウレタン樹脂(東ソー(株)製、ニッポラン5196)(ニッポランは登録商標)のみを用いて層状である接着層を形成した以外は、実施例1と同じ方法を用いて比較例3の転写箔を得た。なお、接着層用インキとして以下の組成の接着層用インキを用いた。
 [接着層用インキ]
 ウレタン樹脂(東ソー(株)製、ニッポラン5196)  20部
 メチルエチルケトン(東洋インキ(株)製、VC102) 50部
 トルエン(東洋インキ(株)製、PD102)      50部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 [評価]
 100μmの厚さを有する被転写体(SABIC社製、LEXAN SD8B94)(LEXANは登録商標)を準備し、ホットスタンプ転写機を用いて各転写箔の転写体を転写した。このとき、転写温度を120℃に設定し、圧力を200Kg/cmに設定し、転写時間を1秒間に設定した。
 表1が示すように、各転写箔を用いて被転写体に形成された層の輪郭における形状を目視で確認したところ、比較例1から比較例3の各々の転写箔を用いた場合には、複数のばりと複数のかけとが認められた。すなわち、転写によって形成された層の輪郭における形状の精度が低い(×)ことが認められた。
 これに対して、実施例1および実施例5の各々の転写箔を用いて形成された層の輪郭における形状を目視で観察したところ、複数のばりと複数のかけとが認められたものの、比較例1から比較例3で認められたばりおよびかけよりも大きさが小さく、かつ、ばりおよびかけの数が少ないことが認められた。すなわち、実施例1および実施例5の各々の転写箔によれば、転写によって形成された層の輪郭における形状の精度が高められる(△)ことが認められた。
 また、実施例2から実施例4の各々の転写箔を用いて形成された層の輪郭における形状を目視で観察したところ、ばりおよびかけがほぼ形成されないことが認められた。すなわち、実施例2から実施例4の各々の転写箔によれば、転写によって形成された層の輪郭における形状の精度がさらに高められる(○)ことが認められた。
 以上説明したように、転写箔、セキュリティ積層体、および、セキュリティ積層体の製造方法の第1実施形態によれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
 (1)凝集破壊の起こりやすさの差異のために、転写領域21Tの境界を基点とする接着層21の破壊が起こりやすくなり、ひいては、転写体12が含む層の融点や剛性に関わらず、転写体12全体の破壊が起こりやすくなる。そのため、被転写体31に転写によって形成された層の輪郭の形状における精度が高められる。
 (2)被転写体31がセキュリティ積層体に備えられるラミネート材である場合に、ラミネート材に対して接着性を有した接着層21を形成することができる。
 (3)第1樹脂が結晶性ポリエステルであり、かつ、第2樹脂がアクリル樹脂であるとき、接着層21における第1樹脂の質量と第2樹脂の質量との比が、3:7から7:3の範囲に含まれることによって、被転写体31に転写された転写体12の輪郭における形状の精度を大幅に高めることができる。
 [第2実施形態]
 図12から図19を参照して、転写箔、セキュリティ積層体、および、セキュリティ積層体の製造方法の第2実施形態を説明する。第2実施形態では、第1実施形態と比べて、転写箔がレリーフ層と反射層とを有する点が異なっている。そのため、以下では、こうした相違点を詳しく説明し、第2実施形態において第1実施形態と共通する構成には同じ符号を付すことによって、その詳しい説明を省略する。なお、以下では、転写箔の構成、セキュリティ積層体の構成、セキュリティ積層体を構成する各層の形成材料、セキュリティ積層体からなる認証証明の製造方法、および、試験例を順番に説明する。
 [転写箔の構成]
 図12を参照して転写箔の構成を説明する。
 転写箔40は、支持体11と転写体41とを備えている。転写体41は、第1実施形態の転写箔10と同様、接着層21と剥離層22とを備え、さらに、レリーフ層51と反射層52とを備えている。転写体41において、剥離層22、レリーフ層51、反射層52、および、接着層21がこの順に積み重なっている。
 レリーフ層51は、凹凸を有したレリーフ面51Sを含むとともに、紫外線硬化性樹脂と有機ケイ素化合物とから構成されている。レリーフ層51において、紫外線硬化性樹脂の質量(M3)と有機ケイ素化合物の質量(M4)との比(M3:M4)が、3:7から9:1の範囲に含まれることが好ましい。すなわち、M3/M4が3/7から9/1の範囲に含まれることが好ましい。
 反射層52は、レリーフ面51Sの全体を覆っているが、レリーフ面51Sの少なくとも一部を覆っていればよい。反射層52の形成材料は、アルミニウム、硫化亜鉛、および、二酸化チタンのいずれかであることが好ましい。反射層52の形成材料がアルミニウムまたは硫化亜鉛であるとき、有機ケイ素化合物は、アミノ基を含むことが好ましい。反射層52の形成材料がアルミニウムまたは二酸化チタンであるとき、有機ケイ素化合物は、アクリル基またはメタクリル基を含むことが好ましい。このとき、レリーフ層51において、紫外線硬化性樹脂の質量(M3)と有機ケイ素化合物の質量(M4)との比(M3:M4)が、3:7から7:3の範囲に含まれることが好ましい。すなわち、M3/M4が3/7から7/3の範囲に含まれることが好ましい。レリーフ層51の融点は、180℃以上であることが好ましい。
 なお、転写箔40において、反射層52が割愛されてもよい。こうした構成であっても、レリーフ層51と接着層21とが互いに異なる屈折率を有していればよく、2つの層間における屈折率の差によって、レリーフ層51のレリーフ面51Sにおいて光の反射を生じさせることができる。
 [認証証明の構成]
 図13および図14を参照して、認証証明の構成を説明する。なお、図14では、認証証明を構成する各層を図示する便宜上、各層の幅に対して厚さが誇張されている。
 認証証明60は、セキュリティ積層体からなる。また、認証証明60は、図13が示すように、典型的にはカードである。他の形としては、セキュリティ積層体からなる冊子のページである。カードの認証証明60としては、IDカード、クレジットカード、ライセンスカード、ポイントカードなどがある。冊子としては、パスポート、査証などがある。冊子の認証情報が記録されたページとして、認証証明60は使用できる。認証証明60は複数の情報を含んでいる。認証証明60が含む情報には、認証証明60の名称60A、画像60B、および、文字列60Cが含まれている。また、認証証明60は、上述した転写箔40の転写体41を含んでいる。
 画像60Bは、認証証明60の所有者の顔画像である。文字列60Cは、認証証明60の所有者の個人情報であって、例えば、国籍、氏名、生年月日、および、個人番号を含んでいる。文字列60Cは、個人情報における種類60C1と、認証証明60の所有者に固有の固有情報60C2とを含んでいる。なお、認証証明60が含む画像60Bは、所有者の顔画像以外の画像であってもよいし、文字列60Cは、上述した個人情報とは異なる情報であってもよい。
 図14が示すように、認証証明60は、第1ラミネート材の一例である被転写体61と、第2ラミネート材の一例である上側ラミネート材62とを備えている。また、認証証明60は、被転写体61と上側ラミネート材62との間に位置する転写体41とを備えている。
 認証証明60は、第1下側ラミネート材63および第2下側ラミネート材64を備えている。認証証明60において、第1下側ラミネート材63、第2下側ラミネート材64、被転写体61、および、上側ラミネート材62がこの順に積み重なっている。第1下側ラミネート材63、被転写体61、および、上側ラミネート材62は、例えば透明であり、第2下側ラミネート材64は、例えば白色である。
 被転写体61の被転写面61Sには、転写体41が位置し、転写体41の全体が上側ラミネート材62に覆われている。被転写体61は、レーザー光線の照射によって変色する特性を有し、レーザー光線の照射によって変色した部分である被照射領域61aを内部に含んでいる。第2下側ラミネート材64のうち、被転写体61と接する面は被印刷面64Sであり、被印刷面64Sには、印刷法を用いて形成された印刷65を有している。
 認証証明60が含む情報のうち、例えば、認証証明60の名称60A、および、文字列60Cにおける個人情報における種類60C1は、印刷65に含まれる情報である。一方で、認証証明60が含む情報のうち、例えば、画像60B、および、文字列60Cにおける固有情報60C2は、被照射領域61aに含まれる情報である。
 [各層の形成材料]
 認証証明60が有する各層のうち、第1実施形態と共通する接着層21、および、剥離層22、中間層、支持体以外の層について、その形成材料を説明する。また、以下のラミネート材は、第1実施形態でも共通して用いることができる。
 [レリーフ層]
 レリーフ層51は、光学的な効果を有するレリーフ構造を含むレリーフ面51Sを有する層である。
 レリーフ層の形成材料には、紫外線硬化性樹脂を用いることができる。紫外線光化性樹脂には、エチレン性不飽和結合またはエチレン性不飽和基を有するモノマー、オリゴマー、および、ポリマーなどを挙げることができる。
 モノマーには、1,6‐ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、および、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどを挙げることができる。オリゴマーには、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、および、ポリエステルアクリレートなどを挙げることができる。ポリマーには、ウレタン変性アクリル樹脂、および、エポキシ変性アクリル樹脂などを挙げることができる。
 レリーフ層の形成材料には、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることも可能である。熱可塑性樹脂には、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、および、ビニル系樹脂などを挙げることができる。熱硬化性樹脂には、ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ樹脂、および、フェノール系樹脂などが挙げることができる。
 レリーフ層51の形成材料は、上述した樹脂のうちで紫外線硬化性樹脂を含むことが好ましい。レリーフ層51の形成材料は、モノマー、多官能モノマー、および、多官能オリゴマーから構成される群から選択された少なくとも1つの紫外線硬化性樹脂を含むことが好ましい。また、レリーフ層51の形成材料は、有機ケイ素化合物を含むことが好ましい。有機ケイ素化合物は、1つの分子内に有機物に反応性を有して、有機物と結合する官能基、および、無機物と反応性を有して、無機物と結合する官能基とを有していることが好ましい。レリーフ層51の形成材料において、紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比は、3:7から9:1の範囲に含まれることが好ましい。
 一般に、紫外線硬化性樹脂の用途に応じた樹脂を選択することによって、紫外線硬化樹脂を用いて形成した層には、比較的容易に高い耐熱性を与えることができる。一方で、こうした紫外線硬化性樹脂によれば、紫外線硬化性樹脂を用いて形成した層には、高い耐熱性を与えることが可能であると同時に、高い剛性や高い強靭性が与えられることが多い。そのため、紫外線硬化性樹脂を用いて形成した層を、転写体の一部として接着層とともに被転写体に転写するときには、上述したばりやかけが生じやすくなり、転写によって形成された層のうち、紫外線硬化性樹脂を含む層の輪郭の形状における精度が低くなりやすい。
 紫外線硬化性樹脂が硬化するときには、一般に、紫外線硬化性樹脂の体積が少なからず収縮する。こうした収縮は、レリーフ層51のなかで紫外線の照射後において未硬化である部分が、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64を一体化する工程において与えられる熱および圧力によって硬化することでも生じる。レリーフ層51における体積の収縮は、レリーフ層51の破壊を引き起こしやすい。
 有機ケイ素化合物のなかで、有機物と反応して有機物と結合する官能基と、無機物と反応して無機物と結合する官能基とを1つの分子内に有する有機ケイ素化合物は、シランカップリング剤と呼ばれている。
 シランカップリング剤は、1つの分子中にケイ素、有機物に反応性を有する官能基、および、無機物に反応性を有する官能基を含んでいる。有機物に反応性を有する官能基は、例えば、アミノ基、エポキシ基、メタクリル基、ビニル基、および、メルカプト基などである。無機物に反応性を有する官能基は、加水分解性の原子団であって、例えば、酸素と炭化水素とを含んでいる。シランカップリング剤の1つの分子において、こうした2つの官能基が、それぞれケイ素に結合している。
 有機ケイ素化合物は、加水分解後のシラノール脱水縮合反応によって互いに結合し、シロキサン結合を形成する。プラスチックを構成するポリマーの主骨格である炭素‐炭素結合と比べて、シロキサン結合は、結合エネルギーが高く安定である。また、シロキサン結合では、炭素‐炭素結合と比べて、結合距離が長く、かつ、電子密度が低いこと、および、シロキサン結合の回転エネルギーがほぼゼロであることから、シロキサン結合における回転が容易であり、シロキサン結合の柔軟性は非常に高い。
 それゆえに、紫外線硬化性樹脂にシロキサン結合を組み込むことによって、すなわち、紫外線硬化性樹脂と有機ケイ素化合物とを混合することによって、紫外線硬化性樹脂の高い耐熱性を保持したままで、紫外線硬化性樹脂における剛性や強靭性の低減と、紫外線硬化性樹脂の硬化による収縮の低減とが可能になる。
 上述したように、レリーフ層51において、紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比は、3:7から9:1の範囲に含まれることが好ましい。紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との和が10割であるとするとき、有機ケイ素化合物の質量が1割以上であることによって、レリーフ層51の収縮によるひび割れを抑えることができる。有機ケイ素化合物の質量が7割以下であることによって、レリーフ層51における紫外線硬化性樹脂の割合が減ることによって剛性や強靱性が低下し、これにより、レリーフ層51にひび割れが生じることが抑えられる。
 上述した高い耐熱性を有する紫外線硬化性樹脂は、硬化後の状態において、反射層52の形成材料との密着性が低い傾向であることが多い。これに対して、反射層52の形成材料との密着性が高い傾向である紫外線硬化性樹脂は、耐熱性が低いために、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64を一体化する工程において与えられる熱および圧力に対して十分な耐性を有することが難しい。
 上述した有機ケイ素化合物は、有機ケイ素化合物が含む官能基によって、紫外線硬化性樹脂と反射層52の形成材料との密着性を高めることができる。反射層52の形成材料がアルミニウムまたは硫化亜鉛であるとき、有機ケイ素化合物がアミノ基を含むことによって、レリーフ層51と反射層52との密着性を高めることができる。また、反射層52の形成材料がアルミニウムまたは二酸化チタンであるとき、有機ケイ素化合物がアクリル基またはメタクリル基を含むことによって、レリーフ層51と反射層52との密着性を高めることができる。
 このとき、レリーフ層51において、紫外線硬化性樹脂の質量(M3)と有樹ケイ素化合物の質量(M4)との比(M3:M4)は、3:7から7:3の範囲に含まれることが好ましい。すなわち、M3/M4が3/7から7/3の範囲に含まれることが好ましい。紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との和が10割であるとするとき、有機ケイ素化合物の質量が3割以上であることによって、反射層52とレリーフ層51との密着性を高めることができる。これにより、レリーフ層51の破壊を抑えることと、レリーフ層51と反射層52との密着性を高めることとを両立させることができる。
 レリーフ層51の融点は180℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましい。また、レリーフ層51が融点を有しなくてもよい。融点が180℃以上であることによって、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64を一体化する工程において与えられる熱および圧力に対して十分な耐性を有することができる。また、融点が200℃以上であることによって、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64を一体化する工程において、レリーフ面51Sの損傷や変形がより確実に抑えられる。
 レリーフ面51Sは微細な凹凸を含み、凹凸は、光を回折させる性質、光の反射を抑制する性質、等方的なあるいは異方的な拡散光を射出する性質、光を収束させるあるいは発散させるレンズとしての性質、および、所定の偏光のみを選択的に反射する性質などのいずれかを有する形状を有するように構成されていればよい。レリーフ面51Sは、これらの性質のうち、互いに異なる性質を有する形状を有した凹凸を2つ以上含んでもよい。レリーフ層51の厚さは、1μm以上25μm以下とすることができる。
 レリーフ面51Sの凹凸に、例えば0.5μm以上2μm以下のピッチ、0.05μm以上0.5μm以下の深さで、回折格子構造の領域を設けることで、凹凸は光を回折させる性質を備える。凹凸に、例えば0.1μm以上0.5μm以下のピッチ、0.25μm以上、0.75μm以下の深さで、モスアイ構造や深い格子構造により凹凸は光の反射を抑制する性質を備える。凹凸に、例えば0.5μm以上3μm以下の平均ピッチ、0.05μm以上0.5μm以下の深さで、非周期的な線状またはドット状の繰り返し構造の領域を設けることで、凹凸は等方的なあるいは異方的な拡散光を射出する性質を備える。
 高さあるいは深さ(b)が、0.1μm以上10μm以下であり、高さまたは深さ(b)とピッチ(a)との比、すなわちアスペクト比(b/a)が、0.3以上3.0以下の同心円状のレンズ構造や、複数の直線状のプリズム構造を設けることで、凹凸は、光を収束させるあるいは発散させるレンズとしての性質を備える。凹凸に、0.1μm以上0.4μm以下のピッチ、0.25μm以上0.75μm以下の深さで、深い格子構造を設けることにより、凹凸は、所定の偏光のみを選択的に反射する性質を備える。
 レリーフ層51は、上記の構造の1つを備えてもよいし、1種類の構造を複数の領域として備えてもよいし、複数の種類の構造を複数の領域として備えてもよい。
 第2樹脂は、融点が低く、加熱により容易に流動性が高まるため、レリーフ面51Sの凹凸に沿って、接着層が密着しやすい。また、レリーフ面51Sは、凹凸がない領域を有してもよい。凹凸がない領域は、接着層を剥がす外力が生じた際に応力が集中しづらく、剥がれにくい性質がある。そのため、レリーフ面51Sの凹凸がない領域には、転写領域の剥離を防止するアンカー効果を期待できる。
 レリーフ面51Sによる光学的な効果は、目視によって認識することが可能であってもよいし、機器によって検知することが可能であってもよい。レリーフ面51Sによれば、レリーフ層51を含む認証証明60の偽造や改竄を抑えたり、意匠性を高めたりすることができる。
 [反射層]
 反射層52は、レリーフ面51Sに形成されたレリーフ構造による光学的な効果を容易に視認できる程度に大きくするための層である。反射層52の形成材料は、上述したように、アルミニウム、硫化亜鉛、および、二酸化チタンのいずれかであることが好ましい。このうち、アルミニウムは、安価であり、高光沢の不透明な膜を得ることができ、かつ、取り扱いが容易である点で好ましい。硫化亜鉛および二酸化チタンは、可視光における屈折率が高く、そのため可視光での反射率を高くしやく、かつ、加工が容易である点で好ましい。反射層は、単層または多層である。反射層は、一般的に一回または多数回の蒸着、CVD、スパッタにより形成される。反射層52の厚さは、10nm以上500nm以下とすることができる。
 上述したように、反射層52は、レリーフ面51Sの全体に位置してもよいが、レリーフ面51Sの一部に位置してもよい。反射層52がレリーフ面51Sの一部にのみ位置する構成では、レリーフ面51Sと対向する平面視において、反射層52は、特定の文字や絵柄を示す形状を有することが好ましい。これにより、反射層52がレリーフ面51Sの全体に位置する構成と比べて、転写箔40の意匠性が高まり、また、反射層52を形成するための加工が複雑になるため、反射層52を含む認証証明60の偽造が抑えられる。
 [被転写体]
 被転写体61の形成材料には、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体や、感熱性の変色材料、すなわち、熱によって第1の色から第2の色に変わる特性を有した材料が、各種の樹脂に添加された材料を用いることができる。各種の樹脂には、PET、PEN、PP、PVC、PET‐G、および、PCなどを用いることができる。被転写体61には、例えば、SABIC社製のLEXAN SD8B94を用いることができる。
 被転写体61の厚さは、50μm以上500μm以下であることが好ましく、75μm以上400μm以下であることがより好ましい。
 [ラミネート材]
 上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64には、プラスチックフィルムを用いることができる。各ラミネート材の形成材料には、PET、PEN、PP、PVC、PET‐G、および、PCなどを用いることができる。このうち、PVC、PET‐G、および、PCのいずれかから形成されるプラスチックフィルムは、通常、各種カードのラミネート材やパスポートのラミネート材として用いられる。これらのプラスチックフィルムは、熱や圧力によって一体化させる加工が容易である点で好ましい。
 各ラミネート材の厚さは、50μm以上500μm以下であることが好ましく、75μm以上400μm以下であることがより好ましい。各ラミネート材の厚さが50μm以上であることによって、各ラミネート材の物理的な強度が不十分であることが抑えられ、これにより、各ラミネート材が取り扱いにくくなることが抑えられ、また、印刷65を形成するときに、ラミネート材に皺が生じにくくなる。また、各ラミネート材の厚さが500μm以下であることによって、各ラミネート材の厚さにおけるばらつきや撓みが、認証証明60を製造するための各工程における処理の精度に影響することが抑えられる。また、各ラミネート材の融点は、120℃以上250℃以下が好ましい。上述したラミネート材は、第1実施形態のセキュリティ積層体30にも用いられる。
 [印刷]
 印刷65は、認証証明60に上述した各種の情報を付与する機能を有する。印刷65は、色を有してよく、また、印刷65は、認証証明60に付与したい情報に応じた形状を有していればよい。
 印刷65は、例えばインキを用いて形成される。印刷65を形成するためのインキには、オフセットインキ、活版インキ、および、グラビアインキなどを印刷方法に応じて用いることができる。また、インキには、樹脂インキ、油性インキ、および、水性インキなどをインキの組成に応じて用いることができる。さらにまた、インキには、酸化重合型インキ、浸透乾燥型インキ、蒸発乾燥型インキ、および、紫外線硬化型インキなどを乾燥方法に応じて用いることができる。印刷65は、網点や万線を用いて情報に応じた形状とすることができる。印刷65は、グラビア印刷、オフセット印刷、グラビアオフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などにより形成できる。
 インキには機能性インキを用いてもよく、機能性インキを用いた印刷65によれば、印刷65に対して光が照明される角度や、印刷65が視認される角度に応じて、印刷65の色が変わる。機能性インキには、光学的変化インキ(Optical Variable Ink)、カラーシフトインキ、および、パールインキなどを用いることができる。
 印刷65は、トナーを用いた電子写真法によって形成されてもよい。この場合には、例えば、帯電したプラスチック粒子に黒鉛および顔料などの色を有した粒子を付着させたトナーを準備する。プラスチック粒子が有する静電気を用いて、トナーを被印刷体に転写する。転写したトナーを加熱することによって、被印刷体にトナーを定着させる。これにより、印刷65を形成することができる。
 [認証証明の製造方法]
 図15から図19を参照して、認証証明の製造方法を説明する。なお、以下では、図示の便宜上、認証証明60が有する印刷65、および、被転写体61の被照射領域61aを省略している。
 認証証明60の製造方法は、フィルム状の支持体11の支持面11Sに接着層21を含む転写体41を形成して転写箔40を形成することと、転写箔40の転写体41を第1ラミネート材の一例である被転写体61に転写することとを含む。また、認証証明60の製造方法は、被転写体61に第2ラミネート材の一例である上側ラミネート材62を重ねることによって、被転写体61と上側ラミネート材62とによって転写体41を挟んだ状態で、被転写体61と上側ラミネート材62とを接着することと、を含む。
 転写箔40を形成することは、接着層21を形成することを含む。接着層21を形成することでは、支持面11Sに接する面とは反対側の接着面21Sを接着層21が含み、かつ、第1樹脂を含む複数の樹脂粒21aと、第1樹脂よりも低い融点を有した第2樹脂を含むとともに、樹脂粒21aの間の隙間を埋める層状を有した層状母材21bとを接着層21が含むように接着層21を形成する。
 より詳しくは、図15が示すように、第1実施形態と同様の方法で、支持体11の支持面11Sに剥離層22を形成した後、剥離層22の剥離面22Sとは反対側の面に、レリーフ層51の前駆層51Aを形成する。前駆層51Aの形成には、印刷やコーティングを用いる。印刷としては、グラビア印刷を用いることができる。コーティングとしては、グラビアコーティングおよびマイクログラビアコーティングなどを用いることができる。前駆層51Aの厚さは、1μm以上25μm以下とすることができる。
 図16が示すように、硬化前の前駆層51Aのうち、剥離層22に接する面とは反対側の面にレリーフ面51Sを形成するためのスタンパを押し当てる。そして、前駆層51Aにスタンパを押し当てた状態で、または、前駆層51Aからスタンパを離した後に、前駆層51Aに紫外線を照射する。これにより、レリーフ面51Sを有したレリーフ層51を得ることができる。
 図17が示すように、レリーフ面51Sの全体に反射層52を形成する。反射層52の形成方法には、真空蒸着法およびスパッタ法などを用いることができる。なお、レリーフ面51Sの一部に位置する反射層52は、以下の方法を用いて形成することができる。レリーフ面51Sのうち、反射層52を位置させない部分に溶解性の樹脂を塗布した後、レリーフ面51Sの全体に反射層を形成する。次いで、溶解性の樹脂と、溶解性の樹脂の上に形成された反射層とを洗浄によって除去することによって、レリーフ面51Sの一部に反射層を形成することができる。
 あるいは、反射層の形成材料がアルミニウムであるときには、レリーフ面51Sの全体にアルミニウムの薄膜を形成した後、アルミニウムの薄膜のうち、レリーフ面51Sに位置させる部分に、耐酸性の樹脂、あるいは、耐アルカリ性の樹脂を配置する。次いで、アルミニウムの薄膜を酸またはアルカリによってエッチングすることによって、レリーフ面51Sの一部に反射層を位置させることができる。
 またあるいは、レリーフ面51Sの全体にアルミニウムの薄膜を形成した後、光の露光によって溶解性が変わる樹脂をレリーフ面51Sの全体に塗布する。そして、レリーフ面51Sのうち、反射層を位置させる部分に対してマスクを用いて樹脂を露光する。次いで、反射層をエッチングし、反射層上に残った樹脂を洗浄することによって、レリーフ面51Sの一部に反射層を位置させることができる。
 図18が示すように、反射層52におけるレリーフ層51に接する面とは反対側の面に接着層21を形成した後、第1実施形態と同様の方法で、被転写体61の被転写面61Sに転写箔40の転写体41を転写する。
 図19が示すように、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64を準備する。そして、転写体41を含む被転写体61を上側ラミネート材62と第2下側ラミネート材64とによって挟み、かつ、第2下側ラミネート材64に第1下側ラミネート材63が接する状態で、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64をラミネートする。これにより、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64を互いに融着する。すなわち、被転写体61と上側ラミネート材62とによって転写体41を挟んだ状態で、被転写体61と上側ラミネート材62とを融着する。これにより、図14を参照して先に説明した認証証明60を得ることができる。上記により、カードや冊子のページの認証証明60を得ることができる。
 なお、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64において、被転写体61と上側ラミネート材62との間、被転写体61と第2下側ラミネート材64との間、および、第2下側ラミネート材64と第1下側ラミネート材63との間に接着剤を位置させてもよい。すなわち、接着剤を用いた接着によって、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64を一体化してもよい。
 また、転写体41を被転写体61に転写し、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64を一体化した後に、被転写体61にレーザー光線を照射して、被照射領域61aを形成できる。さらに、被転写体61、上側ラミネート材62、第1下側ラミネート材63、および、第2下側ラミネート材64を一体化する前に、第2下側ラミネート材64の被印刷面64Sに印刷65を形成できる。
 [試験例]
 [試験例1]
 実施例1と同様の方法で剥離層を形成した後、グラビアを用いて、以下に示す組成を有したレリーフ層用インキを1μmの厚さで剥離層に塗布することによって、前駆層を形成した。レリーフ層用インキにおいて、すなわちレリーフ層において、紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を9:1とした。
 レリーフ層用インキに含まれる溶媒を揮発させることによって除去した後、レリーフ面を形成するための金属製の円筒版を、前駆層に押し当てることによってロール成形加工を行った。なお、ロール成形加工において、プレス圧力を2Kg/cmに設定し、プレス温度を240℃に設定し、プレススピードを10m/分に設定した。
 ロール成形加工の後に前駆層に365nmの波長を含む紫外光を照射し、紫外線硬化性樹脂を硬化させることによってレリーフ層を形成した。そして、実施例3と同じ方法を用いてレリーフ層のレリーフ面に接着層を形成することによって、試験例1の転写箔を得た。
 [レリーフ層用インキ]
 エチレン性不飽和基を有する紫外線硬化性樹脂
 有機ケイ素化合物(信越化学工業(株)製、KBM-503)
 メチルエチルケトン(東洋インキ(株)製、VC102)
 実施例1と同じ条件で転写箔が備える転写体を被転写体(実施例1と同じ)に転写した。そして、100μmの厚さの上側ラミネート材(SABIC社製、LEXAN SD8B14)、100μmの厚さの第1下側ラミネート材(上側ラミネート材と同じ)、および、400μmの厚さの第2下側ラミネート材(SABIC社製、LEXAN SD8B24)を準備した。
 第1下側ラミネート材、第2下側ラミネート材、被転写体、および、上側ラミネート材をこの順に積み重ねた状態で熱と圧力とを加えてラミネートすることによって、第1下側ラミネート材、第2下側ラミネート材、被転写体、および、上側ラミネート材を一体化した。これらの層をラミネートするときには、温度を190℃に設定し、圧力を80N/cmに設定し、時間を25分間に設定した。これにより、試験例1のセキュリティ積層体を得た。
 [試験例2]
 レリーフ層における紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を7:3に変更した以外は、試験例1と同じ方法を用いて試験例2のセキュリティ積層体を得た。
 [試験例3]
 レリーフ層における紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を5:5に変更した以外は、試験例1と同じ方法を用いて試験例3のセキュリティ積層体を得た。
 [試験例4]
 レリーフ層における紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を3:7に変更した以外は、試験例1と同じ方法を用いて試験例4のセキュリティ積層体を得た。
 [試験例5]
 レリーフ層の形成材料として有機ケイ素化合物を用いない以外は、試験例1と同じ方法を用いて試験例5のセキュリティ積層体を得た。
 [試験例6]
 レリーフ層の形成材料として紫外線硬化性樹脂を用いない以外は、試験例1と同じ方法を用いて試験例6のセキュリティ積層体を得た。
 [試験例7]
 レリーフ層における紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を1:9に変更した以外は、試験例1と同じ方法を用いて試験例7のセキュリティ積層体を得た。
 [試験例8]
 熱可塑性樹脂を用いてレリーフ層を形成する以外は、試験例1と同じ方法を用いて試験例8のセキュリティ積層体を得た。なお、試験例8では、レリーフ層用インキとして以下の組成のインキを用いた。
 [レリーフ層用インキ]
 高分子メタクリル(PMMA)樹脂
 (三菱レイヨン(株)製、ダイヤナールBR88)       10部
 低粘性ニトロセルロース(旭化成工業(株)製、BTH1/2) 5部
 シクロヘキサノン(東洋インキ(株)製、S705)      10部
 メチルエチルケトン(東洋インキ(株)製、VC102)    80部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 [評価]
 表2が示すように、試験例1から試験例4の各々のセキュリティ積層体では、レリーフ層にひび割れが生じていないことが認められた。これに対して、試験例5および試験例7の各々のセキュリティ積層体では、レリーフ層にひび割れが生じていることが認められた。
 これらのうち、試験例5のレリーフ層は、有機ケイ素化合物を含まないために、被転写体、上側ラミネート材、第1下側ラミネート材、および、第2下側ラミネート材を一体化する工程において、レリーフ層が収縮することによって、レリーフ層にひび割れが生じたと考えられる。これに対して、試験例7のレリーフ層では、紫外線硬化性樹脂の質量が小さいために、レリーフ層の剛性および強靱性が低下することによって、レリーフ層にひび割れが生じたと考えられる。
 なお、試験例8では、レリーフ層の耐熱性が低いために、被転写体、上側ラミネート材、第1下側ラミネート材、および、第2下側ラミネート材を一体化する工程において、レリーフ層が溶融したことが認められた。また、試験例6では、レリーフ層が硬化しないために、転写箔、ひいてはセキュリティ積層体を形成することができないことが認められた。
 [試験例9]
 アクリル基(CH=CH-CO-)を含む有機ケイ素化合物(信越化学工業(株)製、KBM-5103)を用いる以外は、試験例3と同じ方法で剥離層およびレリーフ層を形成した後、真空蒸着法を用いてレリーフ層のレリーフ面に600Åの厚さの反射層を形成した。そして、反射層の上に接着層を形成することによって、試験例9の転写箔を得た。なお、反射層の形成材料をアルミニウム、二酸化チタン、および、硫化亜鉛のいずれかとし、反射層の形成材料が異なる3種の転写箔を得た。
 [試験例10]
 メタクリル基(CH=C(CH)-CO-)を含む有機ケイ素化合物(信越化学工業(株)製、KBM-503)を用いた以外は、試験例9と同じ方法を用いて試験例10の転写箔を得た。
 [試験例11]
 アミノ基(-NH)を含む有機ケイ素化合物(信越化学工業(株)製、KBM-903)を用いた以外は、試験例9と同じ方法を用いて試験例11の転写箔を得た。
 [試験例12]
 官能基が付加されていない有機ケイ素化合物(試験例1と同じ)を用いた以外は、試験例9と同じ方法を用いて試験例12の転写箔を得た。
 [試験例13]
 以下の構造式(1)で示すエポキシ基を含む有機ケイ素化合物(信越化学工業(株)製、KBM-403)を用いた以外は、試験例9と同じ方法を用いて試験例13の転写箔を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 [試験例14]
 メルカプト基(-SH)を含む有機ケイ素化合物(信越化学工業(株)製、KBM-803)を用いた以外は、試験例9と同じ方法を用いて試験例14の転写箔を得た。
 [試験例15]
 イソシア基(-N=C=O)を含む有機ケイ素化合物(信越化学工業(株)製、KBE-9007)を用いた以外は、試験例9と同じ方法を用いて試験例15の転写箔を得た。
 [試験例16]
 ビニル基(CH=CH-)を含む有機ケイ素化合物(信越化学工業(株)製、KBM-1003)を用いた以外は、試験例9と同じ方法を用いて試験例16の転写箔を得た。
 [試験例17]
 シリル基((CH-Si-)を含む有機ケイ素化合物(EVONIK INDUSTRIES製、DYNASYLAN HMDS)(DYNASYLANは登録商標)を用いた以外は、試験例9と同じ方法を用いて試験例17の転写箔を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 [評価]
 被転写体(実施例1と同じ)を準備し、実施例1と同じ条件で試験例9から試験例17の各々の転写箔が備える転写体を被転写体に転写した。表3が示すように、試験例12の転写箔では、反射層の形成材料がアルミニウムおよび硫化亜鉛のいずれかであるときには、反射層のほとんどがレリーフ層から剥がれる(×)一方で、反射層の形成材料が二酸化チタンであるときには、反射層の一部がレリーフ層から剥がれる(△)ことが認められた。
 これに対して、試験例9および試験例10の転写箔の各々では、反射層の形成材料がアルミニウムおよび二酸化チタンのいずれかであるときには、反射層がレリーフ層から剥がれない(○)一方で、反射層の形成材料が硫化亜鉛であるときには、反射層のほとんどがレリーフ層から剥がれる(×)ことが認められた。また、試験例11の転写箔では、反射層の形成材料がアルミニウムおよび硫化亜鉛のいずれかであるときには、反射層がレリーフ層から剥がれない(○)一方で、反射層の形成材料が二酸化チタンであるときには、反射層の一部がレリーフ層から剥がれる(△)ことが認められた。
 さらには、試験例13から試験例17の転写箔の各々では、反射層の形成材料が、アルミニウム、二酸化チタン、および、硫化亜鉛のいずれであっても、反射層のほとんどがレリーフ層から剥がれる(×)ことが認められた。
 言い換えれば、試験例13から試験例17の転写箔の各々では、反射層が接着層とともに被転写体に転写される転写の対象である。試験例13から試験例17の転写箔の各々においては、転写によって被転写体に形成された層であって、接着層と反射層とを含む層において、輪郭における形状の精度を高めることができる。そして、反射層に加えてレリーフ層も接着層とともに被転写体に転写される転写の対象に含めたい場合には、試験例9から試験例12において得られた結果から明らかなように、有機ケイ素化合物が含む官能基によって、レリーフ層と接着層との間の密着性を高めることができる。これにより、転写によって被転写体に形成された層であって、接着層、反射層、および、レリーフ層を含む層において、輪郭における形状の精度を高めることができる。
 [試験例18]
 レリーフ層における紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を7:3に変更し、反射層の形成材料をアルミニウムとする以外は、試験例9と同じ方法を用いて試験例18の転写箔を得た。
 [試験例19]
 レリーフ層における紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を5:5に変更した以外は、試験例18と同じ方法を用いて試験例19の転写箔を得た。
 [試験例20]
 レリーフ層における紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を3:7に変更した以外は、試験例18と同じ方法を用いて試験例20の転写箔を得た。
 [試験例21]
 レリーフ層における紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を1:9に変更した以外は、試験例18と同じ方法を用いて試験例21の転写箔を得た。
 [試験例22]
 レリーフ層の形成材料として有機ケイ素化合物を用いない以外は、試験例18と同じ方法を用いて試験例22の転写箔を得た。
 [試験例23]
 レリーフ層の形成材料として紫外線硬化性樹脂を用いない以外は、試験例18と同じ方法を用いて試験例23の転写箔を得た。
 [試験例24]
 レリーフ層における紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比を9:1に変更した以外は、試験例18と同じ方法を用いて試験例24の転写箔を得た。
 [試験例25]
 レリーフ層の形成材料として熱可塑性樹脂を用いた以外は、試験例18と同じ方法を用いて試験例25の転写箔を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 [評価]
 被転写体(実施例1と同じ)を準備し、実施例1と同じ条件で試験例18から試験例25の各々の転写体を被転写体に転写した。表4が示すように、試験例18から試験例21、および、試験例25の各々の転写箔では、レリーフ層から反射層が剥離しないことが認められた。これに対して、試験例22および試験例24の各々の転写箔では、レリーフ層から反射層が剥離することが認められた。なお、試験例23では、レリーフ層が硬化しないために、転写箔を形成することができないことが認められた。
 すなわち、レリーフ層において、紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比が、1:9から7:3の範囲に含まれることによって、レリーフ層と反射層との密着性が高められることが認められた。ただし、表2が示すように、紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比が1:9であるときには、レリーフ層にひび割れが生じることが認められている。そのため、紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比が、3:7から7:3の範囲に含まれることによって、レリーフ層のひび割れを抑えることと、レリーフ層と反射層との密着性を高めることとを両立させることができる。
 なお、有機ケイ素化合物が含む官能基がアクリル基であり、かつ、反射層の形成材料がアルミニウムである場合に限らず、有機ケイ素化合物が含む官能基と反射層の形成材料とが以下の組み合わせであっても、紫外線硬化性樹脂の質量と有機ケイ素化合物の質量との比において、上述と同様の傾向が認められた。
 すなわち、有機ケイ素化合物がアクリル基を含み、かつ、反射層の形成材料が二酸化チタンである場合、および、有機ケイ素化合物がメタクリル基を含み、かつ、反射層の形成材料がアルミニウムおよび二酸化チタンのいずれかである場合にも、同様の傾向が認められた。また、有機ケイ素化合物がアミノ基を含み、かつ、反射層の形成材料がアルミニウムおよび硫化亜鉛のいずれかである場合にも、同様の傾向が認められた。
 以上説明したように、転写箔、セキュリティ積層体、および、セキュリティ積層体の製造方法の第2実施形態によれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
 (4)レリーフ層51において、紫外線硬化性樹脂と有機ケイ素化合物とが、適切な範囲に含まれれば、レリーフ層51内において有機ケイ素化合物同士がシロキサン結合を形成し、また、レリーフ層51の熱収縮を抑える程度にシロキサン結合がレリーフ層51に含まれる。そのため、レリーフ層51の熱収縮が抑えられ、レリーフ層51にひびが生じることが抑えられる。
 (5)有機ケイ素化合物がアミノ基を含み、反射層52の形成材料がアルミニウムおよび硫化亜鉛のいずれかであり、かつ、紫外線硬化性樹脂と有機ケイ素化合物とが、適切な範囲含まれるとき、レリーフ層51と反射層52との密着性が高められる。そのため、転写体41が転写されるときに、レリーフ層51から反射層52が剥がれることが抑えられる。
 (6)有機ケイ素化合物がアクリル基およびメタクリル基のいずれかを含み、反射層52の形成材料がアルミニウムおよび二酸化チタンのいずれかであり、かつ、紫外線硬化性樹脂と有機ケイ素化合物の質量とが、適切な範囲に含まれるとき、レリーフ層51と反射層52との密着性が高められる。そのため、転写体41が転写されるときに、レリーフ層51から反射層52が剥がれることが抑えられる。
 (7)レリーフ層51の融点が180℃以上であることによって、認証証明60を製造するときに、転写体41が含むレリーフ層51が加熱されたり加圧されたりしても、レリーフ層51が損傷したり変形したりすることが抑えられる。
 10,40…転写箔、10T…転写対象、11…支持体、11S…支持面、12,41…転写体、21…接着層、21a…樹脂粒、21b…層状母材、21c…膜状塊、21S…接着面、21T…転写領域、22…剥離層、22S…剥離面、30…セキュリティ積層体、31,61…被転写体、31S,61S…被転写面、51…レリーフ層、51A…前駆層、51S…レリーフ面、52…反射層、60…認証証明、60A…名称、60B…画像、60C…文字列、60C1…種類、60C2…固有情報、61a…被照射領域、62…上側ラミネート材、63…第1下側ラミネート材、64…第2下側ラミネート材、64S…被印刷面、65…印刷。

Claims (11)

  1.  フィルム状の支持体と、
     一対の対向面を有し、接着層を有する層状の転写体と、を備え、
     前記一対の対向面のうち第1の面は、前記支持体から剥離可能に前記支持体に接しており、前記一対の対向面のうち第2の面を含むように前記接着層が設けられており、
     前記接着層はコンポジットであり、第1樹脂からなる複数の樹脂粒と、第2樹脂からなり、前記樹脂粒の間の隙間を埋める層状母材と、を含み、前記第2樹脂の融点は前記第1樹脂の融点よりも低い
     転写箔。
  2.  前記第1樹脂は、変性ポリオレフィン、結晶性ポリエステル、および、エチレン‐酢酸ビニル共重合体の少なくとも1つであり、
     前記第2樹脂は、アクリル樹脂、非結晶性ポリエステル、および、酢酸ビニル‐塩化ビニル共重合体の少なくとも1つである
     請求項1に記載の転写箔。
  3.  前記第1樹脂は、変性ポリオレフィンまたは結晶性ポリエステルであり、
     前記第2樹脂は、アクリル樹脂である
     請求項2に記載の転写箔。
  4.  前記第1樹脂は、結晶性ポリエステルであり、
     前記第2樹脂は、アクリル樹脂である
     請求項2に記載の転写箔。
  5.  前記第1樹脂は、第1樹脂は、結晶性の樹脂であり、
     前記第2樹脂は、非結晶性の樹脂である
     請求項1から4のいずれか一項に記載の転写箔。
  6.  前記転写体は、凹凸を有したレリーフ面を含むとともに、紫外線硬化性樹脂と有機ケイ素化合物とから構成されるレリーフ層を含む
     請求項1から5のいずれか一項に記載の転写箔。
  7.  前記転写体は、反射層を備え、
     前記反射層は、前記レリーフ面の少なくとも一部を覆うとともに、アルミニウムまたは硫化亜鉛から構成され、
     前記有機ケイ素化合物が、アミノ基を含む
     請求項6に記載の転写箔。
  8.  前記転写体は、反射層を備え、
     前記反射層は、前記レリーフ面の少なくとも一部を覆うとともに、アルミニウムまたは二酸化チタンから構成され、
     前記有機ケイ素化合物は、アクリル基またはメタクリル基を含む
     請求項6に記載の転写箔。
  9.  前記レリーフ層の融点が、180℃以上である
     請求項6から8のいずれか一項に記載の転写箔。
  10.  第1ラミネート材と、
     第2ラミネート材と、
     請求項1から9のいずれか一項に記載の転写体と、を備え、
     前記転写体は、前記第1ラミネート材と前記第2ラミネート材との間に位置する
     セキュリティ積層体。
  11.  フィルム状の支持体と転写体とを備える転写箔を形成することであって、前記支持体は支持面を有し、前記転写体は接着層を含み、前記接着層は前記支持面に形成されることと、
     前記転写体を第1ラミネート材に転写することと、
     前記第1ラミネート材と第2ラミネート材とによって前記転写体を挟んだ状態で、前記第1ラミネート材と前記第2ラミネート材とを接着することと、を含み、
     前記接着層はコンポジットであり、第1樹脂からなる複数の樹脂粒と、第2樹脂からなり、前記樹脂粒の間の隙間を埋める層状母材とを含み、前記第2樹脂の融点は前記第1樹脂の融点よりも低い
     セキュリティ積層体の製造方法。
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