JP5937431B2 - 樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents
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Description
このような課題を解決し得るものとして、以下のような本発明を提供する。
(A)クレゾール類および/またはキシレノール類とグリオキサールとを酸触媒下で反応して得られる置換フェノールグリオキサール樹脂、
(B)ビフェニルテトラカルボン酸およびその酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも1種、および
(C)エポキシ樹脂
を含む樹脂組成物を提供する。
本発明に係る(A)置換フェノールグリオキサール樹脂は、クレゾール類および/またはキシレノール類(以下、これらを置換フェノールと称することもある)と、グリオキサールとを酸触媒下で反応して得られる。
クレゾール類としては、p−クレゾール、m−クレゾールおよびo−クレゾールが挙げられ、キシレノール類としては、2,6−キシレノール、3,5−キシレノール、2,3−キシレノール、2,5−キシレノール、2,4―キシレノールおよび3,4−キシレノールなどが挙げられる。
本発明では、置換フェノールとして、これらから選ばれる少なくとも1種を用いることができ、クレゾール類の1種または2種以上、キシレノール類に1種または2種以上、およびこれらの適宜混合物を用いることができる。
これらの中でも、UV吸収特性が優れる点から、p−クレゾール、p−クレゾールと他のクレゾール類との混合物、またはキシレノール類の混合物を好適に用いることができる。
過剰の置換フェノールおよび使用した溶媒を、常圧蒸留、減圧蒸留、水蒸気蒸留などにより除去し、置換フェノールグリオキサール樹脂を得る。
ビフェニルテトラカルボン酸類は、これらのどの異性体でもよく、また2種以上の組み合わせでもよい。
これらの中でも、エポキシ樹脂との反応性が良好で硬化速度が速いビフェニルテトラカルボン酸無水物(化合物(3)および化合物(4))が特に好ましい。
これらの中でも、ビスフェノールAのグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキサンカルボン酸3,4−エポキシシクロヘキシルメチルなどが好ましく用いられる。
具体的には、脂肪族アミン化合物としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられ、芳香族アミン化合物としては、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどが挙げられ、イミダゾール化合物としては、2−メチルイミダゾールなどが挙げられ、酸無水化合物としては、無水フタル酸、4−メチルシクロヘキサンー1,2−ジカルボン酸無水物などが挙げられ、これの例示した化合物を好適に用いることができる。
(B)ビフェニルテトラカルボン酸類の配合量は、好ましくは0.5〜30質量%であり、このような範囲であれば硬化物の強度低下がないが、より好ましくは1〜15質量%、さらに好ましくは5〜15質量%である。
(C)エポキシ樹脂の配合量は、多すぎるとUV吸収特性が低下し、少なすぎると硬化物の強度が低下するため、好ましくは98〜40質量%であり、より好ましくは97〜70質量%、さらに好ましくは91〜70質量%である。
この硬化物は、電子部材として優れた性能を有し、かつAOI検査において優れたUV吸収特性を示し、そのため基板などの品質検査における正確性向上、検査時間短縮をもたらすことができる。
(実施例1)
<置換フェノールグリオキサール樹脂の合成>
温度計および冷却管を装備した1リットルのセパラブルフラスコに、p−クレゾール216g(和光純薬工業(株)製)、40%グリオキサール水溶液(和光純薬工業(株)製)36.3g、p−トルエンスルホン酸(和光純薬工業(株)製)1gをいれ、窒素気流下で100℃に昇温して、2時間反応させた。その後、水分を蒸留除去して、更に200℃に昇温させ、3時間反応させた。
反応終了後、反応液を冷却して、触媒を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、アセトンを200ml加えて、ろ過した。ろ液は、更に、エバポレータでアセトンを除き、固体の樹脂状生成物(置換フェノールグリオキサール樹脂)188.1gを得た。
この樹脂状生成物15g、式(3)のビフェニルテトラカルボン酸無水物(JFEケミカル(株)製)15g、3,4−エポキシシクロヘキサンカルボン酸3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(和光純薬工業(株)製)63g、4−メチルシクロヘキサンー1,2−ジカルボン酸無水物(和光純薬工業(株)製)84g、およびトリフェニルホスフィン(和光純薬工業(株)製)0.2gをブレンドし、ホットプレート上で140℃で5分加熱して、溶融ブレンドし、硬化物を得た。
上記で得られた硬化物0.5gをテトラヒドロフラン99.5gに溶解して、UVスペクトル及び蛍光スペクトルを測定した。結果を表1に示す。
UV吸収強度は、波長350nmおよび365nmにおける吸光度を島津製UV1650PCを用いて測定した。
蛍光強度は、励起波長442nmにおける最大カウント数を島津製RF5300PCを用いて測定した。
樹脂状生成物の使用量を5g、ビフェニルテトラカルボン酸無水物の使用量を5gに変えた以外は、実施例1の<硬化>と同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
樹脂状生成物の使用量を20g、ビフェニルテトラカルボン酸無水物の使用量を20gに変えた以外は、実施例1の<硬化>と同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
p−クレゾールに代えてo−クレゾール(和光純薬工業(株)製)を用いた以外は、実施例1の<置換フェノールグリオキサール樹脂の合成>と同様にして樹脂状生成物を合成し、次いで実施例1と同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
ビフェニルテトラカルボン酸無水物を式(4)のビフェニルテトラカルボン酸無水物(JFEケミカル(株)製)に代えた以外は、実施例1の<硬化>と同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
ビフェニルテトラカルボン酸無水物を式(1)のビフェニルテトラカルボン酸(JFEケミカル(株)製)に代えた以外は、実施例1の<硬化>と同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
ビフェニルテトラカルボン酸無水物を式(2)のビフェニルテトラカルボン酸(JFEケミカル(株)製)に代えた以外は、実施例1の<硬化>と同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
p−クレゾールに代えてフェノールを用いた以外は、実施例1の<置換フェノールグリオキサール樹脂の合成>と同様にして樹脂状生成物を合成し、次いで実施例1と同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
ビフェニルテトラカルボン酸無水物を用いなかった以外は、実施例1の<硬化>と同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
実施例1の<硬化>において、樹脂状生成物およびビフェニルテトラカルボン酸無水物を用いなかった以外は同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
ビフェニルテトラカルボン酸無水物に代えてノボラック型フェノール樹脂(群栄化学製)を用いた以外は、実施例1の<硬化>と同様にして硬化物を得た。
この硬化物について実施例1と同様に測定したUV吸収強度および蛍光強度を表1に示す。
Claims (5)
- (A)クレゾール類および/またはキシレノール類とグリオキサールとを酸触媒下で反応して得られる置換フェノールグリオキサール樹脂、
(B)ビフェニルテトラカルボン酸およびその酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも1種、および
(C)エポキシ樹脂
を含む樹脂組成物。 - 前記少なくとも1種の(B)が、下記に示される化合物(1)〜(4)からなる群より選ばれる請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記(A)を0.5〜30質量%、前記(B)を0.5〜30質量%、前記(C)を98〜40質量%含む請求項1または2に記載の樹脂組成物。
- さらに(D)エポキシ樹脂硬化剤を0.5〜50質量%含む請求項1〜3のいずれかにに記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物の硬化物。
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