JP5914397B2 - 機能性フィルム - Google Patents

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Description

本発明は、発光素子をパッシベーション膜で保護する有機ELデバイスの封止基板として好適に用いられる機能性フィルムに関する。
有機EL(Electro Luminescence(エレクトロルミネッセンス))材料を用いた有機ELデバイス(OLEDデバイス)が、ディスプレイや照明装置等に利用されている。
この有機ELデバイスに利用される有機EL材料は、非常に水分に弱い。そのため、有機ELデバイスでは、周辺部をガラス板や金属板で封止する構造を用いることで、水分による有機EL材料の劣化を防止している。
しかしながら、この方法では、金属やガラスによって装置全体を封止するので、有機ELデバイスが、重く、厚いものになってしまう。また、近年、有機ELディスプレイ等の有機ELデバイス利用する有機EL装置に要求されているフレキシブル化への対応も、困難である。
これに対し、特許文献1や特許文献2に示されるように、有機EL材料を用いる発光素子(有機EL素子)、そのものにガスバリア性を付与することで、有機EL装置の軽量化や薄手化を図る方法が開発されている。
具体的には、素子基板の上に有機EL材料や電極等を有する発光素子を、ガスバリア性を有するパッシベーション膜(保護膜)で覆い、このパッシベーション膜の上に、接着剤を用いて封止基板を接着してなる積層体構造(有機EL積層体)とすることで、水分による発光素子の劣化を防止している。
このような有機EL積層体において、パッシベーション膜の形成材料としては、ガスバリア性を発現する窒化ケイ素、酸化ケイ素および酸化窒化ケイ素等の無機材料が例示されている。
また、封止基板の形成材料としては、ガラス、プラスチック、石英、樹脂、金属等が例示されている。
このパッシベーション膜および封止基板を用いる構成によれば、金属板やガラス板による周辺の封止が不要になるので、有機EL装置の軽量化や薄手化を図ることができる。
また、より良好に装置の軽量化や薄手化を図るためには、封止基板としてガラス等を用いるより、プラスチックフィルムを用いる方が有利である。
このような封止基板を有する有機EL積層体において、封止基板は、通常、接着剤によって有機ELデバイス(パッシベーション膜)に接着される。
一方、特許文献3や特許文献4等に示されるような、加熱されることで溶融して、部材同士等を接着する、いわゆる熱溶着を行うシーラント材も知られている。周知のように、有機ELデバイスの表面は、形成された発光素子に応じた凹凸を有する。このようなシーラント材を用いて、封止基板を熱溶着することにより、有機ELデバイスの表面の凹凸を溶融したシーラント剤で埋めつつ、有機ELデバイスを封止基板で封止できる。
特開2010−198926号公報 特許第5036628号公報 特開2008−1760号公報 特表2011−526052号公報
前述のように、発光素子をパッシベーション膜で覆ってなる有機ELデバイスを、封止基板としてのプラスチックフィルムで封止すると、軽量化や薄手化は図れる。また、シーラント材を用いて封止を行うことにより、有機ELデバイス表面の凹凸を埋めて、プラスチックフィルムでの封止を行うことができる。
しかしながら、本発明者の検討によれば、シーラント材を用いてプラスチックフィルムによって有機ELデバイスを封止すると、シーラント材とプラスチックフィルムとの層間の剥離や、特にトップエミッション型の有機ELデバイスでは光学特性の劣化など、様々な問題が生じる。
本発明の目的は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、有機EL材料を用いる発光素子をパッシベーション膜で覆ってなる有機ELデバイスの封止基板として好適な機能性フィルムであって、光学特性の劣化等を招くことなく、水分による発光素子の劣化を好適に防止できる機能性フィルムを提供することにある。
この課題を解決するために、本発明の機能性フィルムは、リタデーション値が50nm以下である支持体と、支持体の上に形成される保護無機膜と、保護無機膜の上に1以上形成される、無機膜、および、この無機膜の下地となる有機膜の組み合わせと、最も上の無機膜の上に、接着剤層によって接着される、リタデーション値が300nm以下で、ガラス転移温度が支持体よりも低いシーラント層とを有することを特徴とする機能性フィルムを提供する。
このような本発明の機能性フィルムにおいて、接着剤層とシーラント層との間に、接着剤層の成分とシーラント層の成分とが混合された混合層を有するのが好ましい。
また、支持体と保護無機膜との間に、支持体の成分と保護無機膜の成分とが混合された第2混合層を有するのが好ましい。
また、シーラント層のガラス転移温度が接着剤層よりも低く、接着剤層のガラス転移温度が支持体および有機膜よりも低いのが好ましい。
また、シーラント層の厚さが10〜100μmであり、かつ、接着剤層がシーラント層よりも薄いのが好ましい。
また、支持体とシーラント層とが、同系の材料で形成されるのが好ましい。
また、支持体およびシーラント層の少なくとも一方が、シクロオレフィンコポリマーで形成されるのが好ましい。
また、接着剤層がシランカップリング剤を有するものであり、最も上の無機膜がケイ素化合物の膜であり、かつ、表面に−O基および−OH基の少なくとも一方が導入されたケイ素化合物を有するのが好ましい。
さらに、保護無機膜および無機膜が窒化ケイ素の膜であるのが好ましい。
このような本発明の機能性フィルムによれば、層間の剥離や有機ELデバイスの光学特性の劣化等を生じることなく、有機EL材料を用いる発光素子をパッシベーション膜で覆ってなる有機ELデバイス、中でも特にトップエミッション型の有機ELデバイスを封止して、水分による発光素子の劣化を、より好適に防止できる。
(A)および(B)は、本発明の機能性フィルムの一例を概念的に示す図である。 図1(A)に示される機能性フィルムで有機ELデバイスを封止してなる有機EL積層体の一例を概念的に示す図である。
以下、本発明の機能性フィルムについて、添付の図面に示される好適実施例を基に、詳細に説明する。
図1(A)に、本発明の機能性フィルムの一例を概念的に示す。
図示例の機能性フィルム10は、支持体12の上に、保護無機膜14を有し、この上に、無機膜18と、この無機膜18の下地となる有機膜16とを有し、さらに、接着剤層20によって、無機膜18と、シーラント層24とを接着してなるものである。また、図示例の機能性フィルム10は、好ましい態様として、接着剤層20とシーラント層24との間に、両層の成分が混合された、混合層26を有する。
なお、図示例の機能性フィルム10は、無機膜18と下地の有機膜16との組み合わせを、1つのみ有するが、本発明の機能性フィルム10は、この組み合わせを、1以上、有するものである。
従って、本発明の機能性フィルム10は、例えば図1(B)に示す機能性フィルム10bのように、無機膜18と下地の有機膜16との組み合わせを2つ有するものでもよく、あるいは、3以上、有するものでもよい。なお、本発明の機能性フィルム10は、下地の有機膜16と無機膜18との組み合わせを1つ有する場合でも、複数有する場合でも、無機膜18と下地の有機膜16との積層構造の最上層(支持体12と最も離間する膜)は、無機膜18であり、最上層の無機膜18とシーラント層24とが、接着剤層20によって接着される。
このような本発明の機能性フィルム10は、図2に概念的に示すように、ガラス板等の素子基板30の上に発光素子32を形成し、発光素子32(および素子基板30)を覆って窒化ケイ素等からなるパッシベーション膜34を形成してなる有機ELデバイス36の封止基板として、好適に利用される。
具体的には、図2に示すように、機能性フィルム10は、パッシベーション膜34とシーラント層24とを対面して積層され、シーラント層24を溶融して、シーラント層24とパッシベーション膜34とを熱融着することで、有機ELデバイス36を封止する。これにより、有機ELデバイス36を機能性フィルム10で封止してなる有機EL積層体を形成する。
中でも、本発明の機能性フィルム10は、素子基板30と逆側(パッシベーション膜34側)に光を発光する、トップエミッション型の有機ELデバイス(有機EL装置)の封止基板として、特に好適に利用される。
本発明の機能性フィルム10において、支持体12(基板・基材)は、リタデーション値(Retardation)が50nm以下の透明なシート状物である。
前述のように、本発明の機能性フィルム10は、トップエミッション型の有機ELデバイスの封止に好適に利用される。そのため、支持体12のリタデーション値が50nm超えると、本発明の機能性フィルム10を封止基板としてトップエミッション型の有機ELデバイス36を封止した際に、光の利用効率が悪くなる、有機ELディスプレイに利用した場合に画質が劣化する、コントラストが低下する、干渉縞が視認され易くなる等の問題が生じる。
以上の点を考慮すると、支持体12のリタデーション値は、20nm以下が好ましく、5nm以下がより好ましい。
支持体12は、リタデーション値が50nm以下で、透明なものであれば、公知のシート状物が、各種、利用可能である。
具体的には、ポリカーボネート(PC)、シクロオレフィンポリマー(COP)、シクロオレフィンコポリマー(COC)、トリアセチルセルロース(TAC)、透明ポリイミドなどからなる、リタデーション値が50nm以下のプラスチックフィルムが、好適に例示される。
なお、以下の説明では、リタデーション値が50nm以下のプラスチックフィルムを、低リタデーションフィルムとも言う。
ここで、後述する無機膜18およびパッシベーション膜34の負荷を軽減し、水分等による発光素子32の劣化を、より好適に防止するためには、支持体12自身が、水分透過率が低く、かつ、含水分量が少ないのが好ましい。
加えて、フレキシブルな有機ELディスプレイや有機EL照明等の有機EL装置を製造するためには、支持体12も可撓性に優れるのが好ましい。
この点を考慮すると、支持体12は、特に、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマーおよびシクロオレフィンコポリマーからなる低リタデーションフィルムが好適である。その中でも、シクロオレフィンポリマーおよびシクロオレフィンコポリマーからなる低リタデーションフィルムは、支持体12として好適である。その中でも特に、シクロオレフィンコポリマーからなる低リタデーションフィルムは、支持体12として好適に例示される。
支持体12の厚さは、機能性フィルム10の用途や大きさに応じて、適宜、設定すればよい。ここで、本発明者の検討によれば、支持体12の厚さは、10〜200μm程度が好ましい。
支持体12の厚さを、この範囲とすることにより、機能性フィルム10を封止基板とする有機EL積層体(有機EL装置)の軽量化や薄手化等の点で、好ましい結果を得る。
なお、支持体12は、例示した低リタデーションフィルムの表面に、反射防止膜などの必要な機能を発現する膜が形成されたものであってもよい。
本発明の機能性フィルム10において、支持体12の表面には、保護無機膜14が形成(成膜)される。保護無機膜14は、無機化合物からなる膜(無機化合物を主成分とする膜(層))で、有機膜16の形成時に、支持体12を保護するための膜である。
前述のように、本発明の機能性フィルム10は、リタデーション値が50nm以下の低リタデーションフィルムを支持体12として用いる。
また、無機膜18の下地となる有機膜16は、通常、有機膜16となる有機化合物を溶剤に溶解してなる塗料を用いる、いわゆる塗布法やフラッシュ蒸着で形成される。さらに、これらの方法では、塗料の被覆性や、形成した膜の表面の平滑性を確保するために、有機膜16となる塗料は、メチルエチルケトン(MEK)やメチルイソブチルケトン(MIBK)などの低沸点の有機溶剤を用いるのが好ましい。
ところが、低リタデーションフィルムは、一般的に、有機溶剤によって溶解や変質等が生じ易い傾向にある。そのため、低リタデーションフィルムである支持体12の表面に、塗布法等で有機膜16を形成すると、塗料を塗布した際に、溶剤によって、支持体12の表面の溶解や変質等が生じる場合がある。
支持体12の表面の溶解や変質等が生じると、支持体12のリタデーション値が変化する、光透過率が下がる、ヘイズが上がる等の不都合が生じ、機能性フィルム10の光学的な特性が低減する。すなわち、支持体12に低リタデーションフィルムを用いても、その効果を十分に発現することができない。その結果、機能性フィルム10を封止基板として用いる有機EL装置の性能が低下してしまう。
これに対し、本発明の機能性フィルム10は、低リタデーションフィルムである支持体12の表面に保護無機膜14を形成し、その上に、下地となる有機膜16と無機膜18との組み合わせを形成する。
そのため、本発明によれば、低リタデーションフィルムを支持体12として用いて、塗布法で有機膜16を形成しても、支持体12の光学特性の低下や変動を防止できる。これにより、支持体12として低リタデーションフィルムを用いた効果を十分に発現して、支持体12のリタデーション値の変動が無く(極めて小さく)、また、リタデーション値が低く、かつ、全光線透過率等の透明性が高く、さらに、ヘイズも低い、光学特性に優れた機能性フィルム10を実現できる。
保護無機膜14の形成材料は、有機溶剤が透過しない膜を形成できるものであれば、各種の無機化合物が利用可能である。
具体的には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化インジウムスズ(ITO)などの金属酸化物; 窒化アルミニウムなどの金属窒化物; 炭化アルミニウムなどの金属炭化物; 酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸炭化ケイ素、酸化窒化炭化ケイ素などのケイ素酸化物; 窒化ケイ素、窒化炭化ケイ素などのケイ素窒化物; 炭化ケイ素等のケイ素炭化物; これらの水素化物; これら2種以上の混合物; および、これらの水素含有物等の、無機化合物が、好適に例示される。
特に、窒化ケイ素、酸化ケイ素、酸窒化ケイ素、酸化アルミニウムは、透明性が高く、かつ、緻密であるため、好適に利用される。中でも特に、窒化ケイ素は、より緻密で、透明性が高いので、好適に利用される。
なお、ガスバリア性の高い機能性フィルム10を得るためには、後述する無機膜18と同様、保護無機膜14もガスバリア性を発現するのが好ましい。
従って、この点、および、生産性を考慮すると、保護無機膜14は、目的とするガスバリア性を主に発現する無機膜18と同じ材料で形成するのが好ましい。また、この点、および、支持体12の光学特性の確保という点でも、透明性が高く、かつ、高いガスバリア性が得られる窒化ケイ素は、保護無機膜14として、好適に用いられる。
また、保護無機膜14をケイ素化合物で形成する際には、保護無機膜14の表面に、−O基および/または−OH基、特に−OH基が導入されているのが好ましい。なお、保護無機膜14への−OH基等の導入は、後述する無機膜18と同様に行えばよい。
表層の保護無機膜14の表面に−O基や−OH基が導入されており、かつ、後述する有機膜16がシランカップリング剤を含有することで、保護無機膜14と有機膜16との密着性を、より好適に確保できる。この点に関しては、後に無機膜18と接着剤層20とを例示して、詳述する
本発明の機能性フィルム10において、保護無機膜14の厚さは、形成材料に応じて、有機膜16を形成する塗料(有機溶剤)が、支持体12に至ることを防止できる厚さを、適宜、設定すればよい。ここで、本発明者の検討によれば、保護無機膜14の厚さは、5〜200nmが好ましい。
保護無機膜14の厚さを5nm以上とすることにより、より確実に、有機膜16を形成する塗料による支持体12の溶解を防止できる。また、保護無機膜14がガスバリア性を発現して、ガスバリア性の向上や、後述する有機膜16/無機膜18の積層数の低減等を図ることができる。
また、保護無機膜14の厚さを200nm以下とすることにより、保護無機膜14に割れやヒビが生じることを好適に防止でき、保護無機膜14によるガスバリア性の向上効果や、有機膜16の塗料による支持体12の溶解防止効果を、より確実に得られる。
以上の点を考慮すると、保護無機膜14の厚さは、10〜100nmが好ましい。
本発明の機能性フィルム10において、支持体12と保護無機膜14との間には、両者の成分が混合されてなる、混合層28(第2混合層)を有するのが好ましい。
前述のように、支持体12は低リタデーションフィルムである。また、支持体12と保護無機膜14とは、屈折率等の光学特性が全く異なる場合も多い。支持体12に、光学特性が全く異なる保護無機膜14が直接的に積層されると、両者の光学特性の違いによって、層間で光学特性が大きく変動してしまう可能性が有る。そのため、支持体12としてリタデーション値が50nm以下の低リタデーションフィルムを用いても、その光学特性を十分に発現できなくなってしまう場合が有る。
これに対し、支持体12の成分と保護無機膜14の成分とが混合された混合層28は、両者の中間的な光学特性を有する。従って、混合層28は、支持体12と保護無機膜14との間で、屈折率等の光学特性の急激な変化を押さえる、緩衝層のように作用する。そのため、支持体12と保護無機膜14との間に、このような混合層28を有することにより、低リタデーションフィルムである支持体12の光学特性を十分に発現した、優れた光学特性を有する機能性フィルム10を得ることができる。
しかも、支持体12と保護無機膜14との間に、このような混合層28を有することにより、温度や湿度の変化に起因する機能性フィルム10(特に無機膜18)の損傷を、好適に防止でき、さらに、支持体12と保護無機膜14との密着性を、向上できる。
窒化ケイ素等の無機化合物からなる保護無機膜14は、通常、後述する無機膜18と同様にプラズマCVDやスパッタリング等の気相堆積法で形成する。
支持体12と保護無機膜14との成分が混合されてなる混合層28は、気相堆積法による保護無機膜14の形成の際に、プラズマによる支持体12のエッチングや、支持体12にかけるバイアスによるイオン等の引き込みを制御することで、形成できる。
支持体12と保護無機膜14との成分が混合されてなる混合層28の厚さは、1〜100nmが好ましい。
混合層28の厚さが1nm未満では、混合層28を形成する効果を十分に得ることができない場合が有る。逆に、混合層28の厚さが100nmを超えると、混合層28が厚すぎて、機能性フィルム10の光学特性が低下する懸念が有る。さらに、混合層28の厚さが100nmを超えると、混合層28に割れやヒビ等を生じ、これに起因して、ガスバリア性が低下する可能性が有る。
以上の点を考慮すると、混合層28の厚さは、2〜30nmが好ましく、特に、5〜15nmが好ましい。
なお、支持体12と保護無機膜14との成分が混合されてなる混合層28の厚さは、一例として、支持体12の表面に保護無機膜14が形成された積層体の断面を、走査型電子顕微鏡等で観察して、混合層28の下端(支持体12側)と上端との距離(厚さ方向の距離)を測定することで、この断面における混合層28の厚さを測定する。この断面の厚さ測定を、任意に選択した10カ所(10の断面)で行い、10カ所の断面における混合層28の厚さの平均を、混合層28全体の厚さとすればよい。
保護無機膜14の上には、有機膜16が形成される。有機膜16は、有機化合物からなる膜(有機化合物を主成分とする膜(層))で、基本的に、モノマーおよび/またはオリゴマを、架橋(重合)したものである。
有機膜16は、機能性フィルム10において主にガスバリア性を発現する無機膜18の下地層となるものである。
機能性フィルム10は、無機膜18の下地となる有機膜16を有することにより、支持体12の表面の凹凸や、表面に付着している異物等を包埋して、無機膜18の形成面(成膜面)を適正にできる。その結果、形成面の全面に、隙間無く、割れやヒビ等の無い適正な無機膜18を形成できる。
本発明の機能性フィルム10は、このような有機/無機の積層構造を有することにより、水蒸気透過率が1×10-4[g/(m2・day)]未満となるような、高いガスバリア性能を得ることができる。すなわち、有機/無機の積層構造を有する、高いガスバリア性能を有する機能性フィルム10を有機ELデバイスの封止基板として用いることにより、好適に、水分等による発光素子32の劣化を防止できる。
加えて、機能性フィルム10は、この下地となる有機膜16を有することにより、この有機膜16が、無機膜18のクッションとしても作用する。そのため、有機ELデバイス36と機能性フィルム10とを接着する際の押圧時や、有機ELデバイス36が外部から衝撃を受けた場合などに、この有機膜16のクッション効果によって、無機膜18の損傷を防止できる。
これにより、図2に示すような有機EL積層体において、機能性フィルム10が適正にガスバリア性能を発現して、水分による発光素子32の劣化を、好適に防止できる。
機能性フィルム10において、有機膜16の形成材料としては、各種の有機化合物(樹脂/高分子化合物)が、利用可能である。
具体的には、ポリエステル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メタクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリスチレン、透明フッ素樹脂、ポリイミド、フッ素化ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、セルロースアシレート、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、脂環式ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、フルオレン環変性ポリカーボネート、脂環変性ポリカーボネート、フルオレン環変性ポリエステル、アクリロイル化合物、などの熱可塑性樹脂、あるいはポリシロキサン、その他の有機ケイ素化合物の膜が好適に例示される。これらは、複数を併用してもよい。
中でも、ガラス転移温度や強度に優れる等の点で、ラジカル重合性化合物および/またはエーテル基を官能基に有するカチオン重合性化合物の重合物から構成された有機膜16は、好適である。
中でも特に、上記強度に加え、屈折率が低い、透明性が高く光学特性に優れる等の点で、アクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマーやオリゴマの重合体を主成分とする、ガラス転移温度が120℃以上のアクリル樹脂やメタクリル樹脂は、有機膜16として好適に例示される。
その中でも特に、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート(DPGDA)、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート(TMPTA)、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(DPHA)などの、2官能以上、特に3官能以上のアクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマーやオリゴマの重合体を主成分とする、アクリル樹脂やメタクリル樹脂は、好適に例示される。また、これらのアクリル樹脂やメタクリル樹脂を、複数、用いるのも好ましい。
有機膜16を、このようなアクリル樹脂やメタクリル樹脂で形成することにより、骨格がしっかりした下地の上に無機膜18を形成できるので、より緻密でガスバリア性が高い無機膜18を形成できる。
有機膜16の厚さは、0.5〜5μmが好ましい。
有機膜16の厚さを0.5μm以上とすることにより、より好適に無機膜18の形成面を適正にして、割れやヒビ等の無い適正な無機膜18を、形成面の全面に渡って形成できる。また、有機膜16の厚さを0.5μm以上とすることにより、有機ELデバイス36と機能性フィルム10とを接着する際の押圧時などにおける、クッションとしての効果を十分に発揮して、無機膜18の損傷を、より確実に防止できる。
また、有機膜16の厚さを5μm以下とすることにより、有機膜16が厚すぎることに起因する、有機膜16のクラックや、機能性フィルム10のカール等の問題の発生を、好適に防止することができる。
以上の点を考慮すると、有機膜16の厚さは、1〜3μmとするのが、より好ましい。
なお、図1(B)に示すガスバリアフィルムのように、複数の有機膜16を有する場合には、各有機膜16の厚さは、同じでも、互いに異なってもよい。
また、複数の有機膜16を有する場合には、各有機膜16の形成材料は、同じでも異なってもよい。しかしながら、生産性等の点からは、全ての有機膜16を、同じ材料で形成するのが好ましい。
有機膜16は、塗布法やフラッシュ蒸着等の公知の方法で形成すればよい。
また、保護無機膜14との密着性を向上するために、有機膜16は、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。前述のように保護無機膜14をケイ素化合物で形成し、かつ、保護無機膜14の表面に−OH基等が導入され、さらに、有機膜16がシランカップリング剤を含有することにより、後述する無機膜18と接着剤層20との密着性と同様の作用で、保護無機膜14と有機膜16との密着性を確保できる。
有機膜16の上には、この有機膜16を下地として、無機膜18が形成される。
無機膜18は、無機化合物からなる膜(無機化合物を主成分とする膜(層))で、機能性フィルム10において、ガスバリア性を主に発現するものである。
また、本発明の機能性フィルム10においては、この有機膜16と無機膜18との積層構造において、最上層は無機膜18となり、この最上層の無機膜18とシーラント層24とが、接着剤層20によって接着される。
無機膜18としては、ガスバリア性を発現する無機化合物からなる膜が、各種、利用可能である。
具体的には、前述の保護無機膜14において例示した無機化合物からなる膜が、好適に例示される。特に、透明性が高く、かつ、優れたガスバリア性を発現できる点で、ケイ素化合物からなる膜は、好適に例示される。その中でも特に、窒化ケイ素からなる膜は、より優れたガスバリア性に加え、透明性も高く、好適に例示される。
なお、図1(B)に示す機能性フィルム10bのように、複数の無機膜18を有する場合には、各無機膜18の形成材料は、互いに異なってもよい。しかしながら、生産性等を考慮すれば、全ての無機膜18を、同じ材料で形成するのが好ましい。
また、無機膜18と保護無機膜14も、異なる材料で形成してもよいが、同様の理由で、同じ材料で形成するのが好ましい。
また、無機膜18をケイ素化合物で形成する際には、最上層の無機膜18の表面に、−O基および/または−OH基、特に−OH基が導入されているのが好ましい。特に、最上層の無機膜18が窒化ケイ素で形成され、その表面に、−O基および/または−OH基、特に−OH基が導入されているのが好ましい。
表層の無機膜18の表面に−O基や−OH基が導入されており、かつ、後述する接着剤層20がシランカップリング剤を含有することで、無機膜18と接着剤層20との密着性を、より好適に確保できる。この点に関しては、後に詳述する。
無機膜18の厚さは、形成材料に応じて、目的とするガスバリア性を発現できる厚さを、適宜、決定すればよい。なお、本発明者の検討によれば、無機膜18の厚さは、10〜200nmとするのが好ましい。
無機膜18の厚さを10nm以上とすることにより、十分なガスバリア性能を安定して発現する無機膜18が形成できる。また、無機膜18は、一般的に脆く、厚過ぎると、割れやヒビ、剥がれ等を生じる可能性が有るが、無機膜18の厚さを200nm以下とすることにより、割れが発生することを防止できる。
また、このような点を考慮すると、無機膜18の厚さは、10〜100nmにするのが好ましく、特に、20〜75nmとするのが好ましい。
なお、図1(B)に示す機能性フィルム10bのように、複数の無機膜18を有する場合には、各無機膜18の厚さは、同じでも異なってもよい。
また、本発明の機能性フィルム10は、後述する接着剤層20およびシーラント層24を形成する前の状態で、水蒸気透過率が1×10-4[g/(m2・day)]であるのが好ましい。
このような構成を有することにより、本発明の機能性フィルム10を封止基板として用いる有機ELデバイス36の発光素子32の水分による劣化を、より好適に防止できる。
無機膜18は、公知の方法で形成すればよい。具体的には、CCP−CVDやICP−CVD等のプラズマCVD、マグネトロンスパッタリングや反応性スパッタリング等のスパッタリング、真空蒸着など、気相堆積法(気相成膜法)が好適に例示される。
ここで、気相堆積法によって形成されるケイ素化合物からなる膜では、全てのケイ素が例えば窒化ケイ素などの目的とする化合物となっているわけではなく、未結合の結合手を有するケイ素も存在する。特に、膜の表面では、未結合の結合手を有するケイ素が多量に存在している。
そのため、無機膜18を形成した後、膜の表面を空気(大気)に曝せば、この未結合の結合手に−O基や−OH基が結合して、無機膜18の表面に、前述のように−O基や−OH基、特に、−OH基を導入できる。
無機膜18の上には、接着剤層20によって、シーラント層(熱溶着層)24が接着される。
前述のように、本発明の機能性フィルム10は、有機ELデバイス36の封止基板として好適に用いられる。シーラント層24は、本発明の機能性フィルム10を有機ELデバイス36(パッシベーション膜34)等に熱溶着(ヒートシール/熱シール)するための層である。
ここで、本発明の機能性フィルム10においては、シーラント層24は、リタデーション値が300nm以下で、かつ、ガラス転移温度(Tg)が、支持体12よりも低い材料で形成される。
本発明の機能性フィルム10は、前述のように、低リタデーションフィルムである支持体12の上に保護無機膜14を有し、その上に、無機膜18と下地の有機膜16とを有する有機/無機の積層体構造を有する。すなわち、本発明の機能性フィルム10は、低リタデーションで、光学特性に優れ、しかもガスバリア性に優れた、有機/無機の積層構造を有するガスバリアフィルムの上に、接着剤層20によって、低リタデーションのシーラント層24を接着してなる構成を有する。
前述のように、近年では、有機EL装置に対して、薄手化や軽量化の要求が高くなっている。加えて、用途によっては、有機EL装置には、折り曲げ等が可能なフレキシブル性を有することも、求められている。この軽量化および薄手化を考慮すると、有機ELデバイス36を封止する封止基板としては、プラスチックフィルムを用いるのが有利である。
これに対して、図2に示すように、本発明の機能性フィルム10を封止基板として、有機ELデバイス36を封止することにより、封止基板としてプラスチックフィルムを用いた場合と同様に、封止基板としてガラス板等を用いている従来の有機EL積層体に比して、軽量化および薄手化を図ることができる。
また、シーラント層24による熱溶着によって、有機ELデバイス36に接着するので、溶融したシーラント層24が、有機ELデバイス36(パッシベーション膜34)の凹凸に追従して、好適に、この凹凸を埋めて封止を行うことができる。さらに、有機ELデバイス36の表面の凹凸によるアンカリング効果によって、機能性フィルム10と有機ELデバイス36との密着性も確保できる。
また、本発明の機能性フィルム10は、支持体12およびシーラント層24が低リタデーションであり、かつ、保護無機膜14を有するので、有機ELデバイス36を封止した際に、機能性フィルム10が有機ELデバイス36の光学特性に悪影響を与えることが無く、高画質な有機ELディスプレイなど、光学特性に優れる有機EL装置を製造することができる。
しかも、本発明の機能性フィルム10は、有機ELデバイス等に熱溶着されるので、この時にシーラント層24が溶融し、再度、固化する。この際に、シーラント層24は、Tg以上になって、延伸することなく接着が行われると考えられ、その結果、リタデーション値が低下するので、より、光学特性に優れた有機EL積層体を形成できる。
また、前述のように、本発明の機能性フィルム10は、有機/無機の積層構造を有する、水蒸気透過率が1×10-4[g/(m2・day)]未満となるような、高いガスバリア性能を有する。そのため、本発明の機能性フィルム10を封止基板として用いることにより、有機ELデバイス36の発光素子32の水分による劣化を、より好適に防止できる。
また、シーラント層24のTgが支持体12のTgよりも低いので、熱溶着する際に、支持体12は自身の強度を保つことができる。そのため、支持体12の変形等によって無機膜18等が損傷することを防止して、機能性フィルム10が、優れたガスバリア性能を適正に発現できる。加えて、シーラント層24のTgを支持体12のTgよりも低くすることで、より低温で機能性フィルム10を有機ELデバイス36に熱溶着できる。
本発明の機能性フィルム10において、シーラント層24は、リタデーション値が300nm以下で、Tgが支持体12よりも低いシート状物である。
前述のように、本発明の機能性フィルム10は、トップエミッション型の有機ELデバイスの封止に好適に利用される。そのため、シーラント層24のリタデーション値が300nm超えると、前述の支持体12において例示した、光の利用効率の低下や有機ELディスプレイの画質劣化などと同様の問題が生じる。
この点を考慮すると、シーラント層24のリタデーション値は、100nm以下が好ましく、50nm以下がより好ましい。
シーラント層24は、上記リタデーション値を有し、Tgが支持体12よりも低いものであれば、公知のシート状物が、各種、利用可能である。
具体的には、先に支持体12において例示した低リタデーションフィルムを形成する材料のうちのTgが低い材料で形成される、リタデーション値が300nm以下のプラスチックフィルムが好適に例示される。また、これらの材料と各種の成分(例えば、ポリエチレン(PE)等)とを配合してなるTgが低い材料で形成される、リタデーション値が300nm以下のプラスチックフィルムも好適に例示される。
以下、便宜的に、リタデーション値が300nm以下のプラスチックフィルムも、低リタデーションフィルムとも言う。
また、支持体12と同様の理由で、シーラント層24は、特に、低Tgのポリカーボネート、シクロオレフィンポリマーおよびシクロオレフィンコポリマーからなる低リタデーションフィルム、ならびに、これらの材料を配合した低Tgの材料からなる低リタデーションフィルムが好適である。その中でも、低Tgのシクロオレフィンポリマーおよびシクロオレフィンコポリマーからなる低リタデーションフィルム、ならびに、これらの材料を配合した低Tgの材料からなる低リタデーションフィルムは、シーラント層24として好適である。その中でも特に、低Tgのシクロオレフィンコポリマーからなる低リタデーションフィルムおよび低Tgのシクロオレフィンコポリマーを配合した低Tgの材料からなる低リタデーションフィルムは、シーラント層24として好適に例示される。
ここで、本発明の機能性フィルム10においては、支持体12とシーラント層24とは、同系の材料で形成するのが好ましい。例えば、支持体12の形成材料がシクロオレフィンコポリマーである場合には、シーラント層24の形成材料もシクロオレフィンコポリマーであるのが好ましい。
これにより、機能性フィルム10内において、透湿による各層(膜)の変形量の違いを抑制することができ、湿熱環境下における、変形による無機膜18(保護無機膜14)の破壊を好適に防止できる等の点で好ましい結果を得ることができる。
また、シーラント層24のTgは、支持体12のTgよりも低ければ良いが、両者のTgの差は、大きい方が好ましい。具体的には、シーラント層24のTgは、支持体12のTgよりも50℃以上低いのが好ましく、特に、80℃以上低いのが好ましい。
これにより、有機ELデバイス36を本発明の機能性フィルム10で封止する際に、より確実に、支持体12が、加熱による変形に対して強度を保つことができ、支持体12の変形に起因する無機膜18の損傷等を、より好適に防止でき、さらに、熱溶着の温度を低下できる。
また、シーラント層24は、例えばJIS Z 0208に準拠して測定した水蒸気透過率が、60℃、90%RHの環境下、厚さ100μm換算で、50[g/(m2・day)]未満のガスバリア性を有するのが好ましい。
有機ELデバイス36を本発明の機能性フィルム10で封止した際における、発光素子32の劣化の原因として、シーラント層24の端部から侵入した水分、および、接着剤層20および後述する混合層26からのアウトガスが例示される。特に、接着剤層20等からのアウトガスは、ガスバリア性を有する無機膜18とパッシベーション膜34との間の空間に存在するガスであるので、加熱溶着時等に逃げ場が無く、発光素子32に大きな悪影響を与える可能性が有る。
これに対し、シーラント層24の水蒸気透過率が50[g/(m2・day)]未満であることにより、シーラント層24の端部から侵入した水分や、接着剤層20等からのアウトガスによる発光素子32の劣化を、好適に防止できる。
シーラント層24は、厚すぎると、シーラント層24の端部からの水分の侵入が多くなって、この水分が、発光素子32の劣化を招く可能性が有る。その反面、シーラント層24は、有機ELデバイス36を本発明の機能性フィルム10で封止する際に、有機ELデバイス36の表面の凹凸を十分に埋めて、かつ、この凹凸によって無機膜18が損傷することを防止するクッションとしての作用も有する必要が有る。
以上の点を考慮すると、シーラント層24の厚さは、5〜100μmが好ましく、10〜70μmが、より好ましい。
接着剤層20は、無機膜18とシーラント層24とを接着可能で、かつ、機能性フィルム10の光学特性に悪影響を与えないものであれば、各種の接着剤が利用可能である。
具体的には、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、および、ウレタン樹脂等の接着剤等が例示される。中でも、光学特性等の点で、アクリル樹脂の接着剤は、好適に用いられる。
また、接着剤層20は、アウトガスが少ない物を用いるのが好ましく、アウトガスを放出しない物を用いるのが、より好ましい。
ここで、本発明の機能性フィルム10においては、接着剤層20は、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。また、前述のように、接着剤層20でシーラント層24と接着される無機膜18は、表面に−O基および/または−OH基が導入されているのが好ましい。
これにより、接着剤層20と無機膜18との密着力を、より高くできる。
周知のように、シランカップリング剤は、ケイ素に、アルコキシ基等の加水分解性基と、アミノ基などの有機物との反応や相互作用とが期待できる有機官能基とを、結合させるものである。
シランカップリング剤は、加水分解性基が加水分解することにより−OH基となり、この−OH基と無機化合物表面の−OH基とが脱水縮合することにより、無機化合物表面との間で、強い共有結合を生じる。また、シランカップリング剤は、有機性官能基と有機化合物との共重合等によって、有機化合物とも強固に結び着く。シランカップリング剤は、これにより、有機物と無機物との密着性を向上する。
ここで、本発明者の検討によれば、無機膜18がケイ素化合物である場合には、その表面に−O基、好ましくは−OH基を導入して『SiOH』のような状態にしておくことにより、接着剤層20が含有するシランカップリング剤の加水分解反応、および、脱水縮合が、好適に発生する。
すなわち、無機膜18の表面に−OH基等を導入することにより、無機膜18の表面から−OH基等が放出されてシランカップリング剤の加水分解反応が生じ、ケイ素化合物とシランカップリング剤とが脱水縮合による共有結合によって結合され、より高い、接着剤層20と無機膜18との密着力が得られる。
また、一般的に、シランカップリング剤を用いる場合には、pH調整剤を添加して(酸やアルカリを添加して)、pH調整を行う。ところが、シランカップリング剤を含有する接着剤にpH調整剤を添加すると、雰囲気の湿度や、有機溶剤からの給水によって、前述の加水分解が進行して、接着剤の粘度上昇等の不都合が生じる。
これに対し、本発明者の検討によれば、接着剤層20がシランカップリング剤を含有し、かつ、ケイ素化合物からなる無機膜18の表面に−O基やOH基を導入しておけば、pH調整剤を添加してpH調整を行わなくても、高い密着力が得られる。すなわち、この構成によれば、接着剤層20から、不都合の原因ともなり得るpH調整剤を無くすことも可能である。
前述のシーラント層24と同様、接着剤層20が厚すぎると、端部から水分が侵入し、この水分によって発光素子32が劣化する可能性が有る。さらに、接着剤層20が厚くなると、接着剤層20から排出される水分等のガス(アウトガス)が多くなり、このアウトガスが有機ELデバイスを劣化させる可能性が有る。従って、接着剤層20は、無機膜18とシーラント層24とを接着可能であれば、薄い方が好ましい。
具体的には、接着剤層20は、シーラント層24よりも薄くするのが好ましい。従って、接着材層20の厚さは、10μm以下、特に、5μm以下とするのが好ましい。
前述のように、本発明の機能性フィルム10は、シーラント層24のTgが支持体12のTgよりも低い。ここで、好ましくは、シーラント層24のTgは接着剤層20のTgよりも低く、さらに、接着剤層20のTgは、支持体12および有機膜16よりも低いのが好ましい。
このような構成を有することにより、機能性フィルム10を熱融着する際に、シーラント層24が変形しても、この変形が無機膜18に伝わるのを、接着剤層20で抑制することができる。さらに、機能性フィルム10を熱融着する際に、シーラント層24(接着剤層20)が変形しても、有機膜16および支持体12によって、無機膜18(保護無機膜14)を支えることができる。そのため、この構成を有することにより、機能性フィルム10を熱融着する際に、無機膜18がシーラント層24の変形に追従して損傷することを、好適に防止できる。
さらに、接着剤層20は、柔軟性が高いのが好ましい。具体的には、接着剤層20は、鉛筆硬度が3H以下であり、かつ、有機膜16の鉛筆硬度よりも低いのが好ましい。
このような構成を有することにより、機能性フィルム10を熱融着する際に、接着剤層20がシーラント層24の流動を阻害することを防止して、より確実な熱溶着が可能となる。また、熱溶着の際に接着剤層20が変形しても、有機膜16が無機膜18を支えることができるので、無機膜18の損傷を、より確実に防止できる。
図示例の機能性フィルム10は、好ましい態様として、接着剤層20とシーラント層24との間に、接着剤層20の成分とシーラント層24の成分とが混合された、混合層26を有する。
前述のように、シーラント層24は、低リタデーションフィルムである。また、シーラント層24と接着剤層20とは、屈折率等の光学特性が全く異なる場合も多い。シーラント層24に、光学特性が全く異なる接着剤層20が直接的に積層されると、この光学特性の差等によって、層間で光学特性が大きく変動してしまう可能性が有る。そのため、シーラント層24としてリタデーション値が300nm以下の低リタデーションフィルムを用いても、その光学特性を十分に発現できなくなってしまう場合が有る。
これに対し、接着剤層20の成分とシーラント層24の成分とが混合された混合層26は、両者の中間的な光学特性を有する。従って、混合層26は、接着剤層20とシーラント層24との間で、屈折率等の光学特性の急激な変化を押さえる、緩衝層のように作用する。そのため、接着剤層20とシーラント層24との間に、このような混合層26を有することにより、低リタデーションフィルムであるシーラント層24の光学特性を、十分に発現した、優れた光学特性を有する機能性フィルム10を得ることができる。
しかも、接着剤層20とシーラント層24との間に、このような混合層26を有することにより、接着剤層20とシーラント層24との密着力を高くして、両層の層間での剥離を、より好適に防止できる。さらに、混合層26を有することにより、接着剤層20が、熱溶着を行う際におけるシーラント層24の変形にも好適に追従して、密着力を維持できると共に、無機膜18がシーラント層24の変形に追従して損傷することも防止できる。
このような混合層26は、一例として、接着剤層20となる接着剤(塗料)を塗布して、シーラント層24(シーラント層24となる低リタデーションフィルム)を積層した後、接着剤が硬化する前に、シーラント層24のTgよりも高い温度にシーラント層24を加熱して、シーラント層24を溶融させながら、接着剤の硬化を行う方法が例示される。
この混合層26を形成するためのシーラント層24の溶融は、短時間で十分であり、例えば、1〜60秒程度で良い。
また、混合層26は、極薄くても十分に前述の効果を発現するが、機能性フィルム10の光学特性に影響を及ぼさない厚さとするのが好ましく、5〜100nm程度の厚さ、特に、10〜50nm程度の厚さとするのが好ましい。
なお、このシーラント層24と接着剤層20との成分が混合された混合層26の厚さは、先の支持体12と保護無機膜14との成分が混合されてなる混合層28と、同様に測定すればよい。
このような本発明の機能性フィルム10は、シーラント層24を積層した全積層体として、リタデーション値が300nm以下であるのが好ましく、100nm以下であるのがより好ましく、50nm以下であるのが特に好ましい。
このような構成を有することにより、本発明の機能性フィルム10で、トップエミッション型の有機ELデバイス36を封止した際に、光の利用効率の低下や画質劣化などのない、高品質な有機ELディスプレイ等を、より安定して作製できる。
このような本発明の機能性フィルム10は、公知の成膜方法等を利用して製造できる。
一例として、まず、支持体12となる低リタデーションフィルムの表面に、プラズマCVDによって保護無機膜14を形成し、次いで、保護無機膜14の上に塗布法によって有機膜16を形成し、さらに、有機膜16の上にプラズマCVDによって無機膜18を形成する。この保護無機膜14の形成の際に、支持体12の成分と保護無機膜14の成分とが混合された混合層28(第2混合層)を形成するのが好ましいのは前述のとおりである。
次いで、無機膜18の表面に接着剤を塗布して、シーラント層24となる低リタデーションフィルムを積層して、必要に応じて積層体を押圧した状態で、紫外線の照射や加熱等によって、接着剤を硬化して、接着剤層20によって、無機膜18とシーラント層24とを接着して、本発明の機能性フィルム10とする。
ここで、この無機膜18とシーラント層24との接着を行う際に、接着剤が未硬化の時に、シーラント層24のTg以上の温度に、シーラント層24を加熱して、シーラント層24を溶融しつつ、接着を行うことにより、接着剤層20とシーラント層24との間に、混合層26を形成できる。
このような本発明の機能性フィルム10の製造において、保護無機膜14の形成、有機膜16の形成、無機膜18の形成、接着剤層20の形成、シーラント層24の積層の少なくとも1以上を、いわゆるロール・トゥ・ロール(RtoR)を利用して行ってもよい。また、RtoRによるシーラント層24の積層には、接着剤層20となる接着剤の塗布、この接着剤の硬化、および、混合層26の形成の1以上を含めてもよい。
周知のように、RtoRとは、長尺な被処理基板をロール状に巻回してなる基板ロールから、被処理基板を連続的に送り出し、長手方向に搬送しつつ、各膜の成膜、シーラント層24の貼り合わせ等を行い、処理済の被処理基板を、再度、ロール状に巻回する製造方法である。このRtoRを利用することにより、本発明の機能性フィルム10を、良好な生産効率で製造することができる。
なお、RtoRを利用して本発明の機能性フィルム10を製造する場合には、1回の被処理基板の送り出しおよび巻取りで、全ての処理を行ってもよい。あるいは、各膜の成膜や、シーラント層24の貼り合わせ等を、全て、別々の被処理基板の送り出しおよび巻取りで行ってもよい。あるいは、有機膜16の成膜と無機膜18の成膜を1回の被処理基板の送り出しおよび巻取りで行う等、適宜選択した1以上の処理を1回の被処理基板の送り出しおよび巻取りで行うようにしてもよい。
なお、本発明の機能性フィルム10は、カットシート状の支持体12に、RtoRのみならず、各膜の成膜等を行う、いわゆる枚様式(バッチ式)の製造方法で製造してもよいのは、もちろんである。
また、このような本発明の機能性フィルム10を封止基板として、有機ELデバイス36を封止する際には、まず、パッシベーション膜34とシーラント層24とを対面した状態で、有機ELデバイス36に機能性フィルム10を積層する。
次いで、支持体12側から機能性フィルム10を加熱して、シーラント層24をTg以上の温度にして、シーラント層24を溶融し、機能性フィルム10を有機ELデバイス36に押圧して、機能性フィルム10と有機ELデバイス36とを熱溶着して、有機EL積層体とする。
ここで、本発明の機能性フィルム10は、支持体12の表面に保護無機膜14を有し、支持体12のリタデーション値が50nm以下で、また、シーラント層24のリタデーション値が300nm以下で、かつ、支持体12のTgがシーラント層24のTgよりも高いので、熱溶着の際にシーラント層24の流動で無機膜18が損傷することが無く、かつ、封止後の有機EL積層体は、有機ELデバイス36の光学特性が損なわれることも防止できる。
以上、本発明の機能性フィルムについて詳細に説明したが、本発明は、上記実施例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行なってもよいのは、もちろんである。
以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明を、より詳細に説明する。
[実施例1]
支持体12として、厚さが100μmで、幅が1000mmで長さが50mのCOPフィルム(JSR社製 アートンフィルム)を用意した。
この支持体12は、リタデーション値が3nmで、Tgが135℃のものである。
この支持体12を一般的なプラズマCVD装置に装填して、プラズマCVD(CCP−CVD)によって、窒化ケイ素からなる、厚さ25nmの保護無機膜14を形成した。
原料ガスは、シランガス(SiH4)、アンモニアガス(NH3)、窒素ガス(N2)および水素ガス(H2)を用いた。各ガスの供給量は、シランガスが100sccm、アンモニアガスが200sccm、窒素ガスが500sccm、水素ガスが500sccmとした。また、形成圧力(成膜圧力)は50Paとした。
さらに、供給するプラズマ励起電力は、周波数13.56MHzで3000Wとした。また、成膜中は、支持体12側(基板ホルダ)に、周波数400kHzで500Wのバイアス電力を供給した。
室温まで冷却した後、保護無機膜14を形成した支持体12をプラズマCVD装置から取り出し、保護無機膜14の表面に、塗布法によって、厚さ2μmの有機膜16を形成した。
有機膜16を形成する塗料は、MEK(メチルエチルケトン)に、TMPTA(ダイセル・サイテック社製)、界面活性剤(ビックケミージャパン社製 BYK378)、光重合開始剤(チバケミカルズ社製 Irg184)、および、シランカップリング剤(信越シリコーン社製 KBM5103)を添加して、調製した。
界面活性剤の添加量は、MEKを除いた濃度で1質量%、光重合開始剤の添加量は、MEKを除いた濃度で2質量%、シランカップリング剤の添加量は、MEKを除いた濃度で10質量%とした。また、これらの比率で配合した成分をMEKに希釈した塗料の固形分濃度は、15質量%とした。
この塗料を、ダイコータを用いて支持体12の表面に塗布した。次いで、80℃の乾燥風で、塗料の乾燥を行った。さらに、乾燥した塗料に紫外線を照射して重合を行い、有機膜16を形成した。
有機膜16を形成した支持体12を、再度、先のプラズマCVD装置に装填して、プラズマCVD(CCP−CVD)によって、窒化ケイ素からなる、厚さ50nmの無機膜18を形成した。
無機膜18は、前述の保護無機膜14と、同じ原料ガスを用い、同じ条件で形成した。
このようにして作製した、支持体12の上に、保護無機膜14、有機膜16および無機膜18を形成した積層体を、100×100mmのシート状に切り出した。
MEKに、2種のエポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン社製 JER1001およびJER152)、光重合開始剤(チバケミカルズ社製 Irg184)、および、シランカップリング剤(信越シリコーン社製 KBM502)を添加して、接着剤(接着剤層20となる塗料)を調製した。
両エポキシ樹脂の添加量は、共に、MEKを除いた濃度で47質量%、光重合開始剤の添加量は、MEKを除いた濃度で2質量%、シランカップリング剤の添加量は、MEKを除いた濃度で4質量%とした。また、これらの比率で配合した成分をMEKに希釈した塗料の固形分濃度は、50質量%とした。
さらに、シーラント層24として、COCとPE(LLDPE)とを配合して、厚さが50μmで、100×100mmのフィルムを作製した。
このシーラント層24は、リタデーション値が100nmで、Tgが50℃のものである。
カットシート状にした積層体の無機膜18の表面に、バーコータを用いて、先に調製した接着剤を塗布した。なお、接着剤は、接着剤層20の厚さが10μmとなるように塗布した。次いで、100℃のオーブンで1分間、塗料の乾燥を行った。
乾燥した塗料の上に、シーラント層24を積層し、紫外線を照射して接着剤を硬化させて、接着剤層20によって無機膜18とシーラント層24とを接着して、機能性フィルム10を作製した。
なお、接着剤の硬化と同時に、ホットプレートで支持体12側から加熱して、30秒間、支持体12の温度を80℃に保った。
作製した機能性フィルム10の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)によって確認したところ、支持体12と保護無機膜14との間に、両者の成分が混合された厚さが25nmの混合層28が形成され、また、接着剤層20とシーラント層24との間に、両層の成分が混合された厚さが30nmの混合層26が形成されていた。なお、混合層の厚さの測定方法は、前述の通りである。
[実施例2]
保護無機膜14を形成する際に、支持体12側にバイアス電力を供給しない以外は、実施例1と同様にして機能性フィルム10を作製した。
実施例1と同様に、機能性フィルム10の断面を確認したところ、支持体12と保護無機膜14との間に、両者の成分が混合された領域が散見されたが、明らかな混合層28は形成されていなかった。
[実施例3]
保護無機膜14を形成する際に支持体12側に供給するバイアス電力を300Wとした以外は、実施例1と同様にして機能性フィルム10を作製した。
実施例1と同様に確認したところ、支持体12と保護無機膜14との間に、両者の成分が混合された厚さが10nmの混合層28が形成されていた。
[実施例4]
接着剤層20となる塗料(接着剤)の硬化と同時に行った加熱を行わない以外は、実施例1と同様にして機能性フィルム10を作製した。
実施例1と同様に、機能性フィルム10の断面を確認したところ、接着剤層20とシーラント層24との間に、両層の成分が混合された混合層26は形成されていなかった。
[実施例5]
接着剤層20となる塗料(接着剤)の硬化と同時に行った加熱を60℃に変更した以外は、実施例1と同様にして機能性フィルム10を作製した。
実施例1と同様に、機能性フィルム10の断面を確認したところ、接着剤層20とシーラント層24との間に、両層の成分が混合された厚さが20nmの混合層26が形成されていた。
[比較例1]
シーラント層24を、厚さが100μmのCOPフィルム(JSR社製 アートンフィルム)に変更した以外は、実施例1と同様にして、機能性フィルムを作製した。
このシーラント層24は、リタデーション値が5nmで、Tgが142℃のものである。
[比較例2]
実施例1よりもPEの配合量を多くしてCOCとPE(LLDPE)とを配合して、シーラント層24となるフィルムを作製した以外は、実施例1と同様にして、機能性フィルムを作製した。
なお、このシーラント層24は、リタデーション値が500nmで、Tgが40℃のものである。
[比較例3]
支持体12を、厚さが100μmで、幅が1000mmで長さが50mのポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製 コスモシャイン)に変更した以外は、実施例1と同様にして、機能性フィルムを作製した。
この支持体12は、リタデーション値が306nmで、Tgが90℃のものである。
[比較例4]
支持体12を、厚さが100μmで、幅が1000mmで長さが50mのCOCフィルム(三井化学社製 アペル)に変更し、さらに、シーラント層24を、厚さが50μmのCOCフィルム(恵和社製 オプコン)に変更した以外は、実施例1と同様にして、機能性フィルムを作製した。
この支持体12は、リタデーション値が5nmで、Tgが125℃のもので、他方、このシーラント層24は、リタデーション値が5nmで、Tgが130℃のものである。
<有機ELデバイスの作製>
厚さ500μm、20×20mmのガラス板を素子基板30として用意した。
この素子基板30の周辺2mmを、セラミックによってマスキングした。さらに、マスキングを施した素子基板30を一般的な真空蒸着装置に装填して、真空蒸着によって、厚さ100nmの金属アルミニウムからなる電極を形成し、さらに、厚さ1nmのフッ化リチウム層を形成した。
次いで、電極およびフッ化リチウム層を形成した素子基板30に、真空蒸着によって、以下の有機化合物層を、順次、形成した。
(発光層兼電子輸送層) トリス(8−ヒドロキシキノリナト)アルミニウム: 膜 厚60nm
(第2正孔輸送層) N,N’−ジフェニル−N,N’−ジナフチルベンジジン: 膜厚40nm
(第1正孔輸送層) 銅フタロシアニン: 膜厚10nm
さらに、これらの層を形成した素子基板30を、一般的なスパッタリング装置に装填して、ITO(Indium Tin Oxide 酸化インジウム錫)をターゲットとして用いて、DCマグネトロンスパッタリングによって、厚さ0.2μmのITO薄膜からなる透明電極を形成して、有機EL材料を用いる発光素子32を形成した。
次いで、発光素子32を形成した素子基板30から、マスキングを除去した。
マスキングを除去した素子基板30を、一般的なプラズマCVD装置に装填して、プラズマCVD(CCP−CVD)によって、窒化ケイ素からなる、厚さ1500nmのパッシベーション膜34を形成して、有機ELデバイス36を作製した。
すなわち、この有機ELデバイス36は、中央に1個の発光素子32が形成され、発光素子32および素子基板30の全面を覆って、窒化ケイ素からなるパッシベーション膜34を形成してなる構成を有する。
パッシベーション膜34を形成するための原料ガスは、シランガス(SiH4)、アンモニアガス(NH3)、窒素ガス(N2)および水素ガス(H2)を用いた。各ガスの供給量は、シランガスが100sccm、アンモニアガスが200sccm、窒素ガスが500sccm、水素ガスが500sccmとした。また、形成圧力(成膜圧力)は50Paとした。
さらに、供給するプラズマ励起電力は、周波数13.56MHzで3000Wとした。
<ガスバリア性の評価>
実施例および比較例の機能性フィルムを20×20mmに切断した。
このように作製した有機ELデバイス36と、切断した機能性フィルムとを、パッシベーション膜34とシーラント層24とを対面させて積層した。
この積層体を、シーラント層24の温度がTg+30℃となるように、支持体12側からホットプレートによって加熱した。シーラント層24の温度が、目的とする温度となった時点で機能性フィルムを有機ELデバイス36に押圧して、機能性フィルムと有機ELデバイス36とを熱溶着して、図2に示すような、機能性フィルムで有機ELデバイス36を封止してなる有機EL積層体を作製した。
作製した有機EL積層体を、温度60℃、湿度90%RHの環境下に、200時間、放置した。
放置後、各有機EL積層体を、Keithley社製のSMU2400型ソースメジャーユニットを用いて7Vの電圧を印加して発光させた。
顕微鏡によって、機能性フィルムの支持体12側から観測して、ダークスポットの発生の有無を確認した。
ダークスポット部の面積が発光素子32の面積の0.1%以下の物をAA;
ダークスポット部の面積が発光素子32の面積の0.1%超1%以下の物をA;
ダークスポット部の面積が発光素子32の面積の1%超3%以下の物をB;
ダークスポット部の面積が発光素子32の面積の3%超の物をC; と評価した。
<全光線透過率>
作製した機能性フィルムの全光線透過率を、日本電色工業社製のNDH5000を用いて、JIS K 7361に準拠して測定した。
<ヘイズ>
作製した機能性フィルムのヘイズを、日本電色工業社製のNDH5000を用いて、JIS K 7136に準拠して測定した。
<リタデーション>
作製した機能性フィルムのリタデーション値を、王子計測機器社製のKOBRAを用いて、入射角度0°、測定波長500nmで測定した。
以上の結果を、下記表に示す。
上記表に示されるように、本発明の機能性フィルム10は、有機EL素子を封止した際に、良好なガスバリア性を発現し、かつ、全光線透過率、ヘイズ、リタデーション値(Re)などの光学特性にも優れている。
なお、実施例2は、支持体12と保護無機膜14との間の混合層28が無く、また、実施例3は、同混合層28が薄いため、実施例1に比して、ガスバリア性および光学特性が低くなったと考えられる。さらに、実施例4は接着剤層20とシーラント層24との間の混合層26が無く、実施例5は、同混合層26が薄いため、両層間の未着性が、若干、弱く、両層の間から若干の水分が侵入したと考えられ、実施例1に比してガスバリア性が低く、また、光学特性も低下したと考えられる。
これに対し、比較例1は、シーラント層24のTgが支持体12のTgよりも高いため、有機ELデバイス36を封止する際に、支持体12の変形等によって無機膜18等が破壊され、ガスバリア性が低下したと考えられる。
また、比較例2は、シーラント層24のリタデーション値が高く、比較例3は、支持体12のリタデーション値が高いため、共に、機能性フィルムの光学特性が低くなってしまったと考えられる。
さらに、比較例4は、シーラント層24のTgが支持体12のTgよりも高いため、有機ELデバイス36を封止する際に、支持体12の変形等によって無機膜18等が破壊され、ガスバリア性が低下したと考えられる。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
有機ELディスプレイや有機EL照明装置などに、好適に利用可能である。
10 機能性フィルム
12 支持体
14 保護無機膜
16 有機膜
18 無機膜
20 接着剤層
24 シーラント層
26,28 混合層
30 素子基板
32 発光素子
34 パッシベーション膜
36 有機ELデバイス

Claims (9)

  1. リタデーション値が50nm以下である支持体と、
    前記支持体の上に形成される保護無機膜と、
    前記保護無機膜の上に1以上形成される、無機膜、および、この無機膜の下地となる有 機膜の組み合わせと、
    最も上の前記無機膜の上に、接着剤層によって接着される、リタデーション値が300nm以下で、ガラス転移温度が前記支持体よりも低いシーラント層とを有することを特徴とする機能性フィルム。
  2. 前記接着剤層とシーラント層との間に、前記接着剤層の成分とシーラント層の成分とが混合された混合層を有する請求項1に記載の機能性フィルム。
  3. 前記支持体と保護無機膜との間に、前記支持体の成分と保護無機膜の成分とが混合された第2混合層を有する請求項1または2に記載の機能性フィルム。
  4. 前記シーラント層のガラス転移温度が接着剤層よりも低く、前記接着剤層のガラス転移温度が支持体および有機膜よりも低い請求項1〜3のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
  5. 前記シーラント層の厚さが10〜100μmであり、かつ、前記接着剤層がシーラント層よりも薄い請求項1〜4のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
  6. 前記支持体とシーラント層とが同一の材料で形成される請求項1〜5のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
  7. 前記支持体およびシーラント層の少なくとも一方が、シクロオレフィンコポリマーで形成される請求項1〜6のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
  8. 前記接着剤層がシランカップリング剤を有するものであり、
    最も上の前記無機膜がケイ素化合物の膜であり、かつ、表面に−O基および−OH基の少なくとも一方が導入されたケイ素化合物を有する請求項1〜7のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
  9. 前記保護無機膜および無機膜が窒化ケイ素の膜である請求項1〜8のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
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