JP5904306B2 - フェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板、その製造方法およびフェライト系ステンレス冷延焼鈍鋼板 - Google Patents
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Description
例えば、特許文献2には、10〜20質量%Cr鋼に、Nb:0.50質量%以下、Cu:0.8〜2.0質量%、V:0.03〜0.20質量%を添加した自動車排ガス流路部材用フェライト系ステンレス鋼が提案されている。そして、特許文献2には、VおよびCuの複合添加により、フェライト系ステンレス鋼の900℃以下での高温強度、加工性および低温靱性が改善され、NbおよびMo添加鋼と同レベルが得られると記載されている。
更に、特許文献4には、15〜25質量%Cr鋼に、Cu:1〜3質量%を添加した自動車排気系部品用フェライト系ステンレス鋼が提案されている。そして、特許文献4には、所定量のCuを添加することにより、中温度域(600〜750℃)ではCuによる析出強化、高温度域ではCuによる固溶強化が得られ、フェライト系ステンレス鋼の熱疲労特性が向上すると記載されている。
例えば、特許文献5には、13〜25質量%Cr鋼に、固溶強化元素であるAlを0.2〜2.5質量%添加し、更にNb:0.5超〜1.0質量%、Ti:3×([%C]+[%N])〜0.25質量%([%C]、[%N]はそれぞれ、質量%で表したC、Nの含有量。)を添加した自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼が提案されている。そして、特許文献5には、所定量のAl、NbおよびTiを添加することにより、フェライト系ステンレス鋼の耐熱疲労性が向上すると記載されている。
また、特許文献7には、6〜20質量%Cr鋼に、Ti、Nb、VおよびAlのいずれか1種または2種以上を合計で1質量%以下添加したCr含有フェライト系鋼が提案されている。そして、特許文献7には、Al等の添加によって、鋼中のCやNと端窒化物が固定される結果、Cr含有フェライト系鋼の成形性が向上すると記載されている。
特許文献6に提案された技術では、1質量%以上の多量のAlを添加しているため、フェライト系ステンレス鋼の室温における加工性が著しく低下するだけでなく、AlがO(酸素)と結びつき易いため、却って耐酸化性が低下してしまう。特許文献7に提案された技術では、成形性に優れたフェライト系ステンレス鋼が得られるものの、CuやAlの添加量が少ない、或いは添加されていないため、優れた耐熱性が得られない。
Si ≧ Al … (1)
(前記(1)式中、Si、Alは、各元素の含有量(質量%))
を満足するように含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる組成を有し、ビッカース硬さが205未満であるフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。
前記熱間圧延におけるコイル巻き取り温度を600℃未満とするフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板の製造方法。
本発明のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板は、質量%で、C:0.015%以下、Si:1.00%以下、Mn:1.00%以下、P:0.040%以下、S:0.010%以下、Cr:12.0%以上23.0%以下、Al:0.20%以上1.00%以下、N:0.020%以下、Cu:1.00%以上2.00%以下、Nb:0.30%以上0.65%以下を、SiおよびAlが(1)式、すなわちSi≧Al(式中、Si、Alは、各元素の含有量(質量%))を満足するように含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる組成を有し、ビッカース硬さが205未満であることを特徴とする。
また、本発明のフェライト系ステンレス冷延焼鈍鋼板は、本発明のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板に冷間圧延および焼鈍処理を施すことにより得られることを特徴とする。
Cは、鋼の強度を高めるのに有効な元素であるが、0.015%を超えて含有させると、鋼の靭性および成形性が大幅に低下する。したがって、C含有量は0.015%以下とする。なお、C含有量は、鋼の成形性を確保する観点からは0.008%以下とすることが好ましく、排気系部材としての強度を確保する観点からは0.001%以上とすることが好ましい。C含有量は、より好ましくは0.003%以上である。
Siは、鋼の耐酸化性を向上させる元素であるとともに、後述するAlの固溶強化能を有効に活用するためにも重要な元素である。これらの効果の発現には、Si含有量を0.02%以上とすることが好ましい。一方、Si含有量が1.00%を超えて過剰になると、鋼の加工性が低下する。したがって、Si含有量は1.00%以下とする。なお、Siは水蒸気を含んだ雰囲気での鋼の耐酸化性向上に有効な元素であり、水蒸気を含んだ雰囲気での耐酸化性が必要な場合にはその含有量を0.40%以上とすることが好ましい。Si含有量は、より好ましくは、0.60%以上0.90%以下である。
Mnは、脱酸剤として、また、鋼の強度を高めるために添加される元素である。また、Mnは、酸化スケールの剥離を抑制し、耐酸化性を向上させる効果も有する。これらの効果を得るためには、Mn含有量を0.02%以上とすることが好ましい。しかし、Mn含有量が1.00%を超えて過剰になると、高温でγ相が生成し易くなり、鋼の耐熱性が低下する。したがって、Mn含有量は1.00%以下とする。Mn含有量は、好ましくは、0.05%以上0.80%以下、より好ましくは0.10%以上0.50%以下である。
Pは、鋼の靭性を低下させる有害な元素であり、可能な限り低減するのが望ましい。したがって、本発明では、P含有量を0.040%以下とする。P含有量は、好ましくは、0.030%以下である。
Sは、鋼の伸びやr値を低下させ、成形性に悪影響を及ぼすとともに、耐食性を低下させる有害元素でもある。したがって、本発明においては、S含有量を可能な限り低減することが望ましく、0.010%以下とする。S含有量は、好ましくは、0.005%以下である。
Crは、耐食性、耐酸化性を向上させるのに有効な重要元素である。Cr含有量が12.0%未満では、十分な耐酸化性が得られない。一方、Crは、室温において鋼を固溶強化し、硬質化、低延性化する元素であり、特にその含有量が23.0%を超えると、硬質化や低延性化による弊害が顕著となる。したがって、Cr含有量は12.0%以上23.0%以下とする。Cr含有量は、好ましくは、14.0%以上20.0%以下である。
Alは、Cu含有鋼の耐酸化性を向上させるのに必要不可欠な元素である。また、Alは、鋼に固溶して固溶強化する元素でもあり、特に800℃を超える温度での高温強度を上昇させる耐熱性向上効果を有するため、本発明において重要な元素である。特に、優れた耐酸化性を得るには、Al含有量を0.20%以上とする必要がある。一方、Al含有量が1.00%を超えると、鋼が硬質化して加工性が低下してしまう。したがって、Al含有量は0.20%以上1.00%以下とする。Al含有量は、好ましくは0.25%以上0.80%以下、より好ましくは0.30%以上0.60%以下である。
Si ≧ Al … (1)
Nは、鋼の靭性および成形性を低下させる元素であり、その含有量が0.020%を超えるとこれらの現象が顕著に現れる。したがって、N含有量は0.020%以下とする。なお、鋼の靭性、成形性を確保する観点からは、N含有量を可能な限り低減することが好ましく、0.015%未満とすることが好ましい。より好ましくは0.010%以下である。但し、極端なN低減には脱窒に時間がかかるため、鋼材の製造コストの増加に繋がる。よって、コストと成形性を両立させるという観点から、N含有量は0.004%以上とすることが好ましい。
Cuは、ε-Cuの析出強化によって鋼の高温強度を高め、熱疲労特性や高温疲労特性の向上を図るうえで極めて有効な元素である。これらの効果を得るには、Cu含有量を1.00%以上とする必要がある。しかし、Cu含有量が2.00%を超えると、本発明の熱間圧延工程での巻き取り温度の最適化を行っても熱延焼鈍板でε-Cuが析出してしまい、700℃での優れた高温疲労特性が得られない。以上の理由により、Cu含有量は1.00%以上2.00%以下とする。Cu含有量は、好ましくは1.10%以上1.60%以下である。
Nbは、鋼中のC、Nと炭窒化物を形成してこれらの元素を固定し、鋼の耐食性や成形性、溶接部の耐粒界腐食性を高める作用を有するとともに、高温強度を上昇させて熱疲労特性の向上に寄与する元素である。このような効果は、Nb含有量を0.30%以上とすることで認められる。しかし、Nb含有量が0.65%を超えると、Laves相が析出し易くなり、鋼の脆化を促進する。したがって、Nb含有量は0.30%以上0.65%以下とする。Nb含有量は、好ましくは、0.35%以上0.55%以下である。なお、特に鋼の靭性が要求される場合には、Nb含有量を0.40%以上0.49%以下とすることが好ましく、0.40%以上0.47%以下とすることがより好ましい。
Niは、鋼の靭性を向上させる元素である。また、Niは、鋼の耐酸化性を向上させる効果も有する。これらの効果を得るためには、Ni含有量を0.05%以上とすることが好ましい。一方、Niは、強力なγ相形成元素(オーステナイト相形成元素)であるため、Ni含有量が0.50%を超えると高温でγ相が生成して耐酸化性や熱疲労特性が低下する場合がある。したがって、Niを含有させる場合は、その含有量を0.50%以下とすることが好ましい。Ni含有量は、より好ましくは、0.10%以上0.40%以下である。
Moは、鋼の高温強度を増加させて熱疲労特性や高温疲労特性を向上させる効果を有する元素である。これらの効果を得るためには、Mo含有量を0.05%以上とすることが好ましい。一方、本発明のようなAl含有鋼でMo含有量が1.00%を超えると耐酸化性が低下する場合がある。したがって、Moを含有させる場合には、その含有量を1.00%以下とすることが好ましい。Mo含有量は、より好ましくは、0.60%以下である。
Coは、鋼の靭性向上に有効な元素である。また、Coは、鋼の熱膨張係数を低減し、熱疲労特性を向上させる効果も有する。これらの効果を得るためには、Co含有量を0.005%以上とすることが好ましい。しかし、Coは、高価な元素であることに加えて、その含有量が0.50%を超えても上記効果が飽和するだけである。したがって、Coを含有させる場合は、その含有量を0.50%以下とすることが好ましい。Co含有量は、より好ましくは、0.01%以上0.20%以下である。なお、優れた靭性が要求される場合には、Co含有量を0.02%以上0.20%以下とすることが好ましい。
Tiは、Nbと同様、鋼中のC、Nを固定して、耐食性や成形性を向上し、溶接部の粒界腐食を防止する元素である。更に、Tiは、本発明のAl含有鋼において耐酸化性の向上に有効な元素である。このような効果を得るためには、Ti含有量を0.01%以上とすることが好ましい。しかし、Ti含有量が0.50%を超えて過剰になると、粗大な窒化物の生成により鋼の靭性低下を招く。そして、鋼の靭性が低下する結果、例えば、熱延鋼板焼鈍ラインで繰り返し受ける曲げ−曲げ戻しによって鋼板が破断する等、製造性に悪影響を及ぼすようになる。したがって、Tiを含有させる場合には、その含有量を0.50%以下とすることが好ましい。Ti含有量は、より好ましくは0.30%以下、更に好ましくは0.25%以下である。
Zrは、鋼の耐酸化性を向上させる元素であり、その効果を得るためにはZr含有量を0.005%以上とすることが好ましい。しかし、Zr含有量が0.50%を超えると、Zr金属間化合物が析出して、鋼を脆化させる。したがって、Zrを含有させる場合は、その含有量を0.50%以下とすることが好ましい。Zr含有量は、より好ましくは0.20%以下である。
Vは、鋼の加工性向上に有効な元素であるとともに、鋼の耐酸化性の向上にも有効な元素である。これらの効果は、V含有量が0.01%以上である場合に顕著となる。一方、V含有量が0.50%を超えて過剰になると、粗大なV(C,N)の析出を招き、鋼の表面性状を低下させる。したがって、Vを含有させる場合は、その含有量を0.01%以上0.50%以下とすることが好ましい。V含有量は、より好ましくは、0.05%以上0.40%以下、より一層好ましくは0.05%以上0.20%未満である。
Bは、鋼の加工性、特に二次加工性を向上させるのに有効な元素である。この効果を得るためには、B含有量を0.0005%以上とすることが好ましい。一方、B含有量が0.0030%を超えて過剰になると、BNを生成して鋼の加工性を低下させる。したがって、Bを含有させる場合は、その含有量を0.0030%以下とすることが好ましい。B含有量は、より好ましくは0.0010%以上0.0030%以下である。
REM(希土類元素)は、Zrと同様、鋼の耐酸化性を向上させる元素である。その効果を得るためには、REM含有量を0.01%以上とすることが好ましい。一方、REM含有量が0.08%を超えると鋼が脆化する。したがって、REMを含有させる場合は、その含有量を0.08%以下とすることが好ましい。REM含有量は、より好ましくは0.04%以下である。
Caは、連続鋳造の際に発生し易いTi系介在物析出によるノズルの閉塞を防止するのに有効な成分である。その効果を得るためには、Ca含有量を0.0005%以上とすることが好ましい。但し、鋼の表面欠陥を発生させず良好な表面性状を得るためには、Ca含有量を0.0050%以下とする必要がある。したがって、Caを含有させる場合は、その含有量を0.0050%以下とすることが好ましい。Ca含有量は、より好ましくは0.0005%以上0.0020%以下、更に好ましくは0.0005%以上0.0015%以下である。
Mgは、スラブの等軸晶率を向上させ、鋼の加工性や靱性を向上させるのに有効な元素である。更に、Mgは、NbやTiの炭窒化物の粗大化を抑制するのに有効な元素である。Ti炭窒化物が粗大化すると、脆性割れの起点となるため、鋼の靱性が低下する。また、Nb炭窒化物が粗大化すると、Nbの鋼中の固溶量が低下するため、熱疲労特性の低下につながる。Mgは、これらの問題を解消するのに有効な元素であり、その含有量を0.0010%以上とすることが好ましい。一方、Mg含有量が0.0050%を超えると、鋼の表面性状が悪化する。したがって、Mgを含有させる場合は、その含有量を0.0050%以下とすることが好ましい。Mg含有量は、より好ましくは0.0010%以上0.0025%以下である。
本発明において、Cuは、ε-Cuの析出強化によって鋼を高強度化させ、熱疲労特性や高温疲労特性を向上させる効果を有する。しかし、ε-Cuが析出し易い温度(700℃近傍)で鋼が長時間使用された場合、高温疲労特性は初期のε-Cuの析出状態、すなわち上記温度に加熱される前のε-Cuの析出状態に大きく左右される。
本発明のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板およびフェライト系ステンレス冷延焼鈍鋼板は、基本的にフェライト系ステンレス鋼板の通常の製造方法であれば好適に用いることができる。例えば、転炉、電気炉等公知の溶解炉で鋼を溶製し、或いは更に取鍋精錬、真空精錬等の二次精錬を経て上述した本発明の成分組成を有する鋼とし、次いで、連続鋳造法あるいは造塊−分塊圧延法で鋼片(スラブ)とし、その後、熱間圧延、熱延鋼板焼鈍、酸洗或いは表面研磨等を順次施し、熱延焼鈍鋼板とすることができる。また、本発明のフェライト系ステンレス冷延焼鈍鋼板は、上記のようにして得られた熱延焼鈍鋼板に、冷間圧延、冷延鋼板焼鈍、酸洗等を順次施し、冷延焼鈍鋼板とすることができる。但し、熱延後(熱延鋼板焼鈍前)の熱延コイル巻き取り温度についてのみ、以下のように規定する必要がある。
本発明においては、熱疲労特性や高温疲労特性を高める目的で、鋼に1.00%以上のCuを含有させている。そして、先述のとおり、Cuを1.00%以上含有させた鋼について、ε-Cuが析出、粗大化し易い温度域(700℃近傍)で使用される場合の高温疲労特性向上を図るうえでは、ε-Cuの初期析出を抑制することが重要である。
上記冷間圧延は、1回または中間焼鈍を挟む2回以上の冷間圧延としてもよく、また、冷間圧延、仕上げ焼鈍、酸洗の各工程は、繰り返して行ってもよい。さらに、鋼板の表面光沢や粗度調整が要求される場合には、冷間圧延後あるいは仕上げ焼鈍後、スキンパス圧延を施してもよい。また、鋼板により優れた表面光沢が要求される場合には、BA焼鈍(光輝焼鈍(bright annealing))を行ってもよい。
二分割した片方の鋼塊を、1170℃で1hr加熱後、熱間圧延して板厚5mmの熱延鋼板とし、コイル巻き取り温度を想定して450℃〜700℃で1hr保持した後、室温まで冷却した。その後、1030℃の温度で60sec均熱する熱延鋼板焼鈍を施し、熱延焼鈍鋼板とした。
コイル巻き取り時のε-Cu析出有無を判断するために、以上により得られた熱延焼鈍鋼板の圧延方向に平行な断面において、JIS Z 2244に基づいてビッカース硬さを測定した。測定位置は板幅方向中央部の板厚方向中央部で、荷重は300gとし、各熱延焼鈍鋼板の任意の位置で10点測定した中で最も高い値を熱延焼鈍鋼板のビッカース硬さとした。
以上のようにして得られた各種冷延焼鈍鋼板から、30mm×20mmの試験片を切り出し、試験片上部に4mmφの穴をあけ、表面および端面を#320のエメリー紙で研磨し、脱脂後、1000℃に加熱保持した大気雰囲気の炉内に吊り下げて、200時間保持する大気中連続酸化試験を実施した。試験後、試験片の質量を測定し、これに剥離したスケールの質量を加えたものと、予め測定しておいた試験前の試験片の質量との差を求め、試験片の全6面の合計表面積(=2×(板長×板幅+板長×板厚+板幅×板厚))で割って酸化増量(g/m2)を算出した。なお、試験は各種冷延焼鈍鋼板につき2試験片で実施し、以下のように耐酸化性を評価した。
○(合格) :2試験片とも異常酸化もスケール剥離も発生しなかったもの。
△(不合格):2試験片とも異常酸化は発生しないが、1あるいは2試験片にスケール剥離が生じたもの。
×(不合格):1あるいは2試験片に異常酸化(酸化増量≧100 g/m2)が発生したもの。
以上のようにして得られた各種冷延焼鈍鋼板から、図1に示す形状の試験片を作製し、850℃での高温疲労試験と700℃での高温疲労試験に供した。試験片表面にかかる最大曲げ応力を、850℃の試験では75MPaに、700℃の試験では110MPaになるようにして、1300rpm(=22Hz)の速度で、応力比−1の曲げを繰り返し与え、破断するまでの繰り返し数を計測した。なお、ここでいう応力比とは、最大応力に対する最小応力の比を示し、応力比−1では、+側と−側にそれぞれ同じ応力を負荷する両振りとなる。試験は各種冷延焼鈍鋼板につき2回行い、少ない回数で破断した際の繰り返し数で評価した。高温疲労特性は、以下のように評価した。
(1)850℃での高温疲労試験の評価
○(合格):繰り返し数≧10×105回
×(不合格):繰り返し数<10×105回
(2)700℃での高温疲労試験の評価
○(合格):繰り返し数≧22×105回
×(不合格):繰り返し数<22×105回
以上により得られた結果を、表1に示す。
Claims (5)
- 質量%で、
C :0.015%以下、 Si:1.00%以下、
Mn:1.00%以下、 P :0.040%以下、
S :0.010%以下、 Cr:12.0%以上23.0%以下、
Al:0.20%以上1.00%以下、 N :0.020%以下、
Cu:1.00%以上1.60%以下、 Nb:0.30%以上0.65%以下
を、SiおよびAlが下記(1)式を満足するように含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる組成を有し、ビッカース硬さが205未満であるフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。
記
Si ≧ Al …(1)
(前記(1)式中、Si、Alは、各元素の含有量(質量%)) - 前記組成に加えて更に、質量%で、Ni:0.50%以下、Mo:1.00%以下およびCo:0.50%以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する請求項1に記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。
- 前記組成に加えて更に、質量%で、Ti:0.50%以下、Zr:0.50%以下、V:0.50%以下、B:0.0030%以下、REM:0.08%以下、Ca:0.0050%以下およびMg:0.0050%以下のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する請求項1または2に記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板の製造方法であり、
鋼スラブに熱間圧延、熱延板焼鈍を順次行い、
前記熱間圧延におけるコイル巻き取り温度を600℃未満とするフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板の製造方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板に冷間圧延および焼鈍処理を施すフェライト系ステンレス冷延焼鈍鋼板の製造方法。
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