JP5902577B2 - ケトン類化合物を不斉水素添加する方法 - Google Patents
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Description
本発明のケトン類化合物を不斉水素添加する方法は、水素雰囲気で、キラル配位子と金属ルテニウム塩とから得られた触媒(以下、「in−situ触媒」とも言う。)の存在下、第2溶媒にケトン類化合物とアルカリとを加えて該ケトン類化合物を不斉水素添加反応させるステップを含むケトン類化合物を不斉水素添加する方法であって、
前記キラル配位子は、下記一般式(IV)で表される化合物であるケトン類化合物を不斉水素添加する方法である。
前記キラル配位子は、前記一般式(IV)で表される化合物である不斉水素が添加されたケトン類化合物の製造方法を提供する。
一般式(II)において、R3は−OR5、−NHR6、−F、−Cl、−Br、−I、−NO2、−OH、C1−C15の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルケニル基、又はC3−C15の環状飽和炭化水素基であり、n1は0−4であり、ここで、R5及びR6はそれぞれ独立してC1−C15の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルケニル基、又はC3−C15の環状飽和炭化水素基を表し、
一般式(III)において、R4は−OR7、−NHR8、−F、−Cl、−Br、−I、−NO2、−OH、C1−C15の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルケニル基、又はC3−C15の環状飽和炭化水素基であり、n2は0−4であり、ここで、R7及びR8はそれぞれ独立してC1−C15の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルケニル基、又はC3−C15の環状飽和炭化水素基を表す。
本発明は、操作が簡単で、転化率と選択性が高く、低コストで、アトムエコノミーが高く、環境にやさしいなどの長所があり、非常に明らかな工業化への応用可能性を有する。
以下の実施例において、“mol%”で表すのはケトン類化合物に対する該物質のモル%である。
Claims (14)
- 前記触媒は、前記キラル配位子と前記金属ルテニウム塩とを第1溶媒で反応させることにより得られることを特徴とする請求項1に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
- 一般式(IV)において、
Mは鉄又はルテニウムであり、
Rはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、フェニル基又はベンジル基を表し、
Arはフェニル基、p−メチルフェニル基、p−メトキシフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、3,5−ジーtert−ブチルフェニル基又は3,5−ジ(トリフルオロメチル)フェニル基を表すことを特徴とする請求項1又は2に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。 - 前記金属ルテニウム塩は、トリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウムジクロリド、ベンゼンルテニウムジクロリドダイマー及びジクロロビス(4−メチルイソプロピルフェニル)ルテニウムダイマーの中から選ばれるいずれか1種の塩であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
- 前記キラル配位子と前記金属ルテニウム塩とを第1溶媒で反応させることにより前記触媒が得られる際に、前記金属ルテニウム塩由来のルテニウムと前記キラル配位子のモル比が1:0.5〜0.7であることを特徴とする請求項2に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
- 前記第1溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジクロロメタン、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、トルエン及びキシレンから選ばれるいずれか1種の溶媒であることを特徴とする請求項2に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
- 前記キラル配位子と前記金属ルテニウム塩とを第1溶媒で反応させることにより前記in−situ触媒が得られる際に、反応温度が30℃〜140℃で、反応時間が0.5時間〜3時間であることを特徴とする請求項2に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
- 前記第2溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジクロロメタン、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、トルエン及びキシレンから選ばれるいずれか1種の溶媒であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
- 前記ケトン類化合物は下記一般式(I)、(II)又は(III)で表される化合物であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
一般式(II)において、R3は−OR5、−NHR6、−F、−Cl、−Br、−I、−NO2、−OH、C1−C15の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルケニル基、又はC3−C15の環状飽和炭化水素基であり、n1は0−4であり、ここで、R5及びR6はそれぞれ独立してC1−C15の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルケニル基、又はC3−C15の環状飽和炭化水素基を表し、
一般式(III)において、R4は−OR7、−NHR8、−F、−Cl、−Br、−I、−NO2、−OH、C1−C15の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルケニル基、又はC3−C15の環状飽和炭化水素基であり、n2は0−4であり、ここで、R7及びR8はそれぞれ独立してC1−C15の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はアルケニル基、又はC3−C15の環状飽和炭化水素基を表す。) - 前記アルカリは、カリウムtert-ブトキシド、ナトリウムtert-ブトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素ナトリウムの中から選ばれるいずれか1種のアルカリであることを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
- 前記アルカリと前記ケトン類化合物のモル比が0.2〜0.02:1であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
- 前記ケトン類化合物を不斉水素添加反応させる際に、反応温度が−20〜50℃で、水素圧力が3〜50大気圧で、反応時間が6〜72時間であることを特徴とする請求項1〜11のいずれか一項に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
- 前記キラル配位子と前記金属ルテニウム塩とを第1溶媒で反応させることにより前記触媒が得られる第1ステップと、
水素雰囲気で、前記キラル配位子と前記金属ルテニウム塩とから得られた前記触媒の存在下、第2溶媒にケトン類化合物とアルカリとを加えて該ケトン類化合物を不斉水素添加反応させる第2ステップとを含み、
且つ、第1ステップで得られた前記触媒に対して単独で分離を行わず、第1ステップと第2ステップとを連続して行うことを特徴とする請求項2に記載のケトン類化合物を不斉水素添加する方法。
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