JP5882472B2 - 改善された導電率およびガス透過性を有するガス拡散層 - Google Patents
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Description
i)最大で200m2/gのBET比表面積を持つカーボンブラックと、少なくとも200m2/gのBET比表面積を持ち、平均外径(d50)が最大で25nmであるカーボンナノチューブと、分散媒体とを含む混合物を、少なくとも1000秒−1の剪断速度で、および/または、生成された分散物において、全カーボンナノチューブの少なくとも90%の平均凝集体サイズが最大で25μmとなるように、分散させるステップと、
ii)上記ステップi)にて生成された分散物を、上記基層の少なくとも1つの側面の少なくとも1つの部分に塗布するステップと、
iii)微小多孔層を形成しながら、少なくとも部分的に上記分散媒体を取り除くために、上記ステップii)にて塗布した上記分散物を乾燥させるステップとを含む。
‐ 総量が1質量%以上15質量%以下である、カーボンブラックおよびカーボンナノチューブであって、ここで、上記カーボンブラックは、BET比表面積が最大で200m2/gであり、上記カーボンナノチューブは、BET比表面積が少なくとも200m2/g、かつ、平均外径(d50)が最大で25nmであり、上記カーボンナノチューブの量は、上記混合物の炭素部分に対して、10質量%以上50質量%以下であり、上記炭素部分の100質量%のうち、上記の残りがカーボンブラックである、上記カーボンブラックおよび上記カーボンナノチューブと、
‐ 50質量%以上98質量%以下の分散媒体と、
‐ 0.1質量%以上10質量%以下の結合剤と、
‐ 0質量%以上5質量%以下の被膜形成剤と、
‐ 0質量%以上5質量%以下の、粘度調整剤としてのヒドロキシプロピルセルロースとからなる。
‐ 総量が1質量%以上12質量%以下である、カーボンブラックおよびカーボンナノチューブであって、ここで、上記カーボンブラックは、BET比表面積が最大で200m2/gであり、上記カーボンナノチューブは、BET比表面積が少なくとも200m2/g、かつ、平均外径(d50)が最大で25nmであり、上記カーボンナノチューブの量は、上記混合物の炭素部分に対して、20質量%以上40質量%以下であり、上記炭素部分の100質量%のうち、上記の残りがカーボンブラックである、上記カーボンブラックおよび上記カーボンナノチューブと、
‐ 85質量%以上95質量%以下の分散媒体と、
‐ 0.5質量%以上5質量%以下の結合剤と、
‐ 1質量%以上4質量%以下の被膜形成剤と、
‐ 0.5質量%以上2.5質量%以下の、粘度調整剤としてのヒドロキシプロピルセルロースとからなる。
‐ 総量が4質量%以上8質量%以下である、カーボンブラックおよびカーボンナノチューブであって、ここで、上記カーボンブラックは、BET比表面積が20m2/g以上100m2/g以下であり、上記カーボンナノチューブは、BET比表面積が210m2/g以上300m2/g以下、かつ、平均外径(d50)が10nm以上20nm未満であり、上記カーボンナノチューブの量は、上記混合物の炭素部分に対して、25質量%以上35質量%以下であり、上記炭素部分の100質量%のうち、上記の残りがカーボンブラックである、上記カーボンブラックおよび上記カーボンナノチューブと、
‐ 87質量%以上94質量%以下の、分散媒体としての水と、
‐ 1質量%以上3質量%以下の、結合剤としてのポリテトラフルオロエチレンと、
‐ 1質量%以上4質量%以下の、被膜形成剤としてのポリエチレングリコールと、
‐ 0.5質量%以上2質量%以下の、粘度調整剤としてのヒドロキシプロピルセルロースとからなる。
a)上記微小多孔層は、50質量%以上99.9質量%以下、好ましくは70質量%以上99質量%以下、特に好ましくは75質量%以上95質量%以下、および、極めて特に好ましくは77質量%以上90質量%以下の、カーボンブラックとカーボンナノチューブとの合計からなり、100質量%のうちの上記の残りが結合剤からなり、ここで、上記カーボンブラックは、BET比表面積が最大で200m2/gであり、上記カーボンナノチューブのBET比表面積が少なくとも200m2/g、かつ、平均外径(d50)が最大で25nmであり、カーボンナノチューブの量が、微小多孔層の炭素部分に対して、10質量%以上50質量%以下、好ましくは20質量%以上40質量%以下、および、特に好ましくは25質量%以上35質量%以下であり、
b)上記ガス拡散層の電気抵抗は、100N/cm2の圧縮時で、8Ω・cm2未満であり、
c)上記ガス拡散層のガーレーのガス透過率は、2cm3/cm2/sより大きい。
i)最大で200m2/gのBET比表面積を持つカーボンブラックと、少なくとも200m2/gのBET比表面積を持ち、平均外径(d50)が最大で25nmであるカーボンナノチューブと、分散媒体とを含む混合物を、少なくとも1000秒−1の剪断速度で、および/または、生成された分散物において全カーボンナノチューブの少なくとも90%の平均凝集体サイズが最大で25μmとなるように、分散させるステップと、
ii)上記ステップi)にて生成された分散物を、上記基層の少なくとも1つの側面の少なくとも1つの部分に塗布するステップと、
iii)上記ステップii)にて塗布した上記分散物を、40℃以上150℃以下の温度で乾燥させるステップと、
iv)場合によって、乾燥された上記ガス拡散層を、150℃を超える温度で焼結させるステップとを含む。
BET比表面積が263m2/gであり、平均外径(d50)が15nmであるカーボンナノチューブの10gと、BET比表面積が62m2/g(Timcal Graphite &Carbon's, USA社製Super P)であるカーボンブラックの30gとを、10分間5000秒−1の剪断速度で490gの水の中に分散した。このようにして生成された分散物内に存在する全カーボンナノチューブの約90%は、平均凝集体サイズが最大で20μmであった。上記分散物(530g)を、さらに150gの水、20gのポリエチレングリコール400、9gのヒドロキシプロピルセルロース、および、ポリテトラフルオロエチレン部分が59質量%である16gのポリテトラフルオロエチレン分散物(3M社製Dyneon T5050)と混合し、プロペラ型攪拌機を用いて、15分間、200UpM未満の回転数で均質化した。
Claims (16)
- 炭素含有材料からなる基層と、微小多孔層とを含むガス拡散層を製造する方法であって、
i)最大で200m2/gのBET比表面積を持つカーボンブラックと、少なくとも200m2/gのBET比表面積を持ち、平均外径(d50)が最大で25nmであるカーボンナノチューブと、分散媒体とを含む混合物を、少なくとも1000秒−1の剪断速度で、生成された分散物において、全カーボンナノチューブの少なくとも90%の平均凝集体サイズが最大で25μmとなるように、分散させるステップと、
ii)上記ステップi)にて生成された分散物を、上記基層の少なくとも1つの側面の少なくとも1つの部分に塗布するステップと、
iii)上記ステップii)にて塗布した上記分散物を乾燥させるステップと、
を含むガス拡散層を製造する方法。 - 上記ステップiii)における上記分散物を、40℃以上150℃以下の温度で乾燥させることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- さらに、iv)上記ステップiii)にて乾燥された上記ガス拡散層を、150℃を超える温度で焼結させるステップを含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 上記ステップi)において、平均外径(d50)が8nm以上25nm以下であるカーボンナノチューブが用いられることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 上記ステップi)において、BET比表面積が200m2/gより大きく400m2/g以下であるカーボンナノチューブが用いられることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 上記ステップi)にて用いられる混合物は、該混合物の炭素部分に対して、10質量%以上50質量%以下であるカーボンナノチューブを含むことを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 上記ステップi)において、BET比表面積が20m2/g以上100m2/g以下であるカーボンブラックが用いられることを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 上記ステップi)にて用いられる混合物は、分散媒体として水を含み、該分散媒体の量は、上記混合物の総量に対して、50質量%以上98質量%以下であることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 上記ステップii)にて塗布された混合物は、
‐ 総量が1質量%以上15質量%以下である、カーボンブラックおよびカーボンナノチューブであって、上記カーボンブラックは、BET比表面積が最大で200m2/gであり、上記カーボンナノチューブは、BET比表面積が少なくとも200m2/g、かつ、平均外径(d50)が最大で25nmであり、上記カーボンナノチューブの量は、上記混合物の炭素部分に対して、10質量%以上50質量%以下であり、上記炭素部分の100質量%のうち、上記の残りがカーボンブラックである、上記カーボンブラックおよび上記カーボンナノチューブと、
‐ 50質量%以上98質量%以下の、分散媒体としての水と、
‐ 0.1質量%以上10質量%以下の、結合剤としてのポリテトラフルオロエチレンと、
‐ 0質量%以上5質量%以下の、被膜形成剤としてのポリエチレングリコールと、
‐ 0質量%以上5質量%以下の、粘度調整剤としてのヒドロキシプロピルセルロースと、
からなることを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。 - 上記ステップi)において、上記混合物は、少なくとも2000秒−1の剪断速度で分散されることを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
- 上記ステップi)において、上記混合物は、生成された分散物において、全カーボンナノチューブの少なくとも90%の平均凝集体サイズが、0.5μm以上20μm未満となるように、分散されることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
- 上記ステップii)における分散は、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ニーダ、ローラーミル、スタティックミキサ、超音波分散器、高い圧力、高い加速度および/または強い衝突により剪断力を与える装置、または、上述した装置を2つ以上の任意に組合せたものにおいて実施されることを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- 100N/cm2の圧縮時で、電気抵抗が、8Ω・cm2未満であることを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- 炭素含有材料からなる基層と、微小多孔層とを含むガス拡散層であって、
a)上記微小多孔層は、50質量%以上99.9質量%以下の、カーボンブラックとカーボンナノチューブとの総量からなり、100質量%のうちの上記の残りが結合剤からなり、上記カーボンブラックは、BET比表面積が最大で200m2/gであり、上記カーボンナノチューブのBET比表面積が少なくとも200m2/g、かつ、平均外径(d50)が最大で25nmであり、カーボンナノチューブの量が、微小多孔層の炭素部分に対して、10質量%以上50質量%以下であり、
b)上記ガス拡散層の電気抵抗は、100N/cm2の圧縮時で、8Ω・cm2未満であり、
c)上記ガス拡散層のガーレーのガス透過率は、2cm3/cm2/sより大きい、
前記ガス拡散層。 - 請求項14に記載のガス拡散層を含むガス拡散電極であって、上記微小多孔層の上に触媒層が設けられている、ガス拡散電極。
- 燃料電池、電解槽、または電池、あるいは、高分子電解質膜燃料電池、直接メタノール燃料電池、空気亜鉛電池、またはリチウム硫黄電池に使用するための、請求項14に記載のガス拡散層、または、請求項15に記載のガス拡散電極。
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