JP5877877B2

JP5877877B2 - 容器入り液体漂白剤物品

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Publication number: JP5877877B2
Application number: JP2014126445A
Authority: JP
Inventors: 牧　昌孝; 昌孝牧; 洋平尾関; 雄一郎多勢; 野村　昌史; 昌史野村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-12-22
Filing date: 2014-06-19
Publication date: 2016-03-08
Anticipated expiration: 2030-12-13
Also published as: JP5680394B2; JP2014208835A; JP2011148987A

Description

本発明は、ボトル型の容器入り液体漂白剤物品に関する。

漂白剤組成物は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に分けられるが、塩素系漂白剤は特有の刺激臭を有し、また色柄物に使用できないことから、これらの欠点がない酸素系漂白剤が近年普及している。この酸素系漂白剤のうち、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムが粉末漂白剤として使用されており、また過酸化水素は液体酸素系漂白剤として使用されており、使い勝手の点から特に液体酸素系漂白剤が主流となっている。

この液体酸素系漂白剤は活性種である過酸化水素は露光によって分解し酸素ガスを発生する。このため、通常遮光性を付与した容器に充填する必要があり、その方法としては、光を通し難い材料を用いる、又は各種顔料等の遮光剤を配合することが一般的である（例えば、特許文献１）。また過酸化水素の安定化のためにラジカルの吸収することで安定化させる、ＢＨＴなどの酸化防止剤を配合することは知られているが、透明ボトルに充填した際の安定性を得ることは困難であった。

また特許文献２には、非イオン界面活性剤、過酸化水素、漂白活性化剤、ホウ酸又はホウ酸塩、及びポリオール化合物を含有する漂白剤組成物に非イオン界面活性剤として、高級アルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの順序でアルキレンオキシドを付加させた非イオン界面活性剤を配合する液体漂白剤が開示されている。特許文献３にはエチレンオキシ基の平均付加モル数が１５〜３０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する洗剤が開示されている。

特開２０００−２６５２００号公報特開２００７−１７７１４５号公報特開昭６１−６６７９６号公報

しかしながら、過酸化水素を含有する漂白剤組成物を透明又は半透明の材料からなるボトル型容器に充填し、長期保存後においても安定に貯蔵させる技術はこれまでになく、上記従来技術では実現が困難であった。更に、容器を透明化することは、漂白剤の残量を把握するといった使い勝手を良くするだけでなく、外観を美しくすることで商品価値を向上させるのに有効であり、その実現が望まれていた。

本発明の課題は、露光下での漂白剤組成物の安定性を改善し、容器の膨れや凹みを引き起こすことの無い、透明又は半透明の材料からなるボトル型容器入り液体漂白剤物品を提供することである。

本発明者らは検討を重ねた結果、ポリオキシエチレン鎖を長くした特定の非イオン界面活性剤と特定のラジカルトラップ剤を併用して用いることで、容器入り液体漂白剤物品の安定性が更に改善されることを見出し、本発明を構成するに至った。

すなわち、本発明は、下記（ａ）成分〜（ｅ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ｂ）／（ａ）が１〜１００、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比（ｄ）／（ａ）が０．００２〜１、２０℃におけるｐＨ（ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載）が２〜７である液体漂白剤組成物を、透明又は半透明の材料からなる前記組成物の収容部を有するボトル型容器に充填してなる、容器入り液体漂白剤物品に関する。
（ａ）成分：過酸化水素
（ｂ）成分：Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８の炭化水素基）に、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドｑモル付加させた後、更にエチレンオキサイドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜３０の数であり、ｑが０〜５の数であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０の数である非イオン界面活性剤１０〜６０質量％
（ｃ）成分：ホスホン酸系金属イオン封鎖剤
（ｄ）成分：２５℃の水１００ｇに溶解する質量が１０ｇ以下であるフェノール系ラジカルトラップ剤
（ｅ）成分：水

本発明によれば、液体漂白剤物品に透明度の高い容器を使用可能とし、外観上の商品価値や使い勝手（容器中の残液が認識しやすい等）を高め、しかも貯蔵中に容器の膨れや凹みを引き起こさない透明ボトル容器入り液体漂白剤物品が提供できる。

本発明に係る透明ボトル容器を、構成要素を分離した状態で示す概略図である。

［（ａ）成分］
本発明に係る液体漂白剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素を含有する。組成物中の（ａ）成分の含有量は、漂白性能及び安定性の点から、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜６質量％、更に好ましくは１〜４質量％である。

［（ｂ）成分］
本発明に係る液体漂白剤組成物は、微量の過酸化水素の分解によって生じるヒドロキシラジカルと非イオン界面活性剤との反応によって発生する、炭酸ガスの生成を抑制する目的で、（ｂ）成分として、特定のポリオキシアルキレン鎖を有する非イオン界面活性剤を含有する。特徴的な点としてポリオキシアルキレン鎖としてポリオキシエチレン鎖を長くすることによって、過酸化水素による影響による相安定性への影響が少なく、炭酸ガスの抑制にも優れるようになる。

すなわち本発明の（ｂ）成分は、Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基）１モルに対して、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドｑモル付加させた後、更にエチレンオキサイドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜３０の数であり、ｑが０〜５、好ましくは１〜４の数であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０の数である非イオン界面活性剤である。

通常、本発明の（ｃ）成分と（ｄ）成分の併用により、高温下や露光下での過酸化水素の安定性は向上する傾向にあるが、それでも僅かにヒドロキシラジカルは生成する。本発明者らは、この微量のヒドロキシラジカルが非イオン界面活性剤の分解を進行する反応において、酸素が消費され、炭酸ガスが生成し、容器の膨れや凹みが引き起こされることを確認すると共に、これらの反応を抑制する非イオン界面活性剤として、本発明で選定した特定の構造を有する（ｂ）成分の非イオン界面活性剤を見出した。従って、（ｂ）成分の構造は、本発明の効果を得る上で重要である。

（ｂ）成分の原料であるＲ−ＯＨにおいて、Ｒは溶液安定性及び洗浄性能の点から、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、洗浄性の点からＲに結合する酸素原子はＲの第１炭素原子又は第２炭素原子に結合していることが好ましい。（ｂ）成分は、１級アルコール又は２級アルコールにアルキレンオキシドを付加することによって得ることが出来る。Ｒはアルキル基であることが好ましく、直鎖であることが好ましい。

（ｂ）成分はオキシエチレン基に相当するｐ１が３〜３０、好ましくは７〜２７、より好ましくは９〜２４の数である。

（ｂ）成分は、オキシエチレン基に相当する部分の和ｐ１＋ｐ２が１４〜５０であり、好ましくは１６〜４８、より好ましくは２０〜４０である。この下限以上にすることで、過酸化水素の光安定性が向上し、上限以下では溶液安定性と洗浄性能が良好となる。

（ｂ）成分は、炭素数が３〜５のオキシアルキレン基に相当するｑが０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは２〜３の数である。ｑを下限以上にすることにより過酸化水素の光安定性が向上し、上限以下にすることで洗浄性能が良好となる。

また、（ｂ）成分は、オキシエチレン基とオキシアルキレン基の位置関係を示す指標として、エチレンオキシ基に相当する部位のｐ１とｐ２の比は透明ボトル容器の安定性と組成物の溶液安定性の点から、好ましくはｐ１／（ｐ１＋ｐ２）＝０．２〜０．８であり、より好ましくは０．３〜０．７である。

（ｂ）成分としては、ｐ１が５〜２０の数であり、ｑが１〜３の数であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜４０の数である非イオン界面活性剤が好ましい。

本発明に係る液体漂白剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、上記記載の露光下での炭酸ガスの生成抑制及び組成物の溶液安定性、更に（ｄ）成分の安定性の点から、１０〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、より好ましくは２０〜４５質量％、更に好ましくは２５質量％〜４０質量％である。透明ボトル容器を用いた露光保存下においては、（ｂ）成分が１０質量％未満では、（ｄ）成分が変性してラジカルトラップ効果を失うことでガスが発生し易くなり、また６０質量％以上では二酸化炭素ガスが生成することによって透明ボトル容器が膨れ易くなる。（ｂ）成分を特定量で配合することによって、透明ボトル容器中での過酸化水素の安定化、並びに透明ボトル容器の膨れを防止できる。

本発明に係る液体漂白剤組成物において、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ｂ）／（ａ）は、透明ボトル容器の安定性の観点から１〜１００であり、３〜５０が好ましく、５〜３０がより好ましく、１０〜２５が更に好ましい。

［（ｃ）成分］
本発明に係る液体漂白剤組成物は、配合原料中に微量存在する鉄などの重金属イオンが露光下での過酸化水素の分解を促進することから、その抑制剤として（ｃ）成分として、ホスホン酸系金属イオン封鎖剤を含有する。具体例としては、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体やその塩を挙げることができる。これらの中でも１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸やその塩が好ましい。水や配合原料に由来する重金属イオンは、露光下で過酸化水素の分解を促進させるが、（ｃ）成分を配合することにより、過酸化水素の安定性が向上する。

本発明に係る液体漂白剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％である。

［（ｄ）成分］
本発明に係る液体漂白剤組成物は、露光下での過酸化水素の分解によって生じるヒドロキシラジカルの安定化剤、すなわち過酸化水素を安定化させ、上記記載の炭酸ガス発生を抑制する点から、（ｄ）成分として、２５℃の水１００ｇに溶解する質量（以下、溶解度という場合もある）が１０ｇ以下であるフェノール系ラジカルトラップ剤を含有する。溶解度は、０〜１０ｇ、更に０．００００１〜８ｇ、より更に０．０００１〜５ｇが好ましい。

本発明のフェノール系ラジカルトラップ剤としては、フェノール性水酸基を有する化合物（例えば、フェノールやフェノールのベンゼン環の水素原子の一つが水素以外の基で置換された化合物）、及びトコフェノール類等が挙げられる。組成物中においては、溶解度の低いフェノール系ラジカルトラップ剤が効果的な理由は定かではないが、上記（ｂ）成分の近傍に溶存し易く、炭酸ガス生成の起因となるラジカルをより効果的に制御しやすいためではないかと推察している。具体的には、下記一般式（ｄ１）〜（ｄ３）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。

（式中、Ｒは、水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、及び水酸基から選ばれる基を示し、ｍは、１〜３の数を示す。）

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、ｎは１〜４の数を示す。）

一般式（ｄ１）で表される化合物の具体例としては、クレゾール（２．５）、チモール（１．０）、クロロフェノール（２．９）、ブロモフェノール（１．９）、ｏ−メトキシフェノール（２．６）ｐ−メトキシフェノール（４．０）、ニトロフェノール（１．２）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸（０．１）、サリチル酸（０．２）、ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン（０．００１未満）、ヒドロキノン（５．９）、フェノール（８．３）などが挙げられる。ここで、かっこ内の数字は、溶解度をｇを省いて表示したものである（以下同様）。

また、一般式（ｄ２）又は（ｄ３）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基が好ましい。ｎは３が好ましい。一般式（ｄ２）又は（ｄ３）で表される化合物は、トコフェロール類であり、その具体例としては、α−トコフェロール（０．００１未満）、β−トコフェロール（０．００１未満）、γ−トコフェロール（０．００１未満）、δ−トコフェロール（０．００１未満）、α−トコトリエノール（０．００１未満）、β−トコトリエノール（０．００１未満）、γ−トコトリエノール（０．００１未満）、δ−トコトリエノール（０．００１未満）等が挙げられ、式（ｄ２−１）で表される化合物（α−トコフェロール）又は式（ｄ３−１）で表される化合物（δ−トコトリエノール）が好ましい。

（ｄ）成分としては、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン、α−トコフェロール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸が好ましく、更にラジカルトラップ剤の安定性を考慮すれば、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸が更に好ましく、ｐ−メトキシフェノールが特に好ましい。

本発明に係る液体漂白剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は０．００５〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．０２〜１質量％が更に好ましい。

本発明に係る液体漂白剤組成物において、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比（ｄ）／（ａ）は、透明ボトル容器の安定性の観点から０．００２〜１であり、０．００５〜１が好ましく、０．０２〜１が更に好ましい。

［（ｅ）成分］
本発明に係る液体漂白剤組成物は、（ｅ）成分として水を含有する。水は、鉄などの金属分を出来るだけ除去したものを用いることが、漂白剤の安定性上好ましい。例えば、イオン交換水や、水道水の様な次亜塩素酸ナトリウムを低濃度含有した滅菌水などを使用できる。水は、組成物の残部である。

［その他の成分］
本発明に係る液体漂白剤組成物は、更に、洗浄性能、安定性の観点から、（ｆ）成分として漂白活性化剤を含有することが好ましい。本発明に係る液体漂白剤組成物中の（ｆ）成分の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．２〜３質量％が更に好ましく、０．４〜１質量％が特に好ましい。

漂白活性化剤としては、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、炭素数８〜１４、更に１０〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１４、更に１０〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸、又はこれらの塩がより好ましい。より具体的に好ましい例としては、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましい。

本発明に係る液体漂白剤組成物は、更に、洗浄性能及び溶液安定性の観点から（ｇ）成分として糖アルコール類を含有することが好ましい。本発明に係る液体漂白剤組成物中の（ｇ）成分の含有量は０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。

糖アルコール類としては、ソルビトール、マンニトール、マルトース、キシリトール、エリスリトール、イノシトール、及びフィチン酸から選ばれる糖アルコールを挙げることができる。その中でも、特にソルビトールが安定性及び洗浄性能の点から好適である。

本発明に係る液体漂白剤組成物は、安定性、液体物性の観点からホウ素化合物を含有することが好ましい。本発明に係る液体漂白剤組成物中のホウ素化合物の含有量は、ホウ素原子として、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、更に好ましくは０．２〜０．４質量％である。

ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等、分子中にホウ素を含有する化合物が挙げられ、特に４ホウ酸ナトリウムが好適である。

特に、（ｇ）成分の糖アルコール類とホウ素化合物を同時に用いることにより、希釈時のｐＨを意図的に上昇させることができ、洗浄効果を高めることができる。

本発明に係わる液体漂白剤組成物は、優れた洗浄性能を得る観点から、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を含有することができ、陰イオン界面活性剤が好ましい。本発明に係わる液体漂白剤組成物中のこれらの界面活性剤の含有量は０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。

陰イオン界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個有する陰イオン界面活性剤、又は炭素数８〜２４のアルキル基で置換されたアリール基を少なくとも１個有する陰イオン界面活性剤が挙げられ、その例として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、脂肪酸α−スルホメチルエステル、α−オレフィンスルホン酸塩等を挙げることができる。これらの中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩が好ましい。

陽イオン界面活性剤としては、モノまたはジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、カルボベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系の両性界面活性剤が挙げられる。

本発明では、低温での溶液安定化及び凍結回復性を改善したり、高温での液分離を防止する目的で、糖アルコールとは別のハイドロトロープ剤を配合することが出来る。この様なハイドロトロープ剤としては、一般的にトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩などに代表される短鎖アルキル（好ましくは炭素数１〜３）ベンゼンスルホン酸塩、エタノール、プロパノールなどの炭素数１〜４のアルカノール化合物、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等の炭素数２〜４のアルキレングリコール化合物、グリセリンが挙げられる。ハイドロトロープ剤は短鎖アルキル（好ましくは炭素数１〜３）ベンゼンスルホン酸塩及び炭素数２〜４のアルキレングリコール化合物を併用することが好ましい。ハイドロトロープ剤は、組成物中に０．１〜１０質量％配合することが出来るが、アルカノール化合物は過酸化水素の安定性の点から２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましい。

本発明では、組成物の粘度調整、ゲル化抑制を目的に、前記ハイドロトロープで例示した化合物以外の水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤を配合することが出来る。

前記水混和性有機溶剤としては（Ｉ）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどの、ユニットの炭素数が２〜３であり重合度が２〜５の低分子ポリアルキレングリコール類、（II）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル類及びアルキル鎖の炭素数２〜８のグリセリンアルキルエーテル類、（III）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシプロピレングリコール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。

上記の（II）アルキルエーテル類、（III）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上が好ましく、より効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制することができる。

本発明に係る液体漂白剤組成物は、前記水混和性有機溶剤を、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１０質量％含有する。

本発明に係わる液体漂白剤組成物は、漂白効果を高める目的から分散剤を含有することが好ましく、組成物中の分散剤の含有量は０．０５〜１４質量％が好ましく、０．１〜８質量％がより好ましい。分散剤としては、特に、重量平均分子量５千〜４万、好ましくは５千〜１万のポリアクリル酸もしくはその塩又はポリメタクリル酸もしくはその塩、重量平均分子量１万〜１０万、好ましくは３万〜７万のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーもしくはその塩から選ばれるカルボン酸系ポリマーが好ましい。その他、特開昭５５−７１７１０号公報、特開昭５９−６２６１４号公報、特開平１０−６０４７６号公報、特開平１０−６０４９８号公報に記載のあるポリマーを挙げることができる。

本発明に係わる液体漂白剤組成物は、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）を配合することができる。また染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合してもよい。

本発明に係わる液体漂白剤組成物は、洗浄性能、透明ボトル容器の安定性の観点から、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが２〜７であり、３〜６．５が好ましく、４．５〜６がより好ましく、５〜５．５が更に好ましい。

このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸、硫酸、燐酸、ポリ燐酸、ホスホン酸等の無機酸、もしくはクエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸等の有機酸などの酸剤、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に硫酸、燐酸、ポリ燐酸、ホスホン酸から選ばれる酸剤、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。

なお、本発明の陰イオン界面活性剤、ハイドロトロープ剤及び有機酸等の陰イオン性化合物の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。モノエタノールアミンなどのアルカノールアミンに代表される、分子量４００以下のアミン化合物の塩は、保存安定性のためにアミン化合物自体の液体漂白剤組成物中の含有量として限定される。本発明では、分子量４００以下のアミン化合物は、組成物中に１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。

また、本発明に係る液体漂白剤組成物の２０℃における粘度は、洗浄性能、液体物性の観点から、好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは６０〜３００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７０〜２５０ｍＰａ・ｓである。

本発明に係る液体漂白剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計〔（株）東京計器製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬＤＶＭ−Ｂ〕を用い、使用するローターは１、回転数６０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件で測定されたものである。

また、本発明に係る液体漂白剤組成物は、昨今の天然志向の高まりを受け、無色透明であることが好ましい。無色透明とは４００〜７００ｎｍの全域における吸光度が０．５以下、好ましくは０．３以下であることをいう。本発明に係る液体漂白剤組成物の吸光度は、紫外−可視分光光度計ＵＶ２５００ＰＣ（株式会社島津製作所製）を用いて、スペクトル測定モード（スリット幅：２ｎｍ）で測定できる。

本発明では、本発明に係る液体漂白剤組成物中の（ｂ）成分の配合量を１０〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、より好ましくは２０〜４５質量％とすることで、透明ボトル容器を用いた露光保存下においても、ラジカルトラップ剤の失活に起因する黄変を抑制し無色透明を持続することが出来る。

［容器入り液体漂白剤物品］
本発明の容器入り液体漂白剤物品は、本発明に係る液体漂白剤組成物を透明ボトル容器に充填してなる。透明ボトル容器は、好ましくは液体漂白剤組成物の収容部と蓋部とを含んで構成されており、蓋部は収容部に対して着脱自在のものが好ましい。

本発明でいうボトル型容器についての透明又は半透明とは、４５０ｎｍ〜７００ｎｍにおける光透過率が、いずれの波長においても５０％以上、より好ましくは７０%以上、更に好ましくは８０％以上を意味する。従って、本発明では、透明ボトル容器における収容部の４５０〜７００ｎｍにおける光透過率が、いずれの波長においても５０％以上、より好ましくは７０%以上、更に好ましくは８０％以上、つまり４５０〜７００ｎｍにおける最小光透過率が好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。なお、容器の収容部の光透過率は、ＵＶ−３１００ＰＣ（島津製作所製）の様な市販の分光光度計を用いて測定できる。通常は、容器の収容部から適当な大きさの試験片を切り出して光透過率の測定に用いる。

この様な光を通し易い透明ボトル容器は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂を用いた中空成形体として容易に調製できる。本発明では、それらの中でも容器の透明化度と強度の両立の点からポリエチレンテレフタレートを使用することが好適である。

透明ボトル容器における収容部の構成材料としては、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）等のプラスチックを用いることができる。本発明の透明容器は、強度が高く、透明性に優れるという点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好適である。

本発明に係る透明ボトル容器は、液体漂白剤組成物の収容部の容量が２５０〜３，０００ｍｌ、更に３００〜２，０００ｍｌ、より更に４００〜１，０００ｍｌであるものが好ましい。

本発明に係る透明ボトル容器としては、プラスチック材の成型容器の内圧減少による変形抑制の観点から、液体漂白剤組成物の収容部を有するボトル型プラスチック容器であって、前記収容部が曲げ弾性率（ＪＩＳＫ７１７１）が２，０００ＭＰａ以上、好ましくは５，０００ＭＰａ以下、より好ましくは３，０００ＭＰａ以下のプラスチックから構成され、且つ肉厚が０．３〜１．５ｍｍであるボトル型プラスチック容器、更に該ボトル型プラスチック容器であって、収容部に対して着脱自在に配置されている蓋部を備えた容器が好ましい。

本発明に用いられる透明ボトル容器の例を図１に示す。図１中、１は液体漂白剤組成物の収容部、２は収容部１と螺合される注口部、３は注口部２と螺合される蓋部である。注口部２は収容部１に対して着脱自在であり、また、蓋部３は注口部２に対して着脱自在であることで収容部１に対しても着脱自在となる。収容部１は透明又は半透明の材料からなる。注口部２や蓋部３の構成材料は、収容部１よりも透明度が低くてもよい。このような透明ボトル容器は、収容部１の容量が４００〜１，０００ｍｌ、注口部２の注口面積が０．５〜３ｃｍ²で、蓋部３の高さ（ｈ）が３０〜７０ｍｍで、収容部１の蓋部３の最大容量が１０〜６０ｍｌのものが好ましい。

本発明の容器入り液体漂白剤物品は、硬質表面用、繊維製品用等として使用できるが、衣料等の繊維製品用として好適である。

実施例１〜２、参考例１〜７及び比較例１〜８
下記配合成分を用い、表１に示す組成の液体漂白剤組成物を調製した。得られた液体漂白剤組成物４００ｍＬを下記透明ボトル容器に充填し、容器入り液体漂白剤物品を得た。それらの容器入り液体漂白剤物品について、下記方法で保存安定性試験を行った。その結果を表１に示す。

＜配合成分＞
（ａ）成分
ａ−１；過酸化水素
（ｂ）成分
ｂ−１；炭素数１０〜１４の１級アルコール１モルにエチレンオキサイドを１４モル付加反応させたもの〔（ｂ）成分についての変数：Ｒが炭素数１０〜１４の１級アルコール由来のアルキル基、ｐ１＝１４、ｑ＝０、ｐ２＝０に相当する。〕
ｂ−２；炭素数１０〜１４の１級アルコール１モルにエチレンオキサイドを１４モル付加反応させた後、プロピレンオキサイドを２モル付加反応させ、その後エチレンオキサイドを８モルの順にブロック付加させたもの〔（ｂ）成分についての変数：Ｒが炭素数１０〜１４の１級アルコール由来のアルキル基、ｐ１＝１４、ｑ＝２、ｐ２＝８に相当する。〕
ｂ−３；炭素数１０〜１４の１級アルコール１モルにエチレンオキサイドを９モル付加反応させた後、プロピレンオキサイドを２モル付加反応させ、その後エチレンオキサイドを９モルの順にブロック付加させたもの〔（ｂ）成分についての変数：Ｒが炭素数１０〜１４の１級アルコール由来のアルキル基、ｐ１＝９、ｑ＝２、ｐ２＝９に相当する。〕
ｂ−４；炭素数１０〜１４の２級アルコール１モルにエチレンオキサイドを２４モル付加反応させた後、プロピレンオキサイドを２モル付加反応させ、その後エチレンオキサイドを２４モルの順にブロック付加させたもの〔（ｂ）成分についての変数：Ｒが炭素数１０〜１４の２級アルコール由来のアルキル基、ｐ１＝２４、ｑ＝２、ｐ２＝２４に相当する。〕

ｂ’−１；ダイアドール１３（炭素数１３を主成分とする分岐鎖含有合成高級アルコール）１モルにエチレンオキサイドを平均６モル付加反応させた後、プロピレンオキサイドを２モル付加反応させたもの〔（ｂ）成分についての変数：Ｒが炭素数１３の分岐アルコール由来の分岐アルキル基、ｐ１＝６、ｑ＝２、ｐ２＝０に相当する。〕
ｂ’−２；炭素数１２の１級アルコール１モルにエチレンオキサイドを平均１０モル付加反応させたもの〔（ｂ）成分についての変数：Ｒが炭素数１２の１級アルコール由来のアルキル基、ｐ１＝１０、ｑ＝０、ｐ２＝０に相当する。〕
ｂ’−３；炭素数１２の１級アルコール１モルにエチレンオキサイドを平均１２モル付加反応させたもの〔（ｂ）成分についての変数：Ｒが炭素数１２の１級アルコール由来のアルキル基、ｐ１＝１２、ｑ＝０、ｐ２＝０に相当する。〕
なお上記非イオン界面活性剤において、特に記載のない場合はＲは直鎖アルキル基を意味する。

（ｃ）成分
ｃ−１：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ディクエスト２０１０、ソルーシア社製）

（ｄ）成分
ｄ−１；ｐ−メトキシフェノール（４．０）
ｄ−２；α−トコフェロール（０．００１未満）
ｄ−３；ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン（０．００１未満）
かっこ内の数値は２５℃の水に対する溶解度（ｇ／１００ｇ）

ｄ’−１；エピカテキン（４０）
ｄ’−２；フェノキシエタノール（９３）
かっこ内の数値は２５℃の水に対する溶解度（ｇ／１００ｇ）

（ｅ）成分
滅菌水：次亜塩素酸ナトリウムにより滅菌した水（次亜塩素酸ナトリウム：２ｐｐｍ）（ｆ）成分
ｆ−１；デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸
ｆ−２；３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸
（ｇ）成分
ｇ−１；ソルビトール

（その他の成分）
・ラウリン酸（ＥＯ）₉ＣＨ₃；ラウリン酸にエチレンオキサイドを平均９モル付加反応させたものに、末端をメチル基で封鎖したもの
・ＬＡＳ−Ｎａ；炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＥＳ；Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＳＯ₃Ｎａ（エチレンオキサイド平均付加モル数ｎ＝３）
・ＡＯＳ−Ｎａ：炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム
・ＡＰＡＯ；アルキル（炭素数１２）アミドプロピルジメチルアミンオキシド
・Ｑ−ＥＳ；直鎖アルキル（炭素数１４）ジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート
・ＢＤＧ；ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＰＥＧ８０００；ポリエチレングリコール（重量平均分子量８０００）
・ホウ酸：表中の括弧内の数字はホウ素原子としての配合量である。

＜透明ボトル容器＞
容器は、図１に示すような、収容部１、注口部２及び蓋部３からなるものを用いた。収容部１は、樹脂としてポリエチレンテレフタレート又はポリプロピレン用いてブロー成形により得た。収容部１の外層の最小厚さ（平面部分）は６００μｍ、容量は４００ｍｌであり、４５０〜７００ｎｍにおける最小光透過率はＰＥＴが８８％、ＰＰが６５％であった。注口部２はポリプロピレン樹脂を用いて、注口面積１ｃｍ²のものを射出成形により得た。蓋部３も同様に、ポリプロピレン樹脂を射出成形し、内側に凹凸による計量目盛りの付いたものを得た。高さ（ｈ）は５１ｍｍ、最大容量は２５ｍｌであった。なお、収容部１をポリエチレンテレフタレートで作製した容器は「ＰＥＴ容器」、収容部１をポリプロピレン用いてで作製した容器は表中「ＰＰ容器」として表中に示した。また、容器の最小光透過率の評価は、容器の収容部から試験片（縦５ｃｍ×横３ｃｍ）を切り出し、分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（島津製作所製）を用い、３００ｎｍ〜８００ｎｍの透過率を測定することにより行った。

＜保存安定性試験＞
各容器入り液体漂白剤物品（１ｋｇ）を低温サイクルキセノンフェードメーター（型式：ＸＬ７５Ｆ、スガ試験機（株）製）にて露光試験（２０ＭＪ／ｍ²）を行った。その後、目視により外観を観察し、以下の基準で評価を行った。
○：変化なし（膨れや凹みがない）
△：膨れや凹みが発生
×：極端な膨れや凹みにより、ボトルが直立不能となる
××：ボトルが破裂、もしくは亀裂発生により液漏れが見られる

また、保存前後の液体漂白剤組成物中の過酸化水素濃度をＫＩ滴定により測定し、下記式により求めた過酸化水素の残存率により過酸化水素の安定性を評価した。
過酸化水素の残存率（％）＝保存後の過酸化水素濃度／保存前の過酸化水素濃度×１００

表１では、ｂ−２〜ｂ−４及びｂ’−１〜ｂ’−３を（ｂ）成分として、またｄ’−１〜ｄ’−２を（ｄ）成分として、（ｂ）／（ａ）、（ｄ）／（ａ）の質量比を示した。

本発明品である実施例１〜２は、透明度の高い容器においても膨れや凹みもなく露光安定性が高いことから、外観上の商品価値の向上が可能となり、また、店頭での商品の陳列等によって直射日光に晒される場合にも、品質上問題が無いことが分かる。一方、比較例１〜３は容器の膨れや凹みが発生し、製品としては不適であることが分かる。

１液体漂白剤組成物の収容部
２注口部
３蓋部

Claims

下記（ａ）成分〜（ｅ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ｂ）／（ａ）が５〜５０、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比（ｄ）／（ａ）が０．０２〜１、２０℃におけるｐＨ（ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載）が２〜７である液体漂白剤組成物を、透明又は半透明の材料からなる前記組成物の収容部を有するボトル型容器に充填してなる、容器入り液体漂白剤物品。
（ａ）成分：過酸化水素０．５〜６質量％
（ｂ）成分：Ｒ−ＯＨで表される化合物（Ｒは炭素数８〜１８の炭化水素基）に、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドｑモル付加させた後、更にエチレンオキサイドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜３０の数であり、ｑが０であり、ｐ１＋ｐ２＝１４〜５０の数である非イオン界面活性剤２５〜６０質量％
（ｃ）成分：ホスホン酸系金属イオン封鎖剤
（ｄ）成分：２５℃の水１００ｇに溶解する質量が１０ｇ以下であるフェノール系ラジカルトラップ剤
（ｅ）成分：水
ボトル型容器における収容部の４５０〜７００ｎｍにおける光透過率が５０％以上である、請求項１に記載の容器入り液体漂白剤物品。
ボトル型容器における収容部を構成する材料が、ポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１又は２に記載の容器入り液体漂白剤物品。
液体漂白剤組成物が、４００〜７００ｎｍにおける吸光度が０．５以下の液体である、請求項１〜３いずれか記載の容器入り液体漂白剤物品。
（ｄ）成分が、下記一般式（ｄ１）〜（ｄ３）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物である、請求項１〜４いずれか記載の容器入り液体漂白剤物品。

（式中、Ｒは、水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、及び水酸基から選ばれる基を示し、ｍは、１〜３の数を示す。）

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、ｎは１〜４の数を示す。）