JP5868330B2 - γ−オリザノール含有油脂の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、γ−オリザノール含有油脂の製造方法および当該製造方法で製造されるγ−オリザノール含有油脂に関するものである。

γ−オリザノールは、トリテルペンアルコールや各種植物ステロールのフェルラ酸エステルの総称であり、米油の原料となる米糠に多く含まれる生理活性成分の一種である。γ−オリザノールの作用としては、例えば、外用剤として、抗酸化作用、紫外線吸収作用、チロシナーゼ活性抑制作用、皮膚温上昇作用、皮膚腺賦活作用などが報告され、また、薬理作用として、成長促進作用、性腺刺激作用、ビタミンＥ様作用、抗ストレス作用、脱コレステロール作用、抗高脂血症などが報告されており、食品添加物、化粧品素材、医薬品素材、サプリメント、飼料などに広く利用されている。

米油の製造方法としては、原料となる米糠からヘキサン抽出により原油を分離し、その後、原油の脱ガム工程、脱ロウ工程、脱酸工程、脱色工程および脱臭工程を経て精製米油を得る方法が一般的である。脱酸工程においては、通常、原油に含まれる遊離脂肪酸をアルカリ（苛性ソーダ）で中和してアルカリ油滓として除去するアルカリ脱酸法が用いられるが、この方法では原油に約２質量％程度含まれるγ−オリザノールの大部分がアルカリ油滓に移行し、同時に除去される。

そこで、γ−オリザノールを高度に残存させる脱酸方法として、水蒸気により物理的に遊離脂肪酸を除去する蒸留脱酸が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。また、弱アルカリによる脱酸処理を行うことによりγ−オリザノールを多く残存させる方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。さらに、通常のアルカリ脱酸を行った後、油滓を除去する前に脱水工程を行うことによりγ−オリザノールを多く残存させる方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。

特開平６−３４０８８９号公報 特開２００２−２３８４５５号公報 特開２０００−１１９６８２号公報 特開２００９−１０８１４５号公報

前記特許文献１〜４に開示されているのは、いずれも原料油脂に含有されるγ−オリザノールを効率よく残存させる技術であり、原料油脂のγ−オリザノール濃度と同等以上のγ−オリザノール含有油脂を製造する技術は開示されていない。また、本来γ−オリザノールを含有しない油脂にγ−オリザノールを含有させる技術は開示されていない。
γ−オリザノールを外部から油脂に添加して、任意の濃度のγ−オリザノールを含有する油脂を製造することは可能であるが、日本では、食品添加物としてのγ−オリザノールは抗酸化剤としての使用以外認められておらず、栄養成分としての表示ができないという制限がある。さらに、γ−オリザノールは高価（約１００００円／ｋｇ）であるため、例えば２質量％のγ−オリザノールを油脂に添加すれば約２００円／ｋｇのコスト増となる。
そこで、本発明は、原料油脂のγ−オリザノール濃度に拘束されることなく、任意の濃度のγ−オリザノールを高含有する油脂を、低コストで製造可能な方法を提供することを目的とする。

本発明は、上記課題を解決するために、以下の発明を包含する。
［１］以下の工程（Ａ）および（Ｂ）を包含することを特徴とするγ−オリザノール含有油脂の製造方法。
（Ａ）油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とを有する油脂処理物を得る工程
（Ｂ）（Ａ）で得られた油脂処理物に酸を添加し、γ−オリザノールをアルカリ油滓層から油層に移行させ、γ−オリザノール含量が増加した油脂を回収する工程
［２］工程（Ａ）において、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓に油脂を重層して油脂処理物を得ることを特徴とする前記［１］に記載の製造方法。
［３］工程（Ａ）において、γ−オリザノールを含有する原料油脂にアルカリを添加して、油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とに分離させて油脂処理物を得ることを特徴とする前記［１］に記載の製造方法。
［４］さらに、油脂処理物の油層の一部を除去することを特徴とする前記［３］に記載の製造方法。
［５］さらに、油脂処理物の油層の一部を除去し、新たな油脂を油層に添加することを特徴とする前記［３］に記載の製造方法。
［６］原料油脂が米糠由来の油脂であることを特徴とする前記［３］〜［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］工程（Ａ）において、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層のｐＨが１０を超えることを特徴とする前記［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方法。
［８］工程（Ｂ）において、アルカリ油滓層のｐＨが１０以下となるように酸を添加することを特徴とする前記［１］〜［７］のいずれかに記載の製造方法。
［９］工程（Ｂ）において、アルカリ油滓層のｐＨが７以上１０以下となるように酸を添加することを特徴とする前記［８］に記載の製造方法。
［１０］酸が塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、リン酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、フィチン酸、グルコン酸、酒石酸、酪酸、シュウ酸、脂肪酸および脱臭留出物からなる群より選択される１種または２種以上であることを特徴とする前記［１］〜［９］のいずれかに記載の製造方法。
［１１］工程（Ｂ）の後に、脱色工程および脱臭工程を包含することを特徴とする前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の製造方法。
［１２］前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の製造方法で製造されることを特徴とするγ−オリザノール含有油脂。
［１３］γ−オリザノールを２質量％以上含有することを特徴とする前記［１２］に記載のγ−オリザノール含有油脂。
［１４］米油、パーム油、ナタネ油、大豆油、ゴマ油、コーン油、綿実油、ココナッツ油、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、アーモンド油、カシュー油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、モンゴンゴ油、ペカン油、松の実油、クルミ油、ツバキ油、茶油、牛脂、ラード、鶏油、馬油および魚油からなる群より選択される１種または２種以上である前記［１２］または［１３］に記載のγ−オリザノール含有油脂。
［１５］ミネラルオイル、スクワレン、ラノリン、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、イソノナン酸オクチル、オレイン酸エチル、オレイン酸エチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピルおよびミリスチン酸オクチルドデシルからなる群より選択される１種または２種以上である前記［１２］または［１３］に記載のγ−オリザノール含有油脂。

本発明の製造方法により、原料油脂のγ−オリザノール濃度に拘束されることなく、任意の濃度のγ−オリザノールを高含有する油脂を、低コストで製造することができる。また、本発明の製造方法により得られる油脂は、γ−オリザノールを外部から添加するものではないため、日本の食品添加物の制限を受けず、γ−オリザノールを栄養成分として表示することが可能である。

γ−オリザノール高含有米油の酸化安定性を検討した結果を示す図である。 γ−オリザノール含有パーム油の酸化安定性を検討した結果を示す図である。

本発明のγ−オリザノール含有油脂の製造方法（以下、「本発明の製造方法」という。）は、以下の工程（Ａ）および工程（Ｂ）を包含するものであればよい。
（Ａ）油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とを有する油脂処理物を得る工程
（Ｂ）（Ａ）で得られた油脂処理物に酸を添加し、γ−オリザノールをアルカリ油滓層から油層に移行させ、γ−オリザノール含量が増加した油脂を回収する工程

本発明の製造方法は、本発明の目的を損なわない限り工程（Ａ）、工程（Ｂ）以外の工程を包含してもよい。工程（Ａ）、工程（Ｂ）以外の工程としては、例えば、脱色工程、脱臭工程などが挙げられる。好ましくは、工程（Ａ）、工程（Ｂ）の後に脱色工程および脱臭工程を行うことである。脱色工程および脱臭工程を行うことにより、製品として流通可能な精製γ−オリザノール含有油脂を得ることができる。脱色工程および脱臭工程では、食用油脂の製造工程において通常行われる公知の脱色方法および脱臭方法を用いることができる。

工程（Ａ）において得られる油脂処理物は、油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とを有するものであればよい。油層およびアルカリ油滓層のみからなるものでもよく、これら以外の層を有するものでもよい。工程（Ａ）において、油脂処理物は、γ−オリザノールを含有する原料油脂にアルカリを添加して、油層とアルカリ油滓層とに分離させることにより、得ることができる。原料油脂は、γ−オリザノールを含有する油脂であればよく、限定されるものではない。γ−オリザノールは、米糠に多く含まれていることから、米糠由来の油脂を原料油脂とすることが好ましい。また、コーン油にも含まれることが知られており、トウモロコシ胚芽由来の油脂を原料油脂とすることも可能である。

上述の通り、原料となる米糠からヘキサン抽出により分離した原油（以下、「米原油」という。）には約２質量％程度のγ−オリザノールが含まれており、その大部分が脱酸工程においてアルカリ脱酸を行うことにより除去されるので、脱酸工程でアルカリ脱酸を行う前段階の米原油を原料油脂として好適に用いることができる。具体的には、ヘキサン抽出直後の米原油、脱ガム工程を経た米原油、脱ガム工程および脱ロウ工程を経た米原油などが挙げられる。また、脱酸工程のアルカリ脱酸により除去されるγ−オリザノールは、アルカリ油滓に移行しているので、アルカリ油滓を酸分解することによって得られる油脂（ダーク油、アシッドオイルとも称される。）を原料油脂として好適に用いることができる。

原料油脂に添加するアルカリは特に限定されないが、脱酸効率や脱色効率の点から強アルカリが好ましい。例えば、苛性ソーダ、苛性カリなどが挙げられる。原料油脂にアルカリを添加して攪拌した後、静置、遠心分離等することにより、油層とアルカリ油滓層とに分離させることができる。処理温度は特に限定されないが、通常約２０〜８０℃であり、好ましくは約３０〜５０℃である。処理時間も特に限定されないが、通常約１５分〜２時間であり、好ましくは約３０分〜１時間である。原料油脂に含有されるγ−オリザノールは、アルカリによって中和され、塩を形成してアルカリ油滓層に移行する。目的を損なわない限りアルカリ以外のものを原料油脂に添加してもよい。例えば、ヘキサン、エタノール、イソプロパノール、メタノールなどの溶剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

原料油脂に添加するアルカリの量は特に限定されないが、原料油脂に遊離脂肪酸が含まれる場合は、遊離脂肪酸の酸価の当量以上のアルカリを添加することが好ましい。より好ましくは遊離脂肪酸の酸価の約１．２当量以上である。アルカリの量の上限は特に限定されないが、約２〜４当量程度で十分である。遊離脂肪酸の酸価は、例えば、「２００３年版基準油脂分析試験法（社団法人日本油化学会編纂）」に記載の方法に従い、アルカリブルーを指示薬とする滴定により測定することができる。

また、アルカリの添加量は、生成するアルカリ油滓のｐＨが１０を超えるような量とすることが好ましい。アルカリ油滓のｐＨが１０を超えると、原料油脂中のγ−オリザノールの大部分が塩を形成してアルカリ油滓層に移行しやすくなると考えられる。アルカリの量の上限は特に限定されないが、ｐＨが約１２〜１４程度になる量で十分である。

工程（Ａ）において、油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とを有する油脂処理物は、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓に油脂を重層することによっても得ることができる。例えば、米油の製造において排出されるアルカリ油滓を取得し、これに油脂を重層することで、油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とを有する油脂処理物を得ることができる。また、γ−オリザノールを含有する原料油脂にアルカリを添加して、攪拌、静置等することにより分離した油層を全部除去し、アルカリ油滓層のみを取得して、これに新たな油脂を重層してもよい。また、γ−オリザノールを含有する原料油脂にアルカリを添加して、攪拌、静置等することにより分離した油層を一部除去し、これに新たな油脂を油層に添加してもよい。

工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で得られた油層とアルカリ油滓層とを有する油脂処理物に酸を添加することで、アルカリ油滓層に含有されるγ−オリザノールを油層に移行させる。添加する酸は特に限定されず、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、リン酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、フィチン酸、グルコン酸、酒石酸、酪酸、シュウ酸、脂肪酸、脱臭留出物などが挙げられる。これらの酸は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。なかでも、硫酸、リン酸、脂肪酸、脱臭留出物が好ましく、より好ましくは、硫酸、リン酸、脱臭留出物である。脱臭留出物は、食用油脂の製造における脱臭工程で排出されるもので、スカム油とも称される。脱臭留出物中には遊離脂肪酸の他、トコフェロールやステロールが豊富に含まれるので、酸として脱臭留出物を用いれば、本発明の製造方法により得られるγ−オリザノール含有油脂中のトコフェロールやステロールを強化することが可能となる。

油層とアルカリ油滓層とを有する油脂処理物に酸を添加して攪拌した後、静置、遠心分離等することにより、再度油層とアルカリ油滓層とに分離させ、上層のγ−オリザノール含量が増加した油層のみを回収する。処理温度は特に限定されないが、通常約６０〜１００℃であり、好ましくは約７０〜９０℃である。処理時間も特に限定されないが、通常約１５分〜２時間であり、好ましくは約３０分〜１時間である。得られた油層からセッケンをできるだけ除去するために、油層を回収した後、これに水を加えて攪拌し、分離した水層（セッケン）を除去する操作を行ってもよい。

工程（Ｂ）における酸の添加量は特に限定されないが、アルカリ油滓層のｐＨが１０以下となるような量の酸を添加することが好ましい。すなわち、酸を添加して攪拌した後、再度油層とアルカリ油滓層とに分離したときのアルカリ油滓層のｐＨが１０以下となるように酸を添加することが好ましい。アルカリ油滓層のｐＨが１０以下になれば、アルカリ油滓層に含有されるγ−オリザノール塩が遊離のγ−オリザノールとして油層に移行しやすくなると考えられる。酸の添加量の上限は特に限定されず、アルカリ油滓層のｐＨが約１〜３程度になるような量の酸を添加してもよい。しかし、アルカリ油滓層のｐＨが酸性になると、アルカリ油滓層中の遊離脂肪酸塩（セッケン）から脂肪酸が遊離して油層に移行するので、工程（Ｂ）における酸の添加量は、アルカリ油滓層のｐＨが３以上１０以下となるような量が好ましく、アルカリ油滓層のｐＨが４以上１０以下となるような量がより好ましく、アルカリ油滓層のｐＨが５以上１０以下となるような量がさらに好ましく、アルカリ油滓層のｐＨが６以上１０以下となるような量がさらに好ましく、アルカリ油滓層のｐＨが７以上１０以下となるような量が特に好ましい。

工程（Ｂ）により、アルカリ油滓層中のγ−オリザノールの大部分が油層に戻るので、例えば、原料油脂として約２質量％程度のγ−オリザノールを含有する米原油を用いた場合、約２質量％のγ−オリザノールを含有する米油を製造することが可能となる。特許文献１〜４に記載の原料油脂に含有されるγ−オリザノールを効率よく残存させる技術では、精製米油に残存するγ−オリザノールはせいぜい約１．４質量％程度であり、約２質量％のγ−オリザノールを残存させることは困難である。

工程（Ａ）において、γ−オリザノールを含有する原料油脂にアルカリを添加して、油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とに分離させて油脂処理物を得た後、油層の一部を除去すれば、原料油脂のγ−オリザノール濃度より、高濃度のγ−オリザノール含有油脂を製造することができる。この際、油層から除去する量を適宜増減することにより、任意の濃度のγ−オリザノール高含有油脂を得ることができる。また、工程（Ａ）において、γ−オリザノールを含有する原料油脂にアルカリを添加して、油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とに分離させて油脂処理物を得た後、油層の一部を除去し、新たな油脂を油層に添加してもよい。この際、種類の異なる油脂を添加すれば、任意の濃度のγ−オリザノールを含有するブレンド油脂を得ることができる。

工程（Ａ）において、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓に油脂を重層して油脂処理物を得る場合、重層する油脂として本来γ−オリザノール含有しない油脂やγ−オリザノール含有量の低い油脂を用いれば、任意の種類のγ−オリザノール含有油脂を得ることができる。一方、新たな油脂としてγ−オリザノール含有油脂を用いれば、さらに高濃度のγ−オリザノール含有油脂を得ることができる。得られたγ−オリザノール高含有油脂を再度新たな油脂として用いることを繰り返せば、非常に高濃度のγ−オリザノールを含有する油脂を得ることができる。

本発明の製造方法で得られるγ−オリザノール含有油脂は、γ−オリザノールを外部から添加していない精製された食用油脂であることが好ましい。このような食用油脂としては、米油、パーム油、ナタネ油、大豆油、ゴマ油、コーン油、綿実油、ココナッツ油、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、アーモンド油、カシュー油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、モンゴンゴ油、ペカン油、松の実油、クルミ油、ツバキ油、茶油、牛脂、ラード、鶏油、馬油、魚油などが挙げられる。これらは、２種以上を混合してブレンド油としてもよい。γ−オリザノール含有油脂のγ−オリザノール含有量は特に限定されないが、米油の場合、０．５質量％以上が好ましく、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上含有する米油である。米油以外の食用油脂（ブレンド油を含む）の場合、測定可能なγ−オリザノールが含有されていればよく、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上含有する食用油脂である。γ−オリザノール含有量の上限は特に限定されないが、本発明の製造方法を用いれば、約６０質量％程度のγ−オリザノールを含有する油脂を製造することが可能である。油脂中のγ−オリザノール濃度は、公知の方法で測定することができる。例えば、実施例に記載の方法が挙げられる。

本発明の製造方法において、油層を除去した後に添加する新たな油脂として、ミネラルオイル、スクワレン、ラノリンなどの化粧品原料の油脂、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、イソノナン酸オクチル、オレイン酸エチル、オレイン酸エチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどのエステル油類を用いれば、化粧品原料としてのγ−オリザノール含有油脂を得ることができる。これらの油脂に含有されるγ−オリザノール量は特に限定されず、測定可能なγ−オリザノールが含有されていればよい。好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上含有する油脂である。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔実施例１：γ−オリザノール高含有米油の製造〕
（１）工程（Ａ）
脱ガム・脱ロウ工程を経た米油（酸価：４．３）１００ｋｇを４０℃に加温し、２５．５質量％の苛性ソーダ水溶液１．６９ｋｇと水３．３７ｋｇを加え、３０分間攪拌し、油層とアルカリ油滓層に分離した。
（２）工程（Ｂ）
０．８２ｋｇの７５％リン酸水溶液を加え、攪拌しながら８０℃に加温後、遠心分離し、油層（酸価：１．６）を９０ｋｇ得た。得られた油層に４０℃の温水を加え、再度遠心分離し、セッケンを取り除いて酸処理油を得た。
（３）脱色工程
酸処理油に活性白土を４．５ｋｇ加え、８０００Ｐａ、１２０℃に加熱後ろ過し、脱色油を得た。
（４）脱臭工程
脱色油を１３００Ｐａ、２４０℃に加熱して臭気成分を取り除き、オリザノール高含有米油（酸価：０．３）を得た。

各段階で得られた油または油滓の重量、酸価およびγ−オリザノール濃度を表１に示した。なお、γ−オリザノールの定量および酸価の測定は、以下の方法で行った。
(a) γ−オリザノールの定量
油脂を２〜５ｇ秤量し、ｎ−ヘキサンで１００ｍＬとした。このうちの２ｍＬを採り、ｎ−ヘキサンで１００ｍＬに希釈したものについて、３１５ｎｍの吸光度を測定した。油脂重量をＸ（ｇ）、吸光度をＡとすると、γ−オリザノール含有量Ｇ（％）は、以下の式で求めた。
Ｇ＝（Ａ×５０００）／（Ｘ×３５９）
(b) 酸価の測定
「２００３年版基準油脂分析試験法（社団法人日本油化学会編纂）」に記載の方法に従って、滴定により測定した。ただし、γ−オリザノールを含む油には、アルカリブルー指示薬を用いた。

〔実施例２：γ−オリザノール高含有米油の製造〕
（１）工程（Ａ）
脱ガム・脱ロウ工程を経た米油（酸価：４．３）１００ｋｇを４０℃に加温し、２５．５質量％の苛性ソーダ水溶液１．６９ｋｇと水３．３７ｋｇを加え、３０分間攪拌し、油層とアルカリ油滓層に分離した。
（２）工程（Ｂ）
油層を７０ｋｇ取り除き、残りの油層（酸価：０）とアルカリ油滓層に０．８２ｋｇの７５％リン酸水溶液を加え、攪拌しながら８０℃に加温後、遠心分離し、油層（酸価：１．６）を２０ｋｇ得た。得られた油層に４０℃の温水を加え、再度遠心分離し、セッケンを取り除いて酸処理油を得た。
（３）脱色工程
酸処理油に活性白土を１ｋｇ加え、８０００Ｐａ、１２０℃に加熱後ろ過し、脱色油を得た。
（４）脱臭工程
脱色油を１３００Ｐａ、２４０℃に加熱して臭気成分を取り除き、オリザノール高含有米油（酸価：０．３）を得た。

各段階で得られた油または油滓の重量、酸価およびγ−オリザノール濃度を表２に示した。

〔実施例３：γ−オリザノール含有パーム油の製造〕
（１）工程（Ａ）
脱ガム・脱ロウ工程を経た米油（酸価：４．３）１０００ｇを４０℃に加温し、２５．５質量％の苛性ソーダ水溶液１６．８６ｇと水３３．７３ｇ加え、３０分間攪拌し油層とアルカリ油滓層に分離した。
（２）工程（Ｂ）
油層を全て取り除き、アルカリ油滓層を得た。得られたアルカリ油滓層１２０ｇにＲＢＤパーム油（酸価：０）１０００ｇを加え、さらに脱臭留出物（スカム油）（酸価：８３．３）４０ｇ加え、攪拌しながら８０℃に加温後、遠心分離し、油層（酸価：１．７）を１０４０ｇ得た。得られた油層に４０℃の温水を加え、再度遠心分離し、セッケンを取り除いて酸処理油を得た。
（３）脱色工程
酸処理油に活性白土を２０ｇ加え、８０００Ｐａ、１２０℃に加熱後ろ過し、脱色油を得た。
（４）脱臭工程
脱色油を１３００Ｐａ、２４０℃に加熱して臭気成分を取り除き、オリザノール含有パーム油（酸価：０．４）を得た。

各段階で得られた油または油滓の重量、酸価およびγ−オリザノール濃度を表３に示した。

〔実施例４：γ−オリザノール含有ナタネ油の製造〕
工程（Ｂ）で添加する油をＲＢＤパーム油（酸価：０）に代えて、脱酸工程を終了したＲＢＤナタネ油（酸価：０）を使用したこと以外は実施例３と同様にして、γ−オリザノールを１．５質量％含有するナタネ油を製造した。

〔実施例５：γ−オリザノール高含有米油の酸化安定性の検討〕
実施例１のγ−オリザノール高含有米油、実施例２のγ−オリザノール高含有米油および標準米油（γ−オリザノールを０．１質量％含有）について、「２００３年版基準油脂分析試験法（社団法人日本油化学会編纂）」に記載のＣＤＭ試験により酸化安定性の評価を行った。具体的には、自動油脂安定性試験装置ランシマット７４３型（メトロームジャパン株式会社、日本油化学会制定基準油脂分析試験法２００３年版のＣＤＭ試験に準拠）を用い、３ｇ、１２０℃の条件で、ＣＤＭ試験を実施した。

結果を図１に示した。図１から明らかなように、γ−オリザノールの濃度が高いほどＣＤＭ値が高く、酸化安定性が高いことが示された。

〔実施例６：γ−オリザノール含有パーム油の酸化安定性の検討〕
ＴＳＵＮＯパーム油（精製パーム油）、γ−オリザノール（築野食品製）を添加したＴＳＵＮＯパーム油（γ−オリザノールを１．４質量％含有）および実施例３のオリザノール含有パーム油（γ−オリザノールを１．４質量％含有）を水噴霧試験に供した。すなわち、試料油５００ｇをアルミブロック恒温槽に入れ，マグネチックスターラーで比較的緩やかに撹拌しながら，油温を１８０℃に保持した。油温が所定の温度になった後、定量送水ポンプで一定量の蒸留水（８０ｍＬ／ｈ）を油面上５ｃｍの場所に固定したガラス製スプレーで空気量を調節しながら噴霧した。加熱前（０時間）および加熱後６時間まで１時間ごとに試料油を約１０ｍＬ採取した。試料油は窒素置換し、ＣＤＭ試験に供するまで遮光冷蔵保存した。ＣＤＭ試験は実施例３と同様の方法で実施した。

結果を図２に示した。図２から明らかなように、γ−オリザノールを含有しないＴＳＵＮＯパーム油は、時間の経過とともにＣＤＭ値が低下したが、実施例３のオリザノール含有パーム油およびγ−オリザノールを１．４質量％添加したＴＳＵＮＯパーム油は、１時間目以降のＣＤＭ値の低下が抑制され、酸化安定性が向上し、劣化が抑制されることが示された。

〔実施例７：加熱による香りの変化〕
標準米油、実施例１のオリザノール高含有米油（γ−オリザノールを１．５質量％含有）、ナタネ油（岡村製油社製）および実施例４のオリザノール含有ナタネ油（γ−オリザノールを１．５質量％含有）を水噴霧試験に供し、油温を１８０℃に到達した時点（試験開始時）および水噴霧開始から６時間後（試験終了時）に油の香りを官能評価した。
香りの評価は、以下の５段階で行った。
１：強度の甘い香り
２：軽度の甘い香り
３：常温の油の香り
４：軽度の不快臭
５：強度の不快臭

結果を表４に示した。表４に示したように、標準米油は香りの変化がなかったが、実施例１のオリザノール高含有米油は、加熱を続けると甘い香りがでた。ナタネ油は加熱により強度の不快臭が発生したが、実施例４のオリザノール含有ナタネ油は不快臭の発生が軽減された。

〔実施例８：保存試験〕
実施例１のオリザノール高含有米油（γ−オリザノールを１．５質量％含有）およびγ−オリザノール（築野食品製）を添加して完全に溶解した標準米油（γ−オリザノールを１．５質量％含有）について保存試験を行った。すなわち、これら２種の油をガラス瓶に１００ｇずつ分注し、蓋をして０℃で２４時間保存した。
その結果、実施例１のオリザノール高含有米油は外観上の変化が認められなかったが、γ−オリザノールを添加した標準米油には、結晶が認められた。この結晶を分析したところ、主成分はγ−オリザノールであった。この結果から、本発明の製造方法で得られたオリザノール含有油は保存安定性に優れていることが明らかとなった。

なお本発明は上述した各実施形態および実施例に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考として援用される。

Claims (11)

1. 以下の工程（Ａ）および（Ｂ）を包含することを特徴とするγ−オリザノール含有油脂の製造方法。
   （Ａ）油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とを有する油脂処理物を得る工程
   （Ｂ）（Ａ）で得られた油脂処理物に酸を添加し、γ−オリザノールをアルカリ油滓層から油層に移行させ、γ−オリザノール含量が増加した油脂を回収する工程
2. 工程（Ａ）において、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓に油脂を重層して油脂処理物を得ることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
3. 工程（Ａ）において、γ−オリザノールを含有する原料油脂にアルカリを添加して、油層と、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層とに分離させて油脂処理物を得ることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
4. さらに、油脂処理物の油層の一部を除去することを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
5. さらに、油脂処理物の油層の一部を除去し、新たな油脂を油層に添加することを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
6. 原料油脂が米糠由来の油脂であることを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載の製造方法。
7. 工程（Ａ）において、γ−オリザノール塩を含有するアルカリ油滓層のｐＨが１０を超えることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
8. 工程（Ｂ）において、アルカリ油滓層のｐＨが１０以下となるように酸を添加することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
9. 工程（Ｂ）において、アルカリ油滓層のｐＨが７以上１０以下となるように酸を添加することを特徴とする請求項８に記載の製造方法。
10. 酸が塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、リン酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、フィチン酸、グルコン酸、酒石酸、酪酸、シュウ酸、脂肪酸および脱臭留出物からなる群より選択される１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。
11. 工程（Ｂ）の後に、脱色工程および脱臭工程を包含することを特徴とする請求項１〜１
    ０のいずれかに記載の製造方法。

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