JP5865761B2 - 多孔質膜の製造方法、電解質膜の製造方法、二次電池の製造方法及び燃料電池の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の請求項2に記載の多孔質膜の製造方法は、樹脂組成物を水溶性の犠牲膜上に流延し、前記樹脂組成物を硬化させて多孔質膜にした硬化積層体を形成後、前記犠牲膜の少なくとも一部を除去することにより、 前記犠牲膜に接して硬化された前記多孔質膜の表面に、前記多孔質膜の内部の多孔構造と連結した開口部を形成する多孔質膜の製造方法であって、前記硬化積層体を水中に投入して前記犠牲膜の少なくとも一部を溶解させることにより、前記硬化積層体を構成していた前記多孔質膜を前記水中に放出させることを特徴とする。
本発明の請求項3に記載の多孔質膜の製造方法は、樹脂組成物を水溶性の犠牲膜上に流延し、前記樹脂組成物を硬化させて多孔質膜にした硬化積層体を形成後、前記犠牲膜の少なくとも一部を除去することにより、 前記犠牲膜に接して硬化された前記多孔質膜の表面に、前記多孔質膜の内部の多孔構造と連結した開口部を形成する多孔質膜の製造方法であって、第一の基板上及び第二の基板上に前記犠牲膜をそれぞれ形成し、前記第一の基板の犠牲膜上に前記樹脂組成物を流延し、前記第二の基板を、前記第二の基板の犠牲膜が前記流延した樹脂組成物に接するように重ねた後、前記樹脂組成物を硬化させて多孔質膜にした前記硬化積層体を形成し、前記硬化積層体を水中に投入して前記犠牲膜の少なくとも一部を溶解させることにより、前記硬化積層体を構成していた前記多孔質膜を前記水中に放出させることを特徴とする。
本発明の請求項4に記載の多孔質膜の製造方法は、請求項1〜3のいずれか一項において、前記犠牲膜に接して硬化された多孔質膜の表面に、前記多孔質膜の内部とは異なる性状を有する変性層が形成されることを特徴とする。
本発明の請求項5に記載の多孔質膜の製造方法は、請求項1〜4のいずれか一項において、前記犠牲膜の主成分がポリビニルアルコールであることを特徴とする。
本発明の請求項6に記載の多孔質膜の製造方法は、請求項1〜5のいずれか一項において、前記樹脂組成物を、加熱によって硬化させることを特徴とする。
本発明の請求項7に記載の多孔質膜の製造方法は、請求項1〜6のいずれか一項において、前記多孔質膜の主成分がエポキシ樹脂硬化物であることを特徴とする。
本発明の請求項8に記載の二次電池の製造方法は、請求項1〜7のいずれか一項に記載の多孔質膜の製造方法によって前記多孔質膜を製造する工程と、前記多孔質膜をセパレータとして使用して二次電池を製造する工程を有する。
本発明の請求項9に記載の電解質膜の製造方法は、請求項1〜7のいずれか一項に記載の多孔質膜の製造方法によって前記多孔質膜を製造する工程と、前記多孔質膜に電解質を含浸することによって電解質膜を製造する工程を有する。
本発明の請求項10に記載の二次電池の製造方法は、請求項9に記載の電解質膜の製造方法によって前記電解質膜を製造する工程と、前記電解質膜を使用して二次電池を製造する工程を有する。
本発明の請求項11に記載の燃料電池の製造方法は、請求項9に記載の電解質膜の製造方法によって前記電解質膜を製造する工程と、前記電解質膜を使用して燃料電池を製造する工程を有する。
<多孔質膜の製造方法>
本発明の多孔質膜の製造方法は、樹脂組成物を犠牲膜上に流延し、前記樹脂組成物を硬化させて多孔質膜にした硬化積層体を形成後、前記犠牲膜の少なくとも一部を除去することにより、前記犠牲膜に接して硬化された前記多孔質膜の表面に、前記多孔質膜の内部の多孔構造と連結した開口部を形成する方法である。
前記犠牲膜は親水性又は疎水性の何れであってもよい。前記犠牲膜に流延する樹脂組成物との親和性が高い方、又は前記樹脂組成物の硬化後に形成される多孔質膜との親和性が高い方を選択することが好ましい。例えば、前記多孔質膜の表面特性が親水性である場合は、前記犠牲膜は親水性であることが好ましい。同様に、前記多孔質膜の表面特性が疎水性である場合は、前記犠牲膜は疎水性であることが好ましい。
前記犠牲膜の他の例としては、シリコーン系ポリマー、フッ素系ポリマー、自己架橋型ポリマー等の各種ポリマーで構成された膜が挙げられる。
また、多孔質膜と犠牲膜との親和性又は結合性を高めるために、犠牲膜にシランカップリング剤などの公知のカップリング剤を含有させてもよい。
前記樹脂組成物を硬化させる方法は特に制限されず、前記樹脂組成物を硬化させる硬化剤、架橋剤又は重合剤の種類に応じて、例えば加熱したり、紫外線や電子線等の電磁波を照射したりすることによって硬化反応を起こす方法が例示できる。
加熱時間や硬化反応時間等の条件は、前記樹脂組成物が硬化して多孔質膜を形成できる条件であれば特に限定されず、適宜調整される。
硬化反応後、前記硬化積層体の積層構造を解除して、形成された多孔質膜に密着している前記犠牲膜の少なくとも一部を除去することにより、目的の多孔質膜を得ることができる。
ここで、一部を残存させた状態としては、当該多孔質膜の表面に形成された複数の開口部が塞がれない程度に、当該多孔質膜の表面の表層部に犠牲膜が残存した状態であること、又は当該多孔質膜の表面の表層部に犠牲膜に由来する官能基が結合した状態であること、が好ましい。また、前記犠牲膜が前記開口部の内部を埋めて充填すること無く、前記犠牲膜が前記開口部の周囲に付着している状態であることが好ましい。
この様に多孔質膜の表面の表層部に前記犠牲膜の一部を残存させることにより、残存した犠牲膜で構成された変性層を当該多孔質膜の表面の表層部に形成することができる。
ここでは前記犠牲膜が水溶性である場合を説明したが、前記犠牲膜が脂溶性である場合には、前記犠牲膜が溶解する適当な溶媒(例えば油)中に前記硬化積層体を投入することにより、多孔質膜から当該犠牲膜を同様に除去することができる。
前記性状とは、物理的又は化学的な性質であることが好ましい。前記犠牲膜に接して硬化された多孔質膜の表面の性状は、当該犠牲膜と当該多孔質膜との相互作用又は反応を制御することによって、種々の異なる状態に調整することができる。
前記物理的性質としては、多孔質構造の形状、ポアサイズ、開口部の形状などが例示できる。前記化学的な性質としては、樹脂(高分子ポリマーの種類)、官能基の種類、官能基の量などが例示できる。
前記変性層が樹脂を含有する場合、当該変性層の樹脂の種類は、当該多孔膜を構成する樹脂と同じ種類でも良いし、異なる種類でも良いが、異なる種類であることが好ましい。
本発明の製造方法で使用する前記樹脂組成物は、前記多孔質膜を構成する樹脂材料を含むものであり、基板等に流延することができる流動性を有するものである。
前記樹脂材料は、前記多孔質膜を構成する樹脂のモノマー又は未架橋のプレポリマーであることが好ましい。前記モノマーが重合して鎖状若しくは網目状のポリマーを形成することにより又は前記未架橋のプレポリマーが架橋することにより、後述するように多孔質膜が形成される。前記樹脂組成物の流動性は高い方が製造プロセス上好ましいため、前記樹脂材料としては前記モノマーが好ましい。
前記多孔質膜を構成する前記樹脂材料は、硬化後に多孔質膜を形成できるものであれば特に制限されず、公知の樹脂材料が使用可能である。具体的な樹脂材料については後述する。
その他、前記樹脂組成物には、溶媒、レベリング剤、界面活性剤、充填剤、色素、染料等を、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、必要に応じて適宜含有させても良い。
例えば、国際公開第2006/073173号には、エポキシ樹脂硬化物の炭素原子全体に占める芳香環由来の炭素原子の比率が0.10〜0.65で構成されるメソポアのないエポキシ樹脂多孔体を製造するための樹脂組成物および硬化方法(重合方法)が開示されている。また、分子構造式から導き出される芳香族由来の炭素原子の比率が0.1未満であってもエポキシ樹脂多孔体の形成が可能であることに加え、さらに芳香環由来の炭素原子の比率が0.65以下で骨格内にメソポアを形成した2種類の孔を有するエポキシ樹脂多孔体を製造するための樹脂組成物および硬化方法は、特開2009-269948に開示されている。
以下、この好適な方法に基づいて、本発明の多孔質膜の製造方法において使用できる樹脂組成物およびその硬化方法を説明する。
また、芳香環由来の炭素原子を含まない非芳香族エポキシ樹脂として、脂肪族グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、脂肪族グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環族グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、脂環族グリシジルエステル型エポキシ樹脂、1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンなどが挙げられる。
これらのなかでも、分子内にグリシジル基が二つ以上有するエポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、2,2,2,−トリ−(2,3−エポキシプロピル)−イソシアネート、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンがより好ましい。
また、芳香環由来の炭素原子を含まない非芳香族硬化剤として、エチレンジアミンやジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、1,3,6−トリスアミノメチルヘキサン、ポリメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルジアミンなどの脂肪族アミン類、アジピン酸ジヒドラジドやセバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジドなどの脂肪族ヒドラジド類、イソホロンジアミンやメンタンジアミン、N−アミノエチルピペラジン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカンアダクト、ビス(4−アミノシクロへキシル)メタンやこれらの変性品などの脂環族ポリアミン類、1,6−ヘキサメチレンビス(N,N−ジメチルセミカルバジド)などの脂肪族ポリアミンヒドラジド類、ポリアミン類とダイマー酸からなる脂肪族ポリアミドアミン類やポリアミノアミド類など、ビューレトリートリ−(ヘキサメチレン−N,N−ジメチルセミカルバジド)を主成分とするオリゴマープロピレングリコールモノメチルエーテル溶液、ビューレトリートリ−(ヘキサメチレン−N,N−ジメチルセミカルバジド)を主成分とするオリゴマーN,N−ジメチルホルムアミド溶液、スピログリコールや2−(5−エチル−5−ヒドロキシメチル−1,3−ジオキサン−2−イル)−2−メチルプロパン−1−オールなどのグリコール類、その他アミンアダクト系硬化剤などが挙げられる。
これらの硬化剤のうち、特に好ましくは、25℃における粘度が400mPa・s以上のポリアミノアミド系硬化剤を用いることである。この場合は下記の有機高分子或いは金属アルコキシドを用いることなくポロゲンを存在させるだけでメソポアの空隙を持つ多孔質の構造物が作成できるが、上記のその他の硬化剤を使用したときは下記の有機高分子或いは金属アルコキシドを使用する必要がある。尚、本発明で用いるポリアミノアミド系硬化剤の粘度の上限は特に限定されないが、容易に入手可能なことなどを考慮すれば、単一円筒回転粘度計法による40℃における粘度が70,000mPa・s以下のポリアミノアミド系硬化剤を用いるのが好ましい。さらに、25℃における粘度が400mPa・s以上のポリアミノアミド系硬化剤を使用する場合であっても有機高分子や金属アルコキシドの使用を妨げるものではない。
このようなポロゲンとしては、たとえば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどエステル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類などを挙げることができる。これらのなかでも、分子量200以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールが好ましい。あるいは、分子量600以上のポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなど、室温中において蝋質(半固形)状であっても、重合温度においてエポキシ樹脂や硬化剤と相溶し、かつ液状となるものであれば、ポロゲンとして使用することができる。
これらのなかでも、Si原子に1〜4つのアルコキシ基が結合したシリカアルコキシド、グリシジル基を導入したシリカアルコキシドからなるゾルが好ましく、グリシジル基を導入したシリカアルコキシドからなるゾルが特に好ましい。グリシジル基を導入することにより、エポキシ樹脂硬化物内に取り込みやすくすることが可能となる。尚、これらが単独で用いられてもよいし、併用されても構わない。
前記樹脂組成物を構成するエポキシ樹脂が常温で固形の場合、粉砕した該エポキシ樹脂を100℃以下に加熱したポロゲンに投入して溶解した後、ポリアミノアミド系硬化剤を添加し、均一に混合された液体状の樹脂組成物を得て、その後直ちに前記犠牲膜で挟まれた樹脂組成物積層体を形成し、所定の重合温度に加熱して重合を行うことが好ましい。
本発明の多孔質膜は、樹脂(高分子ポリマー)からなる多孔質体が膜状に製膜されたものであり、その両方の表面の表層部に変性層を有することが好ましい。
ここで、「変性層」とは、前記多孔質膜の内部の性状とは異なる性状を有する層である。前記性状とは、物理的又は化学的な性質であることが好ましい。
前記物理的性質としては、多孔質構造の形状、ポアサイズ、開口部の形状などが例示できる。前記化学的な性質としては、樹脂(高分子ポリマーの種類)、官能基の種類、官能基の量などが例示できる。
前記変性層が樹脂を含有する場合、当該変性層の樹脂の種類は、当該多孔膜を構成する樹脂と同じ種類でも良いし、異なる種類でも良いが、異なる種類であることが好ましい。
また、前記変性層が形成された膜の表面は、多孔質であり、膜内部の多孔質構造と連結された開口部を有する。この点においても、本発明にかかる多孔質膜の表面に形成された変性層と、従来の多孔質膜の表面に形成されたスキン層と呼ばれる非多孔質面とは明確に区別される。
また、PVA等の電解液透過性の樹脂からなる変性層(変性膜)によって、本発明に係る多孔質膜の表面を被覆した形態としても良い。この場合、前記多孔質膜の本体部分は多孔質構造を有する一方、前記変性膜によって被覆された表面は非多孔性となる。このような形態であっても、当該多孔質膜を電池のセパレータとして使用することが可能である。
ただし、変性層と膜内部との境界は、電子顕微鏡を用いて膜の厚さ方向の断面を観察しても、必ずしも明確ではないことがある。この場合は、上記変性層の厚さは単なる目安となる。
また、前記多孔質膜がエポキシ樹脂で構成される場合、前記変性層は、1級アミノ基、2級アミノ基、メルカプト基、チオール基、イオン性基、シアノ基、カーボネート基、ハロゲン基、オキシアルキレン基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基又は水酸基、或いは前記エポキシ樹脂とこれらの官能基とが反応したことにより生成した基若しくは原子団を有することが好ましい。
前記変性層が前記官能基、該官能基と多孔質膜を構成する樹脂とが反応したことにより生成した基若しくは原子団を有することにより、当該多孔質膜の表面の表層部に当該官能基、前記生成した基若しくは原子団に由来する化学的な特性を付与することができる。
さらに、本発明の多孔質膜においては、膜表面に対してグラフト反応等の処理を行うことによって、目的に応じた官能基を樹脂硬化物の表面、すなわち多孔質膜の表面及び多孔質膜の内部の網目構造の表面、に付加する表面修飾を行うことが可能である。
平均重合度nが3500、鹸化度が86〜90%である下記式(1)で表されるポリビニルアルコール(PVA)の市販の水溶液(和光純薬工業株式会社製)を2重量%水溶液に調製し、使用した。
エポキシ当量が95〜110(平均102)である下記式(2)で表されるエポキシ化合物(商品名「テトラドC」、東京化成工業株式会社製)を4重量部、
アミン価が520〜550である下記式(3)で表されるBACM(ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン)を0.575重量部、
平均重合度nが200である下記式(4)で表されるPEG200(ポリエチレングリコール200)を1重量部、の割合で混合した樹脂組成物(重合液)を調製して使用した。
PVA水溶液を75mm×75mmサイズのガラス板2枚に、スピンコーターを用いて2,000rpm、20secの条件で塗布した後、105℃で1時間のアニール処理を施すことによって、PVAからなる犠牲膜が成膜された2枚のガラス板(第一のガラス板及び第二のガラス板)を得た。
次に、第一のガラス板の犠牲膜上に、約320mgの重合液を流延し、スペーサーを使用せずに、第二のガラス基板を第一のガラス基板に重ねて、第二のガラス板の犠牲膜を、流延した重合液に接するように置いた。これにより、図1〜2に示すように、重合液からなる層の両面が犠牲膜に挟まれた樹脂組成物積層体を得た。
続いて、積層体を110℃で1時間加熱することにより、重合液中のエポキシ化合物を硬化させ、多孔質膜(モノリス膜)を形成し、硬化積層体を得た。つぎに、多孔質膜の両面に犠牲膜が密着した状態となった前記硬化積層体を、50〜60℃の温水中に投入し、5〜20分間放置することにより、犠牲膜が温水に溶解して、硬化積層体の積層構造が解除され、2枚のガラス板の間に挟まれていた多孔質膜が浮き上がってきた(図3)。この多孔質膜をフッ素フィルム(日東電工株式会社製)上に採取し、MeOHで約30分間洗浄後、105℃の真空下で1晩乾燥させた。
以上の方法により、マクロ孔(ポアサイズ)が0.3〜0.6μmで、膜厚10μmのほぼ均一なモノリス構造が形成された多孔質膜(図4〜8)を得た。なお、前記ポアサイズは、多孔質膜の表面に形成された変性層を除く、膜厚方向の断面で観察される膜内部のポアサイズである。
得られた多孔質膜の両面、すなわち重合中に犠牲膜と接していた面において、スキン層(非多孔質膜面)は形成されなかった。つまり、多孔質膜の表面は、内部の多孔構造と連結した開口部が複数形成された多孔構造であった。さらに、多孔質膜の両面の表層部には変性層が形成された。この変性層を赤外吸収分光法により分析したところ、変性層はポリビニルアルコールによって構成されていることを確認できた。また、変性層を有する多孔質膜を複素インピーダンス測定によりイオン導電性を測定したところ、10−4S/cm以上であり、高いイオン導電性を有していることが確認された。
実施例1と同様に、犠牲膜を表面に形成した第一及び第二のガラス板を得た後、第一のガラス板の犠牲膜を形成した面の端部を構成する、向かい合う2辺に、メンディングテープ(住友スリーエム株式会社製)を1枚の厚さで貼り付けて、スペーサーとした。次に、貼り付けた2枚のスペーサー間における、犠牲膜が形成された第一のガラス板の中央部に、約800mgの重合液を流延した。続いて、第二のガラス板をスペーサーを介して第一のガラス板に重ねて、第二のガラス板の犠牲膜面を、流延した重合液に接するように置いて、樹脂組成物積層体を得た。この樹脂組成物積層体を実施例1と同様の方法で処理することにより、膜厚25μmの多孔質膜を得た。
得られた多孔質膜は、実施例1で得られた多孔質膜と比べて、膜厚が異なる以外は、同様の多孔構造を有していた。当該多孔質膜の両面、すなわち重合中に犠牲膜と接していた面において、スキン層(非多孔質膜面)は形成されなかった(図9)。その代わりに、多孔質膜の両面には、実施例1と同様の変性層が形成された。
第一及び第二のガラス板の表面に犠牲膜を形成せず、第一のガラス板の表面に直接、樹脂組成物を流延した以外は、実施例1と同様に行い、多孔質膜を形成した。
比較例1で得た多孔質膜の表面には、非多孔性のスキン層が形成された(図10)。
膜断面のSEM画像を観察したところ、スキン層が表層部に形成されていることが確認された(図11)。次に、スキン層にメンディングテープを貼り付けて、圧着した後で剥離することにより、スキン層を除去した。スキン層を除去した後の膜表面は多孔質性であった(図12)。
図13に、実施例1で得た多孔質膜の表面部をFT−IRで測定したスペクトル(上図)、及び比較例1で得た多孔質膜の表面部をFT−IRで測定したスペクトル(下図)を示す。さらに、図13の上図から下図を差し引いた、差スペクトルを図14の上側に示す。図14の下側のスペクトルは、2%PVAフィルムの表面部をFT−IRで測定したスペクトルであり、上側の差スペクトルと比較するために示したものである。
FT−IRの測定には全反射法(ATR:Attenuated Total Reflectance)を用いた。しかし、実施例1で得た多孔質膜の表面部に形成された変性層の厚み(膜厚)が非常に薄いため、測定結果に主成分としてバルク層(多孔質膜の内部)の情報が含まれる。そこで、多孔質膜の表面部の変性層のみを評価するために、実施例1(変性層有り)と比較例1(変性層無し)の両方のFT−IRを測定して、その差スペクトル(図14の上側のスペクトル)を検討した。その結果、当該差スペクトルが2%PVAフィルムのスペクトルの特徴と一致していることから、当該変性層がPVAであることが確認された。
Claims (11)
- 樹脂組成物を犠牲膜上に流延し、前記樹脂組成物を硬化させて多孔質膜にした硬化積層体を形成後、前記犠牲膜の少なくとも一部を除去することにより、
前記犠牲膜に接して硬化された前記多孔質膜の表面に、前記多孔質膜の内部の多孔構造と連結した開口部を形成する多孔質膜の製造方法であって、
第一の基板上及び第二の基板上に前記犠牲膜をそれぞれ形成し、前記第一の基板の犠牲膜上に前記樹脂組成物を流延し、前記第二の基板を、前記第二の基板の犠牲膜が前記流延した樹脂組成物に接するように重ねた後、前記樹脂組成物を硬化させて多孔質膜にした前記硬化積層体を形成することを特徴とする多孔質膜の製造方法。 - 樹脂組成物を水溶性の犠牲膜上に流延し、前記樹脂組成物を硬化させて多孔質膜にした硬化積層体を形成後、前記犠牲膜の少なくとも一部を除去することにより、
前記犠牲膜に接して硬化された前記多孔質膜の表面に、前記多孔質膜の内部の多孔構造と連結した開口部を形成する多孔質膜の製造方法であって、
前記硬化積層体を水中に投入して前記犠牲膜の少なくとも一部を溶解させることにより、前記硬化積層体を構成していた前記多孔質膜を前記水中に放出させることを特徴とする多孔質膜の製造方法。 - 樹脂組成物を水溶性の犠牲膜上に流延し、前記樹脂組成物を硬化させて多孔質膜にした硬化積層体を形成後、前記犠牲膜の少なくとも一部を除去することにより、
前記犠牲膜に接して硬化された前記多孔質膜の表面に、前記多孔質膜の内部の多孔構造と連結した開口部を形成する多孔質膜の製造方法であって、
第一の基板上及び第二の基板上に前記犠牲膜をそれぞれ形成し、前記第一の基板の犠牲膜上に前記樹脂組成物を流延し、前記第二の基板を、前記第二の基板の犠牲膜が前記流延した樹脂組成物に接するように重ねた後、前記樹脂組成物を硬化させて多孔質膜にした前記硬化積層体を形成し、
前記硬化積層体を水中に投入して前記犠牲膜の少なくとも一部を溶解させることにより、前記硬化積層体を構成していた前記多孔質膜を前記水中に放出させることを特徴とする多孔質膜の製造方法。 - 前記犠牲膜に接して硬化された多孔質膜の表面に、前記多孔質膜の内部とは異なる性状を有する変性層が形成されることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の多孔質膜の製造方法。
- 前記犠牲膜の主成分がポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の多孔質膜の製造方法。
- 前記樹脂組成物を、加熱によって硬化させることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の多孔質膜の製造方法。
- 前記多孔質膜の主成分がエポキシ樹脂硬化物であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の多孔質膜の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の多孔質膜の製造方法によって前記多孔質膜を製造する工程と、前記多孔質膜をセパレータとして使用して二次電池を製造する工程を有する、二次電池の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の多孔質膜の製造方法によって前記多孔質膜を製造する工程と、前記多孔質膜に電解質を含浸することによって電解質膜を製造する工程を有する、電解質膜の製造方法。
- 請求項9に記載の電解質膜の製造方法によって前記電解質膜を製造する工程と、前記電解質膜を使用して二次電池を製造する工程を有する、二次電池の製造方法。
- 請求項9に記載の電解質膜の製造方法によって前記電解質膜を製造する工程と、前記電解質膜を使用して燃料電池を製造する工程を有する、燃料電池の製造方法。
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