JP5864568B2 - 変性エラストマーを含有するゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法、および該ゴム組成物を含有するタイヤ - Google Patents
変性エラストマーを含有するゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法、および該ゴム組成物を含有するタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP5864568B2 JP5864568B2 JP2013519064A JP2013519064A JP5864568B2 JP 5864568 B2 JP5864568 B2 JP 5864568B2 JP 2013519064 A JP2013519064 A JP 2013519064A JP 2013519064 A JP2013519064 A JP 2013519064A JP 5864568 B2 JP5864568 B2 JP 5864568B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- rubber composition
- linear
- branched
- modifier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 144
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 83
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 48
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 29
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 61
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 29
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 27
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 14
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 13
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 6
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 31
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 18
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 18
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 16
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 0 C[C@]1*CCC1 Chemical compound C[C@]1*CCC1 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical group CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSFFDHIYYOVHV-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethyl)imidazolidin-2-one Chemical compound ClCCN1CCNC1=O YGSFFDHIYYOVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBAIZGPCSAAFSU-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethyl)imidazolidin-2-one Chemical compound OCCN1CCNC1=O HBAIZGPCSAAFSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTPCWWWCFCSIR-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethyl-3-[2-(2-oxoimidazolidin-1-yl)ethoxy]benzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=O)C(C)=C1OCCN1C(=O)NCC1 YFTPCWWWCFCSIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNSDBWICCAHBJB-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,4,6-trimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=O)C(C)=C1O HNSDBWICCAHBJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004941 NATSYN® 2200 Polymers 0.000 description 2
- 238000004497 NIR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- 238000010958 [3+2] cycloaddition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- CKQVRZJOMJRTOY-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O CKQVRZJOMJRTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 239000011049 pearl Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDDVNKTZSYVPDH-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[3-(hydroxyiminomethyl)-2,4,6-trimethylphenoxy]ethyl]imidazolidin-2-one Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=NO)C(C)=C1OCCN1C(=O)NCC1 RDDVNKTZSYVPDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n',2-n,2-n,2-n',2-n'-octamethylethene-1,1,2,2-tetramine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)=C(N(C)C)N(C)C CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- PFMVDWMJBIKZEB-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butylbenzenecarboperoxoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(=O)OO)=C1C(C)(C)C PFMVDWMJBIKZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJXJBPMWCKMWLS-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C(C)=C PJXJBPMWCKMWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXEMVUGMPGLS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O UQSXEMVUGMPGLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOZZYBUAWEDRA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylidenehexane Chemical compound CCC(=C)C(=C)CC OAOZZYBUAWEDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZTCAXCBXSIQSS-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C(C)CC(C)C)C1=CC=CC=C1 KZTCAXCBXSIQSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPZTKBRUCILQD-UHFFFAOYSA-N CN(CCN1)C1=O Chemical compound CN(CCN1)C1=O JTPZTKBRUCILQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJWZALAPXJMNNN-UHFFFAOYSA-N Cc(cc(C)c(OCCN(CCN1)C1=O)c1C)c1C#[N+][O-] Chemical compound Cc(cc(C)c(OCCN(CCN1)C1=O)c1C)c1C#[N+][O-] XJWZALAPXJMNNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDDVNKTZSYVPDH-RQZCQDPDSA-N Cc(cc1C)c(/C=N/O)c(C)c1OCCN(CCN1)C1=O Chemical compound Cc(cc1C)c(/C=N/O)c(C)c1OCCN(CCN1)C1=O RDDVNKTZSYVPDH-RQZCQDPDSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910000530 Gallium indium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 239000007987 MES buffer Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- RWNKOZSJFOGDNM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-1-(1,3-oxazol-2-yl)-1-phenylmethanimine oxide Chemical compound O1C(=NC=C1)C(=[N+]([O-])C)C1=CC=CC=C1 RWNKOZSJFOGDNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 230000005679 Peltier effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011000 absolute method Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000011208 chromatographic data Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003398 denaturant Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012156 elution solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLNYHERYALISIR-UHFFFAOYSA-N nona-1,3-diene Chemical group CCCCCC=CC=C CLNYHERYALISIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 238000001208 nuclear magnetic resonance pulse sequence Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920006216 polyvinyl aromatic Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/28—Reaction with compounds containing carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3445—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
これらの文献は、複素環をさらに含む窒素含有双極子カップリング剤を記載しており、上記複素環自体は、窒素原子と酸素および/またはイオウ原子とを含む。
さらに詳細には、記載されている上記化合物は、例えば、下記の((2‐オキサゾリル)‐フェニル‐N‐メチルニトロン)のような、オキサゾリンまたはチアゾリン官能基を担持するニトロン類である:
ジエンポリマーをそのようなカップリング剤と反応させる場合、得られるポリマーは、オキサゾリンまたはチアゾリン環を担持する。
従って、ポリマー鎖間の共有結合数(橋架け密度)が増大する場合、平均的変形下での剛性は増大するが、破壊点伸びは低下する。逆に、上記橋架け密度が低下する場合、破壊点伸びは増大するが、平均的変形は低下する。
この目的は、平均的な変形下での良好な剛性と高破壊点伸び間のバランスが、ジエンエラストマーを、少なくとも1個の窒素含有双極子と少なくとも1個の窒素含有会合性基を含む特定の変性剤によってグラフト化することにより変性することによって得ることができることを見出した本発明者等によって達成される。
例えば、SBR中の変性剤の上記割合が0.20モル%である場合、この割合は、SBR中の100個のスチレンおよびブタジエン単位当り0.20個の変性剤に由来する単位が存在することを意味する。
Qは、少なくとも1個の(好ましくは1個)の窒素原子を含有する双極子を含み;
Aは、少なくとも1個の窒素原子を含む会合性基を含み;
Spは、QとA間の結合を形成する原子または複数の原子の基である。
・上記ジエンエラストマーを、少なくとも1個の(好ましくは1個)のスペーサー基Spによって互いに結合させている少なくとも1個の基Qと少なくとも1個の基Aを含み、Qが少なくとも1個の(好ましくは1個)の窒素原子を含有する双極子を含み、Aが少なくとも1個の窒素原子を含む会合性基を含み;そして、SpがQとA間の結合を形成する原子または複数の原子の基であるところの変性剤の溶液中または塊状での重合後グラフト化によって変性する工程;
・上記補強用無機充填剤を、上記変性剤でそのようにしてグラフト化した上記ジエンエラストマー中に、混ぜ合せた混合物を、1回以上、130℃と200℃の間の最高温度に達するまで、熱機械的に混練することによって混入する工程;
・混合物を、100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、上記化学架橋剤を混入する工程;
・仕上げた混合物を120℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
・得られたゴム組成物を押出またはカレンダー加工する工程。
・上記ジエンエラストマー中に、塊状で混合する途中において、変性剤および引続いての補強用充填剤を、混ぜ合せた混合物を、1回以上、130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練することによってを混入する工程 (上記変性剤は、少なくとも1個の(好ましくは1個)のスペーサー基Spによって互いに結合させている少なくとも1個の基Qと少なくとも1個の基Aを含み、Qは少なくとも1個の(好ましくは1個)の窒素原子を含有する双極子を含み、Aは少なくとも1個の窒素原子を含む会合性基を含み、SpはQとA間の結合を形成する原子または複数の原子の基である);
・混合物を、100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、上記化学架橋剤を混入する工程;
・仕上げた混合物を120℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
・得られたゴム組成物を押出またはカレンダー加工する工程。
ジエンエラストマーは、通常、2つのカテゴリー、即ち、実質的に不飽和と称するエラストマーおよび実質的に飽和と称するエラストマーに分類し得る。これらのカテゴリーのジエンエラストマーの双方を、本発明の関連においては意図する。
(a) 4〜12個の炭素原子範囲の共役ジエンモノマーを重合させることによって得られる任意のホモポリマー;
(b) 1種以上の共役ジエンを他のジエンまたは8〜20個の炭素原子を有する1種以上のビニル芳香族化合物と共重合させることによって得られる任意のコポリマー;
(c) エチレンおよび3〜6個の炭素原子を含有するα‐オレフィンを、6〜12個の炭素原子を有する非共役ジエンモノマーと共重合させることによって得られる3成分コポリマー、例えば、上記タイプの非共役ジエンモノマー、例えば、特に、1,4‐ヘキサジエン、エチリデンノルボルネンまたはジシクロペンタジエンと一緒のエチレンおよびプロピレンから得られるエラストマー;この種のポリマーは、さらに詳細には、文献WO 2004/035639A1号およびUS 2005/0239639A1号に記載されている。
(d) イソブテンとイソプレンのコポリマー(ブチルゴム)、さらにまた、このタイプのコポリマーのハロゲン化形、特に、塩素化または臭素化形。
本発明に従う組成物中の上記1種以上の補完的エラストマーの割合が低いほど、本発明に従うゴム組成物の諸性質の改良は大きいことに留意されたい。
Qは、少なくとも1個の(好ましくは1個)の窒素原子を含有する双極子を含み;
Aは、少なくとも1個の窒素原子を含む会合性基を含み;
Spは、QとA間の結合を形成する原子または複数の原子の基である。
“会合性基(associative group)”は、水素結合、イオン結合および/または疎水結合によって互いに結合することのできる任意の基である。本発明の好ましい実施態様によれば、この用語は、水素結合によって会合を受けることのできる基を称する。
また、本発明に従う会合性基は、充填剤上に存在する官能基と水素結合、イオン結合および/または疎水結合による会合を受け得る。
A − Sp − Q (Ia)
基Aは、さらに好ましくは、式(II)のイミダゾリジニル基を含む。
[式中、R1〜R6は、個々に、スペーサー基Sp、水素原子、線状または枝分れのC1〜C20アルキル基、線状または枝分れのC3〜C20シクロアルキル基、線状または枝分れのC6〜C20アリール基、および下記の式(X)の基から選ばれる:
(式中、nは、1、2、3、4または5を示し、各Yは、個々に、スペーサー基Sp、アルキル基またはハライドを示す)]。
1つの好ましい実施態様によれば、上記スペーサー基は、窒素、イオウ、ケイ素または酸素原子から選ばれる1個以上のヘテロ原子を必要に応じて含むC1〜C24、好ましくはC1〜C10の線状または枝分れアルキル鎖、さらに好ましくはC1〜C6の線状アルキル鎖である。
(式中、R7およびR8は、個々に、水素またはC1〜C5アルキル基、アルコキシルまたはハライドを示し、好ましくは、R7およびR8は、個々に、アルキル基またはハライドを示し、さらに好ましくは、R7およびR8は、個々に、メチル基または塩素原子を示し;R3は、上記で定義したとおりである)
の基であり;そして、基Aは、下記の式(XII):
の基である。
(式中、nは、1、2、3、4または5を示し、各Yは、個々に、スペーサー基Sp、アルキル基またはハライドを示す)]。
タイヤの製造において使用することのできるゴム組成物を補強するその能力について知られている任意のタイプの補強用充填剤、例えば、カーボンブラックのような有機補強用充填剤、シリカのような無機補強用充填剤、またはこれら2つのタイプの充填剤のブレンド、特に、カーボンブラックとシリカとのブレンドを使用することができる。
1つの実施態様によれば、補強用充填剤は、主として、シリカを含み、上記組成物中に存在するカーボンブラックの割合は、好ましくは、2phrと20phrの間である。
本発明のもう1つの実施態様によれば、補強用充填剤は、主として、カーボンブラックを含み、或いは、専らカーボンブラックからなる。
特に、一般的には、例えば、特許出願 WO03/002648号およびWO03/002649号に記載されている種類の、その特定の構造によって“対称形”または“非対称形”と称するポリスルフィドシランを使用する。
化学架橋剤は、エラストマー鎖間に共有結合の形成を可能にする。化学架橋は、加硫系によってまたは過酸化物化合物によって生じ得る。
化学架橋系として使用することのできる過酸化物化合物としては、アシルペルオキシド類、例えば、ベンゾイルペルオキシドまたはp‐クロロベンゾイルペルオキシド;ケトンペルオキシド類、例えば、メチルエチルケトンペルオキシド;ペルオキシエステル類、例えば、t‐ブチルペルオキシアセテート、t‐ブチルペルオキシベンゾエートおよびt‐ブチルペルオキシフタレート;アルキルペルオキシド類、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ‐t‐ブチルペルオキシベンゾエートおよび1,3‐ビス(t‐ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン;および、ヒドロペルオキシド類、例えば、t‐ブチルヒドロペルオキシドがある。
本発明に従うゴム組成物は、適切なミキサー内で、当業者にとって周知の一般的手順に従う2つの連続する製造段階、即ち、130℃と200℃の間、好ましくは145℃と185℃の間の最高温度までの高温で熱機械的に加工または混練する第1段階(“非生産”段階とも称する)、および、その後の、典型的には120℃よりも低い、例えば、60℃と100℃の間の低めの温度で機械加工する第2の段階(“生産”段階とも称する)を使用して製造し、この仕上げ段階において、上記化学架橋系を混入する。
・重合後におけるまたは溶液中のまたは塊状の上記ジエンエラストマーを、上記で先に説明したような、少なくとも1個の(好ましくは1個)のスペーサー基Spによって互いに結合させている少なくとも1個の基Qと少なくとも1個の基Aを含む変性剤のグラフト化によって変性する工程;
・上記補強用無機充填剤および上記化学架橋系を除いた上記組成物の全てのベース構成成分を、上記変性剤でそのようにしてグラフト化した上記ジエンエラストマー中に、混ぜ合せた混合物を、1回以上、130℃と200℃の間、好ましくは145℃と185℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練することによって混入する工程;
・混合物を、100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、上記化学架橋剤を混入する工程;
・仕上げた混合物を120℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
・得られたゴム組成物を押出またはカレンダー加工する工程。
・上記ジエンエラストマー中に、変性剤、即ち、上記で先に説明したような、少なくとも1個の(好ましくは1個)のスペーサー基Spによって互いに結合させている少なくとも1個の基Qと少なくとも1個の基Aを含む上記化合物を、グラフト化収率が好ましくは60%よりも高く、より好ましくは80%よりも高くあるような温度および時間で混入し、そして、好ましくは、引続き、補強用充填剤、さらにまた、上記化学架橋系を除いた上記組成物の全てのベース構成成分を、混合物全体を、1回以上、130℃と200℃の間、好ましくは145℃と185℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練することによって混入する工程;
・混合物全体を、100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、上記化学架橋剤を混入する工程;
・混合物全体を120℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
・得られたゴム組成物を押出またはカレンダー加工する工程。
また、グラフト過程は、溶液中で、連続してまたはバッチ方式で実施し得る。そのようにして変性したポリマーは、その溶液から、当業者にとって既知の任意の手段によって、特に、水蒸気ストリッピング操作によって分離し得る。
・上記ポリマー(この場合は、ポリイソプレン)の不飽和または二重結合へのニトリルオキシドの付加環化:
本発明およびその利点は、以下の実施例に照らせば容易に理解し得るであろう。
I. 使用する測定および試験法
上記エラストマーおよびゴム組成物は、以下で示すように、硬化前後において特性決定する。
グラフトさせたニトリルオキシド化合物のモル割合は、NMR分析によって測定する。スペクトルは、5mm BBIz級“ブロードバンド”プローブを備えたBruker 500 MHz分光計において獲得する。定量的1H NMR試験は、単純30°パルスシーケンスおよび獲得毎の3秒間の繰返し時間を使用する。サンプルは、硫化炭素(CS2)中に溶解する。100μLの重水素化シクロヘキサン(C6D12)を、ロックシグナルにおいては添加する。
2D HSQC 1H-13C NMRスペクトルは、上記のグラフトさせた単位の性質を検証することを、炭素原子およびプロトンの化学シフトによって可能にする。
上記ポリマーのガラス転移温度Tgは、示差走査熱量計を使用して測定する。分析は、規格ASTM D3418‐08の条件に従って実施する。
近赤外線(NIR)分光法を使用して、定量的基礎、即ち、上記エラストマー中のスチレンの質量による割合を、さらに、そのミクロ構造(1,2‐ビニル、1,4‐および1,4‐シスブタジエン単位の相対的分布)も測定する。この方法の原理は、多成分系に対して一般化したランベルト・ベールの法則に基づく。この方法は、間接法であるので、13C NMRにより測定した組成を有する標準エラストマーを使用して実施する多変量検量法[Vilmin, F.; Dussap, C.; Coste, N. Applied Spectroscopy 2006, 60, 619-29]を使用する。その後、上記スチレン割合と上記ミクロ構造を、およそ730μmの厚さを有するエラストマーフィルムのNIRスペクトルから算出する。スペクトルは、ペルチェ効果によって冷却するInGaAs検出器を備えたBruker Tensor 37 Fourier変換近赤外分光計を使用して、4000cm-1と6200cm-1の間の伝送モードにおいて2cm-1解像力でもって獲得する。
サイズ排除クロマトグラフィー即ちSECを使用する。SECは、溶液中のマクロ分子を、そのサイズに応じて、多孔質ゲルを充填したカラムにより分離するのを可能にする。マクロ分子は、その流体力学的容積に従って分離し、最大嵩高物が最初に溶出する。
絶対的方法ではないものの、SECは、ポリマーのモル質量分布の評価を可能にする。市販の標準製品に基づいて、種々の数平均分子量(Mn)と質量平均分子量(Mw)を判定することができ、さらに、多分散性指数(Ip = Mn/Mw)を、ムーア(Moore)較正によって算出することができる。
注入するポリマーサンプル溶液の容量は100μlである。検出器は、Waters 2140示差屈折率検出器であり、クロマトグラフィーデータを分析するためのソフトウェアは、Waters Empowerシステムである。
算出した平均モル質量は、市販のPSS Ready CAL-KITポリスチレン標準から描いた較正曲線と関連する。
これらの引張試験は、弾性応力および破断点諸性質の測定を可能にする。特に断らない限り、これらの試験は、1988年9月のフランス規格 NF 46‐002に従って実施する。また、引張記録の処理は、伸びの関数としてのモジュラス曲線をプロットすることを可能にする。ここで使用するモジュラスは、1回目の伸びにおいて測定し、試験標本の初期断面に対して減じることによって算出した公称(または見掛けの)割線モジュラスである。上記公称割線モジュラス(またはMPaでの見掛け応力)は、1回目の伸びにおいて、100%および300%伸びで測定し、それぞれ、ASM100およびASM300として示す。
破壊応力(MPaでの)および破断点伸び(%での)は、規格NF 46‐002に従い、23℃±2℃および100℃±2℃において測定する。
動的特性ΔG*およびtan(δ)maxは、規格ASTM D 5992‐96に従って、粘度アナライザー(Metravib VA4000)において測定する。単純な剪断における交互正弦波応力に、規格ASTM D 1349‐99に従う標準温度条件(23℃)下にまたは必要に応じて異なる温度(100℃)において、10Hzの周波数で供した加硫組成物のサンプル(厚さ4mmおよび400mm2の断面積を有する円筒状試験標本)の応答を記録する。歪み振幅掃引を、0.1%から100%まで(外向きサイクル)、次いで、100%から0.1%まで(戻りサイクル)で実施する。使用する結果は、複素動的剪断モジュラス(G*)および損失係数tan(δ)である。戻りサイクルにおいて、観察されたtan(δ)の最高値(tan(δ)maxとして示す)、さらにまた、0.1%歪みおよび100%歪みでの値間での複素モジュラスの差(ΔG*) (パイネ効果)が示される。
これによって、93℃の融点を有する白色固形物(33.3g、収率66%)を得る。
モル純度は、97%よりも高い(1H NMR)。
これによって、139℃の融点を有する白色固形物(8.55g、収率44%)を得る。
モル純度は、94%よりも高い(1H NMR)。
* 131.4/133.5/136.6/136.7ppm:芳香環の13C原子における化学シフトは、属していない。
使用溶媒:CDCl3 (1Hにおいては7.2ppm、13Cにおいては77ppmにてクロロホルムシグナルに対して較正)。
これによって、165℃の融点を有する白色固形物(7.82g、収率94%)を得る。
モル純度は、1H NMRによれば、84%よりも高い(残りの16%は、特に、7モル%のEtOHを含む)。
*129.3/129.5/131.9ppm:芳香環の13C原子の化学シフトは属していない、3つのシグナルが検出されている(おそらくは、同じシグナルとしての2個の炭素)。
使用溶媒:DMSO (1Hにおいては2.44ppm、13Cにおいては39.5ppmにてDMSOシグナルに対して較正)。
これによって、156℃の融点を有する白色固形物(4.70g、収率79%)を得る。
モル純度は、85%よりも高い(1H NMR)。
使用溶媒:CDCl3 (1Hにおいては7.2ppm、13Cにおいては77ppmにてクロロホルムシグナルに対して較正)。
II‐2.1 塊状のSBR上への変性剤のグラフト化
前以って取得した変性剤を使用する。
86モル%のNMR純度を有する2,4,6‐トリメチル‐3‐(2‐(2‐オキソイミダゾリジン‐1‐イル)エトキシ) (2.72g)を、ロールミル(30℃の開放ミキサー)上で、30gのSBR (26質量%のスチレンおよび24質量%のブタジエン‐1,2単位を含有し且つMn = 162 900 g/モルおよびIp = 1.15を有する)中に混入する。混合物を15回の通過で均質化する。
この混合段階の後、10バールの圧力のプレス内での加熱処理が続く。
この第2段階の時間および温度を変動させた。
2gのSBR (26質量%のスチレンおよび24質量%の1,2‐ブタジエン単位を含有し且つMn = 162 900 g/モルおよびIp = 1.15を有する)を、50mLのジクロロメタン中に再溶解する。5mLのジクロロメタン中の86モル%の1H NMR純度を有する60mgの2,4,6‐トリメチル‐3‐(2‐(2‐オキソイミダゾリジン‐1‐イル)エトキシ)ニトリルオキシドの溶液を上記ポリマー溶液に添加し、反応混合物をジクロロメタンの還流下に24時間撹拌する。
1H NMR分析は、ポリマーが1モル%の量で変性されていたことを示している;この量は、67%のグラフトモル収率と等価でもある。
実施例1において前以って取得した変性剤と同じ変性剤を使用する。
86モル%のNMR純度を有する2.85gの2,4,6‐トリメチル‐3‐(2‐(2‐オキソイミダゾリジン‐1‐イル)エトキシ)を、ロールミル(30℃の開放ミキサー)上で、30gのNatsyn 2200 (ML(1+4) 100℃ = 79、3,4単位 = 0.5%、1,4‐トランス単位 = 1.9%、1,4‐シス単位 = 97.6%、Mw = 1044.103g/モル、Ip = 3.6)中に混入する。混合物を15回の反転通過で均質化する。
この混合段階の後、10バールの圧力のプレス内での加熱処理が続く。
この第2段階の時間および温度を変動させた。
以下の試験における手順は、以下のとおりである:1種以上のグラフト化していないジエンエラストマーを、70%まで充たし且つ初期容器温度がおよそ110℃であるPolylab 85cm3密閉ミキサー内に導入する、本発明に関連する混合物においては、変性剤を上記ジエンエラストマーと同時に導入し、熱機械的加工を1分間実施する。25℃のフィニッシャーにおいて、混合物全体をおよそ5〜6分間混合する(生産段階)。
各ゴム組成物を、下記の表7に示している。量は、エラストマーの100質量部当りの質量部(phr)で表している。
表7
(1) アニオン重合によって調製したSBR (26質量%のスチレンおよび24質量%の1,2‐ブタジエン単位を含有し且つMn = 162 900 g/モルおよびIp = 1.15を有する);
(2) カーボンブラック N234;
(3) 変性剤:2,4,6‐トリメチル‐3‐(2‐(2‐オキソイミダゾリジン‐1‐イル)エトキシ)ニトリルオキシド;
(4) 酸化亜鉛 (工業級、Umicore社);
(5) Stearine (“Pristerene 4931”、Uniqema社):
(6) CBS:N‐シクロヘキシル‐2‐ベンゾチアジルスルフェンアミド (Flexsys社からの“Santocure CBS”)。
本実施例の目的は、グラフト化SBRエラストマーを含む本発明に従うカーボンブラックをベースとするゴム組成物(組成物1および2)の諸性質を、同じであるがグラフト化されていないSBRエラストマーを含む比較用組成物(対照組成物)と比較することである。
結果は、下記の表8に示している。
各ゴム組成物を、下記の表9に示している。量は、エラストマーの100質量部当りの質量部(phr)で表している。
表9
(1) アニオン重合によって調製したSBR (26質量%のスチレンおよび24質量%の1,2‐ブタジエン単位を含有し且つMn = 162 900 g/モルおよびIp = 1.15を有する);
(2) カーボンブラック N234;
(3) Rhodia社からの“ZEOSIL 1165 MP”シリカ、微細真珠形状 (BETおよびCTAB:約150〜160m2/g);
(4) 2,4,6‐トリメチル‐3‐(2‐(2‐オキソイミダゾリジン‐1‐イル)エトキシ)ニトリルオキシド;
(5) TESPT (Degussa社からの“SI69”);
(6) N‐(1,3‐ジメチルブチル)‐N‐フェニル‐パラ‐フェニレンジアミン(Flexsys社からの“Santoflex 6‐PPD”);
(7) 2,2,4‐トリメチル‐1,2‐ジヒドロキノリン;
(8) 酸化亜鉛 (工業級、Umicore社);
(9) Stearine (“Pristerene 4931”、Uniqema社):
(10) CBS:N‐シクロヘキシル‐2‐ベンゾチアジルスルフェンアミド (Flexsys社からの“Santocure CBS”)。
本実施例の目的は、グラフト化SBRエラストマーを含む本発明に従うシリカをベースとするゴム組成物(組成物3)の諸性質を、同じであるがグラフト化されていないSBRエラストマーを含む比較用組成物(対照組成物)と比較することである。
結果は、下記の表10に示している。
表10
予期に反して、23℃でのこの剛性の増大は破断点伸びの落込みを伴わないことを観察したことは注目に値する。
従って、シリカをベースとし、グラフト化エラストマーを含む本発明に従うゴム組成物は、破断点諸性質の有意の増進および組成物のヒステリシスの極めて鋭敏な低下とを伴った高ASM100%およびASM300%モジュラスを有していること見出している。
Claims (11)
- 少なくとも1種のジエンエラストマー、補強用充填剤、化学架橋剤、および必要に応じて前記エラストマーに既にグラフトさせた、下記化合物(Ia)〜(Id)から選ばれる変性剤をベースとするゴム組成物であって、
A − Sp − Q (Ia)
基Qが、下記の式(VII)、(VIII)または(IX)の基であり
[式中、R 1 〜R 6 は、個々に、スペーサー基Sp、水素原子、線状または枝分れのC 1 〜C 20 アルキル基、線状または枝分れのC 3 〜C 20 シクロアルキル基、線状または枝分れのC 6 〜C 20 アリール基、および下記の式(X)の基から選ばれる:
(X)
(式中、nは、1、2、3、4または5を示し、各Yは、個々に、スペーサー基Sp、アルキル基またはハライドを示す)];
基Aが、下記の式(II)〜(VI)の1つであり
(式中、Rは、必要に応じてヘテロ原子を含有し得る炭化水素基を示し;
Xは、酸素またはイオウ原子を示す);そして、
前記スペーサー基Spが、窒素、イオウ、ケイ素または酸素原子から選ばれる1個以上のヘテロ原子を必要に応じて含むC 1 〜C 24 の線状または枝分れのアルキル鎖であることを特徴とする前記ゴム組成物。 - 前記ジエンエラストマーが、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらのエラストマーの混合物から選ばれる実質的に不飽和のジエンエラストマーである、請求項1〜4のいずれか1項記載の組成物。
- 前記ジエンエラストマーが、ブチルゴム、およびEPDMのようなジエンとアルファ−オレフィンとのコポリマーから選ばれる実質的に飽和のエラストマーである、請求項1〜4のいずれか1項記載の組成物。
- 前記化学架橋剤が、0.5〜12phrのイオウ、または0.01〜10phrの1種以上の過酸化物化合物を含む、請求項1〜6のいずれか1項記載の組成物。
- 変性剤の割合が、0.01〜50モル%の範囲にある、請求項1〜7のいずれか1項記載の組成物。
- 下記の工程を含むことを特徴とする、少なくとも1種のジエンエラストマー、補強用充填剤、化学架橋剤および変性剤をベースとするゴム組成物の製造方法:
・前記ジエンエラストマーを、下記(Ia)〜(Id)から選ばれる変性剤の溶液中または塊状での重合後グラフト化によって変性する工程;
A − Sp − Q (Ia)
基Qが、下記の式(VII)、(VIII)または(IX)の基であり
[式中、R 1 〜R 6 は、個々に、スペーサー基Sp、水素原子、線状または枝分れのC 1 〜C 20 アルキル基、線状または枝分れのC 3 〜C 20 シクロアルキル基、線状または枝分れのC 6 〜C 20 アリール基、および下記の式(X)の基から選ばれる:
(X)
(式中、nは、1、2、3、4または5を示し、各Yは、個々に、スペーサー基Sp、アルキル基またはハライドを示す)];
基Aが、下記の式(II)〜(VI)の1つであり
(式中、Rは、必要に応じてヘテロ原子を含有し得る炭化水素基を示し;
Xは、酸素またはイオウ原子を示す);そして、
前記スペーサー基Spが、窒素、イオウ、ケイ素または酸素原子から選ばれる1個以上のヘテロ原子を必要に応じて含むC 1 〜C 24 の線状または枝分れのアルキル鎖である;
・前記補強用無機充填剤を、前記変性剤でそのようにしてグラフト化した前記ジエンエラストマー中に、混ぜ合せた混合物を、1回以上、130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練することによって混入する工程;
・混合物を、100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、前記化学架橋剤を混入する工程;
・仕上げた混合物を120℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
・得られたゴム組成物を押出またはカレンダー加工する工程。 - 下記の工程を含むことを特徴とする、少なくとも1種のジエンエラストマー、補強用充填剤、化学架橋剤および変性剤をベースとするゴム組成物の製造方法:
・前記ジエンエラストマー中に、塊状で混合する途中において、下記(Ia)〜(Id)から選ばれる変性剤を混入する工程;
A − Sp − Q (Ia)
基Qが、下記の式(VII)、(VIII)または(IX)の基であり
[式中、R 1 〜R 6 は、個々に、スペーサー基Sp、水素原子、線状または枝分れのC 1 〜C 20 アルキル基、線状または枝分れのC 3 〜C 20 シクロアルキル基、線状または枝分れのC 6 〜C 20 アリール基、および下記の式(X)の基から選ばれる:
(X)
(式中、nは、1、2、3、4または5を示し、各Yは、個々に、スペーサー基Sp、アルキル基またはハライドを示す)];
基Aが、下記の式(II)〜(VI)の1つであり
(式中、Rは、必要に応じてヘテロ原子を含有し得る炭化水素基を示し;
Xは、酸素またはイオウ原子を示す);そして、
前記スペーサー基Spが、窒素、イオウ、ケイ素または酸素原子から選ばれる1個以上のヘテロ原子を必要に応じて含むC 1 〜C 24 の線状または枝分れのアルキル鎖である
・混合物を、100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、前記化学架橋剤を混入する工程;
・仕上げた混合物を120℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
・得られたゴム組成物を押出またはカレンダー加工する工程。 - 請求項1〜8のいずれか一項に記載のゴム組成物を含むタイヤ。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1002963A FR2962737B1 (fr) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Composition de caoutchouc contenant un elastomere modifie, son procede de preparation et pneumatique la contenant |
FR1002963 | 2010-07-13 | ||
PCT/EP2011/061801 WO2012007442A1 (fr) | 2010-07-13 | 2011-07-12 | Composition de caoutchouc contenant un elastomere modifie, son procede de preparation et pneumatique la contenant |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013531726A JP2013531726A (ja) | 2013-08-08 |
JP2013531726A5 JP2013531726A5 (ja) | 2014-09-04 |
JP5864568B2 true JP5864568B2 (ja) | 2016-02-17 |
Family
ID=42710787
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013519064A Active JP5864568B2 (ja) | 2010-07-13 | 2011-07-12 | 変性エラストマーを含有するゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法、および該ゴム組成物を含有するタイヤ |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9394434B2 (ja) |
EP (1) | EP2593486B1 (ja) |
JP (1) | JP5864568B2 (ja) |
KR (1) | KR20130093600A (ja) |
CN (1) | CN102985444B (ja) |
BR (1) | BR112013000625B1 (ja) |
FR (1) | FR2962737B1 (ja) |
WO (1) | WO2012007442A1 (ja) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2598464C2 (ru) * | 2012-03-02 | 2016-09-27 | Кабот Корпорейшн | Эластомерные композиты, содержащие модифицированные наполнители и функционализированные эластомеры |
JP5533985B2 (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-25 | 横浜ゴム株式会社 | 変性ポリマー |
FR2999472B1 (fr) * | 2012-12-13 | 2015-01-16 | Michelin & Cie | Pneumatique poids-lourd comportant une bande de roulement a base d'un polyisoprene modifie, son procede de preparation |
JP6163973B2 (ja) * | 2013-08-28 | 2017-07-19 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
FR3012460B1 (fr) * | 2013-10-25 | 2015-12-11 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique portant des fonctions imidazole reparties de facon aleatoire le long de la chaine |
FR3012451B1 (fr) | 2013-10-25 | 2016-11-11 | Michelin & Cie | Compose 1,3-dipolaire portant une fonction imidazole |
FR3012458B1 (fr) * | 2013-10-25 | 2015-10-30 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un additif compose 1,3-dipolaire portant une fonction imidazole |
FR3023844B1 (fr) * | 2014-07-21 | 2016-07-22 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
FR3023843B1 (fr) * | 2014-07-21 | 2016-07-22 | Michelin & Cie | Polymere modifie le long de la chaine et son procede de synthese |
US10087306B2 (en) | 2015-01-15 | 2018-10-02 | Flow Polymers, Llc | Additive for silica reinforced rubber formulations |
FR3033170A1 (fr) * | 2015-02-26 | 2016-09-02 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc dienique a base d'un compose 1,3-dipolaire portant une fonction imidazole et d'un mercaptosilane bloque |
FR3038607A1 (fr) * | 2015-07-10 | 2017-01-13 | Michelin & Cie | Compose 1,3-dipolaire portant un groupe phosphore et un dipole contenant un atome d'azote. |
FR3044315B1 (fr) * | 2015-11-27 | 2017-12-08 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
FR3044316B1 (fr) * | 2015-11-27 | 2017-12-08 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
FR3046603B1 (fr) | 2016-01-11 | 2017-12-29 | Michelin & Cie | Procede de modification d'un caoutchouc naturel et caoutchouc naturel modifie |
WO2017217528A1 (ja) * | 2016-06-16 | 2017-12-21 | 株式会社ブリヂストン | ゴム用添加剤 |
FR3057264B1 (fr) * | 2016-10-12 | 2020-05-29 | Arkema France | Composes porteurs de groupes associatifs azotes |
FR3060571A1 (fr) * | 2016-12-19 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Procede de preparation d'un elastomere dienique modifie par un compose 1,3-dipolaire |
FR3060570A1 (fr) | 2016-12-19 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Procede de preparation d'un elastomere dienique modifie par un compose 1,3-dipolaire par extrusion reactive |
FR3060583A1 (fr) | 2016-12-21 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Procede de realisation d'un copolymere elastomere thermoplastique bloc polydiene-polyamide de structure peigne |
CN111372923B (zh) * | 2017-11-21 | 2023-06-23 | 米其林集团总公司 | 包括环氧基团的1,3-偶极化合物 |
WO2019102132A1 (fr) * | 2017-11-21 | 2019-05-31 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc |
WO2019102131A1 (fr) * | 2017-11-21 | 2019-05-31 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc |
RU2020119729A (ru) * | 2017-12-20 | 2022-01-20 | Компани Женераль Дэз Этаблиссман Мишлен | Каучуковая композиция |
JP2019112474A (ja) | 2017-12-20 | 2019-07-11 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
CN111511579B (zh) * | 2017-12-21 | 2022-05-24 | 米其林集团总公司 | 用二酸交联并且包含酚化合物的橡胶组合物 |
FR3095208B1 (fr) * | 2019-04-16 | 2021-04-23 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
KR102188670B1 (ko) | 2019-05-23 | 2020-12-08 | 한국타이어앤테크놀로지 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
CN116141876A (zh) * | 2019-10-16 | 2023-05-23 | 住友橡胶工业株式会社 | 充气轮胎 |
FR3105238B1 (fr) | 2019-12-24 | 2022-12-23 | Michelin & Cie | Melange maitre a base d’un polymere modifie et d’un additif organophosphore et son procede de fabrication |
JP2022047722A (ja) * | 2020-09-14 | 2022-03-25 | 豊田合成株式会社 | 架橋ゴム組成物及びその製造方法 |
JP2022118522A (ja) * | 2021-02-02 | 2022-08-15 | 住友ゴム工業株式会社 | 評価方法 |
WO2023059316A1 (en) | 2021-10-05 | 2023-04-13 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Reduced graphene oxide imno functionalized elastomer composition |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE411891T1 (de) | 1996-04-01 | 2008-11-15 | Cabot Corp | Neue elastomere verbundwerkstoffe, verfahren und vorrichtung zur herstellung derselben |
ES2235371T3 (es) | 1997-09-30 | 2005-07-01 | Cabot Corporation | Mezclas de compuestos de elastomeros y procedimientos para producirlas. |
WO2002010269A2 (fr) | 2000-07-31 | 2002-02-07 | Societe De Technologie Michelin | Bande de roulement pour pneumatique |
DE60236090D1 (de) | 2001-06-28 | 2010-06-02 | Michelin Soc Tech | Iedriger spezifischer oberfläche |
WO2003002653A1 (fr) * | 2001-06-28 | 2003-01-09 | Societe De Technologie Michelin | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage a fonction polythiosulfenamide |
JP4536375B2 (ja) | 2001-06-28 | 2010-09-01 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 極めて低い比表面積のシリカで強化されたタイヤトレッド |
CN100523023C (zh) | 2002-10-16 | 2009-08-05 | 米其林技术公司 | 乙烯/丁二烯共聚物,用于合成其的催化体系和方法 |
JP4307155B2 (ja) * | 2002-12-03 | 2009-08-05 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
WO2005044869A1 (ja) * | 2003-11-06 | 2005-05-19 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | 熱可塑性エラストマーおよび熱可塑性エラストマー組成物 |
US7186845B2 (en) * | 2004-10-20 | 2007-03-06 | Bridgestone Corporation | Polymer-filler coupling additives |
FR2880349B1 (fr) | 2004-12-31 | 2009-03-06 | Michelin Soc Tech | Nanoparticules de polyvinylaromatique fonctionnalise |
FR2880354B1 (fr) | 2004-12-31 | 2007-03-02 | Michelin Soc Tech | Composition elastomerique renforcee d'une charge de polyvinylaromatique fonctionnalise |
JP4708208B2 (ja) * | 2006-02-21 | 2011-06-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを使用した空気入りタイヤ |
DE602007011183D1 (de) | 2006-10-26 | 2011-01-27 | Bridgestone Corp | Hydrazinfunktionalisiertes Polymer |
JP2008208163A (ja) * | 2007-02-23 | 2008-09-11 | Bridgestone Corp | 変性重合体、それを用いたゴム組成物及びタイヤ |
EP2082900B1 (en) * | 2007-12-31 | 2012-02-08 | Bridgestone Corporation | Metal soaps incorporated in rubber compositions and method for incorporating such soaps in rubber compositions |
FR2935979B1 (fr) | 2008-09-18 | 2011-04-08 | Arkema France | Nouveau materiau elastomere et son procede d'obtention |
JP5461812B2 (ja) * | 2008-10-09 | 2014-04-02 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびその製造方法ならびにそれを用いたタイヤ |
FR2962729B1 (fr) * | 2010-07-13 | 2012-09-21 | Arkema France | Molecules porteuses de groupes associatifs |
-
2010
- 2010-07-13 FR FR1002963A patent/FR2962737B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-07-12 EP EP11730681.1A patent/EP2593486B1/fr active Active
- 2011-07-12 CN CN201180034157.0A patent/CN102985444B/zh active Active
- 2011-07-12 JP JP2013519064A patent/JP5864568B2/ja active Active
- 2011-07-12 BR BR112013000625-0A patent/BR112013000625B1/pt active IP Right Grant
- 2011-07-12 KR KR1020137003507A patent/KR20130093600A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-07-12 WO PCT/EP2011/061801 patent/WO2012007442A1/fr active Application Filing
- 2011-07-12 US US13/809,456 patent/US9394434B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2962737A1 (fr) | 2012-01-20 |
US9394434B2 (en) | 2016-07-19 |
BR112013000625B1 (pt) | 2020-07-21 |
JP2013531726A (ja) | 2013-08-08 |
US20130123418A1 (en) | 2013-05-16 |
KR20130093600A (ko) | 2013-08-22 |
FR2962737B1 (fr) | 2012-08-17 |
BR112013000625A2 (pt) | 2016-06-28 |
WO2012007442A1 (fr) | 2012-01-19 |
EP2593486A1 (fr) | 2013-05-22 |
EP2593486B1 (fr) | 2016-03-23 |
BR112013000625A8 (pt) | 2017-12-26 |
CN102985444B (zh) | 2015-04-22 |
WO2012007442A9 (fr) | 2013-03-21 |
CN102985444A (zh) | 2013-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5864568B2 (ja) | 変性エラストマーを含有するゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法、および該ゴム組成物を含有するタイヤ | |
JP6326064B2 (ja) | 変性ポリイソプレンをベースとするトレッドを含む重量物運搬車両タイヤ、該タイヤの製造方法 | |
JP6564772B2 (ja) | 鎖に沿ってランダムに分布したイミダゾール官能基を有するジエンエラストマーを含むゴム組成物 | |
JP6518662B2 (ja) | イミダゾール官能基を有する1,3−双極子化合物添加剤を含むゴム組成物 | |
JP6568849B2 (ja) | イミダゾール官能基を担持する1,3−双極性化合物 | |
KR102237021B1 (ko) | 아미노알콕시실란 화합물에 의해 커플링되고 쇄 말단에 아민 작용기를 갖는 디엔 엘라스토머를 포함하는 개질된 디엔 엘라스토머, 및 이를 포함하는 고무 조성물 | |
JP6116914B2 (ja) | グラフトポリマーを含有するタイヤおよびゴム組成物 | |
CN107810230B (zh) | 带有含磷基团和含氮原子的偶极的1,3-偶极化合物 | |
JP2015057499A (ja) | アミノアルコキシシラン基によりカップリングさせたジエンエラストマーを主として含むエラストマー混合物、該混合物を含むゴム組成物、および該組成物の取得方法 | |
KR20120093269A (ko) | 관능화된 디엔 엘라스토머, 및 이를 함유하는 고무 조성물 | |
US10435485B2 (en) | Polymer modified along the chain and process for the synthesis thereof | |
BR112017000747B1 (pt) | Composição de borracha | |
CN111356596B (zh) | 橡胶组合物 | |
US20220251350A1 (en) | Tire incorporating a rubber composition including a specific hydrocarbon resin | |
US20220259415A1 (en) | Tire incorporating a rubber composition including a specific hydrocarbon resin | |
JP7116729B2 (ja) | 大量の補強用無機充填剤の分散が良好なゴム組成物 | |
CN115996983A (zh) | 基于高度饱和的二烯弹性体的橡胶组合物 | |
CN116096809A (zh) | 基于高度饱和的二烯弹性体的橡胶组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140714 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140714 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141128 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141203 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20150303 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150424 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150603 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151124 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151224 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5864568 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |