JP5846753B2 - エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体、架橋された当該エチレン系共重合体およびそれからなる成形体 - Google Patents
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
一方、従来のエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム(EPT)から低硬度の成形品を得るためには、多量のオイルを添加する必要がある。そのような多量のオイルを含む成形品は、長年の使用によってはオイルが表面からブリードする可能性もあり、その改良が求められている。
(1)炭素数6〜20のα−オレフィン[B]に由来する構造単位が、[A]と[B]の構造単位の合計を100モル%中として、30〜50モル%であり、
(2)非共役ポリエン[C]に由来する構造単位が、[A]、[B]および[C]の構造単位の合計を100モル%として、0.5〜10.0モル%であり、
(3)135℃のデカリン溶液で測定した極限粘度[η]が、1.0〜5.0dL/gであり、
(4)ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が下記式(I)を満たす。
3*([η]−1)< ML1+4(100℃)<32.85*([η]−1)(I)
エチレン・1−ヘキセン・1,4−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・1−へプテン・1,4−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・1−オクテン・1,4−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・1−ノネン・1,4−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・1−デセン・1,4−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・1−ヘキセン・1−ヘプテン・1,4−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・1−ヘキセン・1−オクテン・1,4−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・1−ヘプテン・1−オクテン・1,4−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・1−ヘキセン・1−ヘプテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−ヘキセン・1−オクテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−ヘプテン・1−オクテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−ヘキセン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−へプテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−オクテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−ノネン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−デセン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−ヘキセン・1−ヘプテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−ヘキセン・1−オクテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−ヘプテン・1−オクテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−ヘキセン・5−エチリデン−2−ノルボルネン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−へプテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−オクテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−ノネン・5−エチリデン−2−ノルボルネン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体、
エチレン・1−デセン・5−エチリデン−2−ノルボルネン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体。
本発明においては、炭素数6〜20のα−オレフィン[B]に由来する構造単位は、[A]と[B]の構造単位の合計を100モル%として、30〜50モル%であり、好ましくは30〜46モル%であり、特に好ましくは33〜45モル%である。
非共役ポリエンが0.5モル%未満では、架橋が遅く、また架橋後のゴム弾性が劣る傾向があり、10.0モル%を越えると、合成上の容易さを損なう傾向がある。
さらに、本発明のエチレン系共重合体は、上記式(I)を満たすことを特徴としている。
本発明のエチレン系共重合体のムーニー粘度ML1+4(100℃)は、一般に5から120であり、好ましくは、10から100である。この範囲にあると、機械的強度、加工性に優れている。
ML1+4(100℃)< 32.85*([η]−1)
は、好ましくは
ML1+4(100℃)< 32.85*0.95*([η]−1)
であり、さらに好ましくは、
ML1+4(100℃)< 32.85*0.90*([η]−1)
である。
3*([η]−1)<ML1+4(100℃)
は、好ましくは
3*1.05*([η]−1)<ML1+4(100℃)
であり、さらに好ましくは、
3*1.10*([η]−1)<ML1+4(100℃)
である。(*は「×(掛算)」の意味である。以下同様。)
本発明のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体において、エチレン[A]の構成単位の割合(モル%)に対する炭素6〜20のα−オレフィン[B]の構成単位の割合(モル%)の比(エチレン[A]/炭素数6〜20のα−オレフィン[B]の比)(モル比)は、1.00(50モル%/50モル%)から2.33(70モル%/30モル%)が好ましく、さら好ましくは1.02〜2.30であり、更に好ましくは、1.05〜2.25である。
本発明のエチレン系共重合体の非共役ポリエン[C]に由来する構造単位は、[A]、[B]および[C]の構造単位の合計を100モル%として、0.5〜10.0モル%であり、そのヨウ素価[g/100g]は、用いられる非共役ポリエン[C]の分子量、エチレン系共重合体の分子量にも依存するが、一般に本発明のエチレン系共重合体のヨウ素価[g/100g]は、3.0〜50.0[g/100g]であり、好ましくは5.0〜30.0[g/100g]である。
ヨウ素価が3.0[g/100g]未満では架橋が遅く、また架橋後のゴム弾性が劣る傾向があり、50[g/100g]を超えると合成上の容易さを損なう傾向がある。
また、本発明のエチレン系共重合体の製造に好適に使用可能なメタロセン触媒として、
下記一般式(X)で表わされる化合物を挙げることができる。
pが0かつqが1である場合には、Mは+2の酸化状態であり、X’は1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエンまたは、1,3−ペンタジエンであり、
pが1かつqが0である場合には、Mは+3の酸化状態であり、Xは2−(N,N−ジメチルアミノ)ベンジルである。
本発明のエチレン系共重合体は、例えば以上挙げたメタロセン触媒を主触媒とし、ホウ素系化合物および/またはトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を共触媒として用いて合成することができる。
ジ(イソプロピル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、ジメチル(t−ブチル)アンモニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、およびジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどのジアルキルアンモニウム塩;
トリフェニルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(o−トリル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、およびトリ(2,6−ジメチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどの三置換されたホスホニウム塩;
ジフェニルオキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジ(o−トリル)オキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、およびジ(2,6−ジメチルフェニル)オキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどの二置換されたオキソニウム塩;
ジフェニルスルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジ(o−トリル)スルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、およびビス(2,6−ジメチルフェニル)スルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどの二置換されたスルホニウム塩が挙げられる。
本発明のエチレン系共重合体を合成する際の反応温度は、通常−20〜200℃であり、好ましくは0〜150℃である。重合圧力は通常0MPaを超えて8MPa(ゲージ圧)以下、好ましくは0MPaを超えて5MPa(ゲージ圧)以下の範囲である。
以上説明した重合溶媒のうち、得られるエチレン系共重合体との分離、精製の観点から、ヘキサンが好ましい。
重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる2段以上に分けて行うことも可能である。
また、エチレンと上記α−オレフィンとの仕込みのモル比(エチレン/α−オレフィン)は、好ましくは10/90〜90/10、より好ましくは20/80〜80/20である。
このような本発明のエチレン系共重合体は架橋剤を配合して共重合体組成物とし、これを成形し、架橋することにより、あるいは電子線架橋等により、所望の成形体を得ることができる。
架橋剤を用いる場合は、エチレン系共重合体100重量部に対し、1〜30重量部の範囲で含有するのが通常である。
本発明のエチレン・α―オレフィン・非共役ポリエン共重合体には、一般に軟化剤、充填剤等を配合したゴム組成物として用いられ、成形し、架橋されることにより所望の成形体を得ることができる。
また、ゴム組成物には、軟化剤、充填剤、架橋剤の他、用途により、目的に応じて他の添加剤、例えば、加工助剤、活性剤、吸湿剤、さらに耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤および増粘剤等を配合することが行われる。
ゴム組成物として用いられる場合、ゴム組成物中のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の割合は、一般に20重量%以上、好ましくは30〜90重量%である。
架橋剤としては、有機過酸化物、フェノール樹脂、硫黄系化合物、ヒドロシリコーン系化合物、アミノ樹脂、キノンまたはその誘導体、アミン系化合物、アゾ系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート等のゴムを架橋する際に一般に使用される架橋剤が挙げられる。これらのうちでは、有機過酸化物、硫黄等の加硫剤が好適である。
(例えば、サンセラーM(商品名;三新化学工業社製))、2−(4−モルホリノジチオ)ペンゾチアゾール(例えば、ノクセラーMDB−P(商品名;大内新興化学工業社製))、2−(2,4−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,6−ジエチル−4−モルフォリノチオ)ベンゾチアゾールおよびジベンゾチアジルジスルフィド(例えば、サンセラーDM(商品名;三新化学工業社製))などのチアゾール系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジンおよびジオルソトリルグアニジンなどのグアニジン系加硫促進剤;アセトアルデヒド・アニリン縮合物およびブチルアルデヒド・アニリン縮合物などのアルデヒドアミン系加硫促進剤;2−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系加硫促進剤;ジエチルチオウレアおよびジブチルチオウレアなどのチオウレア系加硫促進剤;テトラメチルチウラムモノスルフィド(例えば、サンセラーTS(商品名;三新化学工業社製))、テトラメチルチウラムジスルフィド(例えば、サンセラーTT(商品名;三新化学工業社製))、テトラエチルチウラムジスルフィド(例えば、サンセラーTET(商品名;三新化学工業社製))、テトラブチルチウラムジスルフィド(例えば、サンセラーTBT(商品名;三新化学工業社製))およびジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド(例えば、サンセラーTRA(商品名;三新化学工業社製))などのチウラム系加硫促進剤;ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛(例えば、サンセラーPZ、サンセラーBZおよびサンセラーEZ(商品名;三新化学工業社製))およびジエチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオ酸塩系加硫促進剤;エチレンチオ尿素(例えば、サンセラーBUR(商品名;三新化学工業社製)、サンセラー22−C(商品名;三新化学工業社製))および N,N'−ジエチルチオ尿素などのチオウレア系加硫促進剤;ジブチルキサトゲン酸亜鉛などのザンテート系加硫促進剤;その他、亜鉛華(例えば、META−Z102(商品名;井上石灰工業社製、酸化亜鉛))などが挙げられる。
加硫助剤は、架橋剤が硫黄系化合物である場合に用いられ、例えば、酸化亜鉛(例えば、ZnO#1・酸化亜鉛2種、ハクスイテック(株)社製)、酸化マグネシウム、亜鉛華(例えば、「メタZ−102」(商品名;井上石灰工業株式会社製)などの酸化亜鉛)などが挙げられる。
軟化剤の具体例としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤;コールタール等のコールタール系軟化剤;マシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤;蜜ロウ、カルナウバロウ等のロウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸またはその塩;ナフテン酸、パイン油、ロジンまたはその誘導体;テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質;ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等のエステル系軟化剤;その他、マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、炭化水素系合成潤滑油、トール油、サブ(ファクチス)などが挙げられ、石油系軟化剤が好ましく、中でもプロセスオイルが好ましい。
無機充填剤の具体例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの1種類または2種類以上が使用され、これらのうちでは、「ホワイトンSB」(商品名;白石カルシウム株式会社)等の重質炭酸カルシウムが好ましい。
補強剤の具体例としては、カーボンブラック、シランカップリング剤で表面処理したカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微分ケイ酸などがあり、配合する場合には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体および必要に応じて配合される他のポリマー(エラストマー、ゴム等)の合計100重量部に対して、一般に30〜200重量部、好ましくは50〜180重量部である。
ゴム組成物に、老化防止剤(安定剤)を配合することにより、これから形成される成形体の寿命を長くすることができる。このような老化防止剤として、従来公知の老化防止剤、例えば、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤などがある。
加工助剤としては、一般に加工助剤としてゴムに配合されるものを広く用いることができる。
活性剤の具体例としては、ジ−n−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエラノールアミン等のアミン類;ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、レシチン、トリアリルートメリレート、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸の亜鉛化合物等の活性剤;過酸化亜鉛調整物;クタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物などが挙げられる。
吸湿剤の具体例としては、酸化カルシウム、シリカゲル、硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、ホワイトカーボンなどが挙げられる。
本発明の成形体は、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体、あるいは、そのエチレン系共重合体を含む組成物、特に上記のゴム組成物から成形し、架橋することにより得ることができる。
架橋の際には、金型を用いても、用いなくてもよい。金型を用いない場合には、この組成物は、通常連続的に成形され、架橋される。
発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機系発泡剤;N,N'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N'−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物;アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;ベンゼンスルホニルヒドラジド、p,p'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)等のヒドラジド化合物;カルシウムアジド、4,4'−ジフェニルジスルホニルアジド等のアジド化合物などの有機発泡剤が挙げられる。
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例における各特性の評価方法は次の通りである。
エチレン[A]/α−オレフィン[B]のモル比
エチレン/α-オレフィン比はECX400P型核磁気共鳴装置(日本電子製)を用いて、測定温度120℃、測定溶媒:ODCB―d4、積算回数:512回にて、1Hのスペクトルを測定して得た。
ヨウ素価 〔g/100g〕
ヨウ素価はJIS K0070に準じて測定した。
極限粘度 [η] 〔dL/g〕
極限粘度[η]〔dL/g〕は、離合社製の全自動極限粘度計を用いて、温度:135℃、測定溶媒:デカリンにて測定した。
ムーニー粘度
ムーニー粘度ML1+4(100℃)は、JIS K6300(1994)に準じて測定した。
JIS K6251に従い、測定温度:23℃、引張り速度500mm/分の条件で、加硫ゴムシート(形状:JIS3号ダンベル、厚み:2mm)の破断時の強度TB〔MPa〕、伸びEB〔%〕を測定した。
硬度
JIS K6253に従い、加硫ゴムシートのスプリング硬度HS A硬度)を求めた。
tanδ
tanδは、ティー・エイ・インスツルメント社製の粘弾性試験機(ARES)を用いて測定した。具体的には、加硫ゴムシートを幅:1cm、長さ:3cm、厚み:2mmの短冊状に加工し、以下の条件で測定した。
・Geometry:Torsion、
・測定温度:25℃、
・周波数:10Hz、
・歪率:1.0%
ゴム組成物を用いて、バンバリーミキサー(容量1.7リットル、充填率70%)を使用して、混練性を評価した。評価レベルは以下の通りである。合格は△以上とした。
○:十分に混練ができ、ミキサーからの排出も可能である。
△:ゴム成分がローターへ粘着し、ミキサーからの排出が困難である。
×:ゴム成分がローターへ粘着し、十分な混練力が得られない。
混練性(ロール)
ゴム組成物を用いて、6インチオープンロール(前ロールの表面温度50℃、後ロールの表面温度50℃、前ロールの回転数16rpm、後ロールの回転数18rpm、ロール間隙2mm)を使用して、ロールへの巻きつけ性を評価した。評価レベルは以下の通りである。合格は△以上とした。
○:ロールへの巻きつけ性、剥離性はどちらも良好である。
△:ロールへの巻きつけ性、剥離性のどちらかに難がある。
×:巻きつけ、剥離とも困難であり、ロール混練に不適である。
押出し成形性
ゴム組成物を用いて、φ50mm押出機(押出温度:80℃、引き取り速度:2m/分)を使用して、成形性を評価した。評価レベルは以下の通りである。合格は△以上とした。
○:成形品表面が平滑で有り、形状も安定している。
△:成形品表面が荒れているが、形状は安定している。
×:成形品表面が荒れており、形状に欠損が見られる。
トランスファー成形性
ゴム組成物を用いて、トランスファー成形機を使用して、成形性を評価した。評価レベルは以下の通りである。合格は△以上とした。
○:型内での流動性が良好であり、問題なく成形できる。
△:型内での流動性がやや不足しており、成形品の形状にバラつきが見られる。
×:型内での流動性が不足しており、成形が困難である。
共重合体の重合は2.0LのSUS製攪拌機付反応機を用いて、温度を80℃に保ち、ヘキサンを毎時2.2kg、エチレンを毎時80g、1−オクテンを毎時300g、5−エチリデンー2−ノルボルネン(ENB)を毎時20gの速度で、また水素を毎時0.40NLの速度で、共触媒としてトリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートを毎時0.01mmol、主触媒として〔N−(1,1ジメチルエチル)−1,1−ジメチル−1−〔(1,2,3,3a,8a−η)−1,5,6,7−テトラヒドロ−2−メチル−S−インダセン−1−yl〕シランアミネート(2−)−κN〕〔(1,2,3,4−η)−1,3−ペンタジエン〕−チタニウムを毎時0.03ミリモル(mmmol)、有機アルミニウム化合物としてTIBAを毎時0.8ミリモル(mmol)の速度で、反応機に連続的に供給し、エチレンと1−オクテンとENBとの三元共重合体の重合液を得た。
得られた重合液からフラッシュ乾燥により共重合体1を得た。結果を表1に示す。
共重合体1と同様の原料を使用し、原料供給条件を変更し重合した。結果を表1に示す。
共重合体1で使用した1−オクテンをプロピレンに変更し、原料供給条件を変更し重合した。結果を表1に示す。
MIXTRON BB MIXER(神戸製鋼所社製、BB−4型、容積2.95L、ローター4WH)を用いて、エチレン系共重合体1を100重量部に対して、加硫助剤 として亜鉛華「META−Z102」(商品名;井上石灰工業株式会社製)を5重量部、加工助剤としてステアリン酸を2重量部、補強剤としてカーボンブラック「旭#60G」(商品名;旭カーボン株式会社製)を70重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンSB」(商品名;白石カルシウム社製)を30重量部、および軟化剤としてパラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルPW−380」(商品名;出光興産株式会社製)を40重量部を混練した。
得られた組成物に、加硫促進剤としてブチルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnBDC)「サンセラーBZ」(商品名;三新化学工業(株)製)を1部、N−シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド「サンセラーCM」(商品名;三新化学工業(株)製)を 0.5部、テトラメチルチウラムジスルフィド「サンセラーTT」(商品名;三新化学工業(株)製)を 0.5部、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド「サンセラーTRA」(商品名;三新化学工業(株)製)を0.5部、加硫剤として硫黄を0.5部を、6インチオープンロール(前ロールの表面温度50℃、後ロールの表面温度50℃、前ロールの回転数16rpm、後ロールの回転数18rpm)で混練しシート状に分出し後、加熱プレスを用い170℃で10分間加熱し加硫した。
この組成物および加硫シートに対し上記の評価試験を実施した。結果を表2に示す。
表2に示すとおりにエチレン系共重合体を変更し、それ以外は実施例1と同条件で調整した。評価結果を表2に示す。
Claims (5)
- エチレン[A]、炭素数6〜20のα−オレフィン[B]、および少なくとも1種類以上の非共役ポリエン[C]に由来する構造単位を含むエチレン系共重合体であって、
(1)炭素数6〜20のα−オレフィン[B]に由来する構造単位が、[A]と[B]の構造単位の合計を100モル%とした時、30〜50モル%であり、
(2)非共役ポリエン[C]に由来する構造単位が、[A]、[B]および[C]の構造単位の合計を100モル%とした時、0.5〜10.0モル%であり、
(3)135℃のデカリン溶液で測定した極限粘度[η]が、1.0〜5.0dL/gであり、
(4)ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が下記式(I)を満たすことを特徴とするエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体。
3*([η]−1)< ML1+4(100℃)<32.85*([η]−1)(I) - 炭素原子数6〜20のα−オレフィン[B]が、1−オクテンであることを特徴とする請求項1に記載のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体。
- 請求項1または請求項2のいずれか一項に記載のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体100重量部に対して、架橋剤を0.1〜30重量部の範囲で含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載のエチレン・α―オレフィン・非共役ポリエン共重合体。
- 請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載のエチレン・α―オレフィン・非共役ポリエン共重合体を、架橋剤を用いて架橋させてなることを特徴とする架橋されたエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体。
- 請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載のエチレン・α―オレフィン・非共役ポリエン共重合体を用いて成形されてなることを特徴とする成形体。
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