JP7458859B2 - 伝動ベルト用組成物およびその用途伝動ベルト - Google Patents
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Description
このような従来技術における課題を解決すべく、本発明は、耐熱性優れ、心材との接着性に優れる伝動ベルト用組成物を提供することを目的とする。
(B)エチレンに由来する構造単位〔b1〕と、炭素数3~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔b2〕と、下記一般式(I)または(II)で表される部分構造を分子中に1つのみ含む非共役ポリエンに由来する構造単位〔b3〕と、下記一般式(I)または(II)で表される部分構造を分子中に合計で2つ以上含む非共役ポリエンに由来する構造単位〔b4〕とを含むエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体、
(A)エチレンに由来する構造単位〔a1〕と、炭素数4~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔a2〕と、非共役ポリエンに由来する構造単位〔a3〕とを含むエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(ただし、前記共重合体(B)を除く。)、および
(C)酸化亜鉛
を含有する伝動ベルト用組成物。
前記共重合体(B)が下記要件(b-1)および(b-2)を満たす前記[1]の伝動ベルト用組成物。
要件(b-1):エチレンに由来する構造単位〔b1〕と炭素数3~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔b2〕とのモル比(〔b1〕/〔b2〕)が、50/50~75/25である。
要件(b-2):下記式(ib)で表されるB値が1.05以下である。
B値=[EP]/(2[E]×[P]) …(ib)
〔式(ib)において、[E]および[P]は、それぞれエチレンに由来する構造単位〔b1〕のモル分率および炭素数3~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔b2〕のモル分率を表し、[EP]は、エチレン・炭素原子数3~20のα-オレフィンのダイアッド連鎖分率を表す。〕
[3]
前記酸化亜鉛(C)が活性亜鉛華である前記[1]または[2]の伝動ベルト用組成物。
[4]
前記[1]~[3]のいずれかの組成物またはその架橋物を含む層[I]と、前記層
[I]と接する、ジエン系ゴムまたはその架橋物を含む層[II]との積層体。
[5]
前記[4]の積層体を含む伝動ベルト。
[伝動ベルト用組成物]
本発明の伝動ベルト用組成物(以下「本発明の組成物」ともいう)は、以下に説明するエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(A)と、エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(B)と、酸化亜鉛(C)とを含むことを特徴としている。
エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(A)(以下、単に「共重合体(A)」とも記載する。)は、エチレン[A1]に由来する構造単位〔a1〕と、炭素数4~20のα-オレフィン[A2]に由来する構造単位〔a2〕と、非共役ポリエン[A3]に由来する構造単位〔a3〕とを有する共重合体(ただし、後述する共重合体(B)を除く。)である。
炭素数4~20のα-オレフィン[A2]としては、例えば、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ノナデセン、1-エイコセン等の直鎖状α-オレフィン;4-メチル-1-ペンテン、9-メチル-1-デセン、11-メチル-1-ドデセン、12-エチル-1-テトラデセン等の側鎖含有α-オレフィンが挙げられる。これらの中でも、粘着性と機械強度とがバランスよく優れるという観点から、炭素数4~10のα-オレフィンが好ましく、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンがより好ましく、1-ブテンがさらに好ましい。
炭素数4~20のα-オレフィン[A2]は1種単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。
非共役ポリエン[A3]としては、例えば、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン等の鎖状非共役ジエン;シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5-ビニル-2-ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボルネン等の環状非共役ジエン;2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-プロペニル-2,5-ノルボルナジエン、1,3,7-オクタトリエン、1,4,9-デカトリエン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン等のトリエンが挙げられる。これらの中でも、加硫速度の点から、1,4-ヘキサジエン等の鎖状非共役ジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン等の環状非共役ジエンが好ましく、環状非共役ジエンがより好ましく、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネンがさらに好ましい。
非共役ポリエン[A3]は1種単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。
共重合体(A)は、好ましくは下記要件(a-1)~(a-3)のいずれか1つ以上を満たし、より好ましくは下記要件(a-1)~(a-3)を満たす。また、共重合体(A)は、一実施態様において、好ましくは後述する要件(a-4)または(a-4')を満たす。
モル比が前記範囲にある共重合体(A)は、低温でのゴム弾性と常温での引張強度とのバランスに優れる。
前記モル比(〔a1〕/〔a2〕)の下限は、好ましくは45/55、より好ましくは50/50、特に好ましくは55/45である。また、前記モル比(〔a1〕/〔A2〕)の上限は、好ましくは80/20、より好ましくは75/25、さらに好ましくは70/30である。
前記構造単位〔a3〕の含有割合の下限は、好ましくは0.5モル%である。前記構造単位〔a3〕の含有割合の上限は、好ましくは4.0モル%、より好ましくは3.5モル%、さらに好ましくは3.0モル%である。
構造単位〔a1〕、構造単位〔a2〕および構造単位〔a3〕の割合は、1H-NMRスペクトルメーターによる強度測定によって求めることができる。
B値=([EB]+2[Y])/〔2×[E]×([B]+[Y])〕…(ia)
〔式(ia)において、[E]、[B]および[Y]は、それぞれ、エチレンに由来する構造単位〔A1〕のモル分率、炭素数4~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔A2〕のモル分率、および非共役ポリエンに由来する構造単位〔A3〕のモル分率を示し、[EB]はエチレン-炭素数4~20のα-オレフィンダイアッド連鎖分率を示す。〕
前記B値は、好ましくは1.20~1.80、より好ましくは1.22~1.40である。
要件(a-3)を満たす共重合体(A)は、共重合体を構成するモノマー単位の交互性が高く結晶性が低いため、得られる組成物の加工性が向上する。
B値は、共重合体中における共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示す指標であり、前記式(ia)中の[E]、[B]、[Y]、[EB]は、13C-NMRスペクトルを測定し、J. C.Randall [Macromolecules, 15, 353 (1982)]、J. Ray [Macromolecules, 10, 773 (1977)]らの報告に基づいて求めることができる。
前記ムーニー粘度ML(1+4)100℃は、好ましくは5~100、より好ましくは5~50である。ムーニー粘度が前記範囲にある共重合体(A)は、加工性および流動性が良好であり、また良好な後処理品質(リボンハンドリング性)を示すと共に優れたゴム物性を有する。
前記ムーニー粘度ML(1+4)125℃は、好ましくは3~70、より好ましくは3~30である。ムーニー粘度が前記範囲にある共重合体(A)は、加工性および流動性が良好であり、また良好な後処理品質(リボンハンドリング性)を示すと共に優れたゴム物性を有する。
共重合体(A)は、従来のゴム組成物に含まれるエチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体と比べて、一般的に粘着性が高いため、共重合体(A)を含む本発明の組成物においては、配合成分同士の結合が強く、ベルト加工性、成形性に優れている。
共重合体(A)は、メタロセン触媒を用いた従来公知の製造方法で得ることができる。メタロセン触媒および当該触媒を用いた製造方法としては、例えば、国際公開第2015/122415号、特に当該公報の段落[0249]~[0320]に記載の例を採用することができる。
エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(B)(以下、単に「共重合体(B)」とも記載する。)は、エチレンに由来する構造単位〔b1〕と、炭素数3~20のα-オレフィン[B2]に由来する構造単位〔b2〕と、下記一般式(I)または(II)で表される部分構造を分子中に1つのみ含む非共役ポリエン[B3]に由来する構造単位〔b3〕と、下記一般式(I)または(II)で表される部分構造を分子中に合計で2つ以上含む非共役ポリエン[B4]に由来する構造単位〔b4〕とを含む。
前記炭素数3~20のα-オレフィン[B2]としては、例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これらのうち、機械強度が良好であることから、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどの炭素原子数3~8のα-オレフィンが好ましく、プロピレンが特に好ましい。これらのα-オレフィンは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記非共役ポリエン[B3]は、
上記一般式(I)で表される部分構造を分子中に1つ含み、上記一般式(II)で表される部分構造を分子中に含まない非共役ポリエン、または
上記一般式(II)で表される部分構造を分子中に1つ含み、上記一般式(I)で表される部分構造を分子中に含まない非共役ポリエン
である。
前記脂肪族ポリエンの具体例としては、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-ノナジエン、1,8-デカジエン、1,12-テトラデカジエン、3-メチル-1,4-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、4-エチル-1,4-ヘキサジエン、3,3-ジメチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘプタジエン、5-エチル-1,4-ヘプタジエン、5-メチル-1,5-ヘプタジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、5-エチル-1,5-ヘプタジエン、4-メチル-1,4-オクタジエン、5-メチル-1,4-オクタジエン、4-エチル-1,4-オクタジエン、5-エチル-1,4-オクタジエン、5-メチル-1,5-オクタジエン、6-メチル-1,5-オクタジエン、5-エチル-1,5-オクタジエン、6-エチル-1,5-オクタジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、4-メチル-1,4-ノナジエン、5-メチル-1,4-ノナジエン、4-エチル-1,4-ノナジエン、5-エチル-1,4-ノナジエン、5-メチル-1,5-ノナジエン、6-メチル-1,5-ノナジエン、5-エチル-1,5-ノナジエン、6-エチル-1,5-ノナジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,7-ノナジエン、8-メチル-1,7-ノナジエン、7-エチル-1,7-ノナジエン、5-メチル-1,4-デカジエン、5-エチル-1,4-デカジエン、5-メチル-1,5-デカジエン、6-メチル-1,5-デカジエン、5-エチル-1,5-デカジエン、6-エチル-1,5-デカジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、6-エチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、7-エチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,7-デカジエン、8-メチル-1,7-デカジエン、7-エチル-1,7-デカジエン、8-エチル-1,7-デカジエン、8-メチル-1,8-デカジエン、9-メチル-1,8-デカジエン、8-エチル-1,8-デカジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、9-メチル-1,8-ウンデカジエンなどが挙げられ、これらの中でも7-メチル-1,6-オクタジエンなどが好ましい。これらの脂肪族ポリエンは、1種単独で用いてよく、2種以上を併用してもよい。
その他の脂環族ポリエンとしては、具体的には、例えば、2-メチル-2,5-ノルボルナジエン、2-エチル-2,5-ノルボルナジエンなどが挙げられる。
前記非共役ポリエン[B4]は、
上記一般式(I)で表される部分構造を分子中に2つ以上含み、上記一般式(II)で表される部分構造を分子中に含まない非共役ポリエン、
上記一般式(II)で表される部分構造を分子中に2つ以上含み、上記一般式(I)で表される部分構造を分子中に含まない非共役ポリエン、または
上記一般式(I)で表される部分構造を分子中に1つ以上含み、上記一般式(II)で表される部分構造を分子中に1つ以上含む非共役ポリエン
である。
共重合体(B)は、好ましくは下記要件(b-1)~(b-4)のいずれかを満たし、より好ましくは下記要件(b-1)および(b-2)を満たす。
前記モル比(〔b1〕/〔b2〕)は、好ましくは50/50~70/30であり、より好ましくは55/45~65/35である。
B値=[EP]/(2[E]×[P]) …(ib)
〔式(ib)において、[E]および[P]は、それぞれエチレンに由来する構造単位〔b1〕のモル分率および炭素数3~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔b2〕のモル分率を表し、[EP]は、エチレン・炭素原子数3~20のα-オレフィンのダイアッド連鎖分率を表す。〕
前記B値が、1.0のとき最もランダム性が高く、それより小さいほどブロック性が高くなり、逆に高くなるほど交互性が高いことを示す。
B値が前記範囲内であると、共重合体(B)は耐ブロッキング性に優れるという点で好ましい。さらにB値が1.0に近いほど、ランダム性に優れ、共重合体(B)は優れた低温特性を示すようになるとなる点で好ましい。
共重合体(B)は従来公知の方法、たとえば特開2014-208740号公報の[0057]~[0102]に記載された方法で製造することができる。
前記モル比(〔B3〕/〔B4〕)は、好ましくは90/10~99.5/0.5であり、より好ましくは95/5~99.5/0.5である。
共重合体(A)と共重合体(B)との質量比(共重合体(A)/共重合体(B))は、好ましくは90/10~50/50、より好ましくは80/20~60/40、さらに好ましくは75/25~65/35である。
本発明に係る伝動ベルト用組成物は、酸化亜鉛(C)を含む。
前記酸化亜鉛(C)としては、例えば、JIS K1410により1種、2種、3種に分類される酸化亜鉛、亜鉛華、活性亜鉛華、複合亜鉛華、表面処理した亜鉛華、複合活性化亜鉛華等の名称で市販されているものが挙げられ、市販品の例としては、酸化亜鉛2種(JIS K1410)(例えば、「ZnO#1」;ハクスイテック(株)製)、活性亜鉛華(例えば、「META-Z 102」(商品名;井上石灰工業(株)製))が挙げられる。これらの中では、高い活性化効果を示すことから、活性亜鉛華が好ましい。なお、本発明において活性亜鉛華とは、酸化亜鉛のうちの比表面積が10~80m2/gであり、レーザー回折法による平均粒径が0.05~20μmのものを言う。
本発明の組成物は、好ましくはさらに架橋剤を含有する。
本発明の組成物は、上述の各成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、軟化剤、無機充填剤(補強剤)、老化防止剤、加工助剤、活性剤、吸湿剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤および増粘剤から選ばれる少なくとも1種をさらに含んでもよい。また、本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合体(A)および共重合体(B)以外の他のポリマー、例えばエラストマーおよび/またはゴムをさらに含んでもよい。以下に説明する各成分は、それぞれ1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
架橋剤としては、ゴムを架橋する際に一般的に使用される架橋剤が挙げられ、例えば、有機過酸化物、硫黄系化合物、フェノール樹脂、ヒドロシリコーン系化合物、アミノ樹脂、キノンまたはその誘導体、アミン系化合物、アゾ系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物が挙げられる。これらの中でも、有機過酸化物、硫黄系化合物が好ましい。
N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N'-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-(4-モルホリノジチオ)ペンゾチアゾール)、2-(2,4-ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2-(2,6-ジエチル-4-モルフォリノチオ)ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤;
ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤;
アセトアルデヒド・アニリン縮合物、ブチルアルデヒド・アニリン縮合物等のアルデヒドアミン系加硫促進剤;
2-メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系加硫促進剤;
ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオウレア系加硫促進剤;
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤;
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系加硫促進剤;
エチレンチオ尿素(例えば、サンセラー22C(商品名;三新化学工業社製))、N,N'-ジエチルチオ尿素、N,N'-ジブチルチオ尿素等のチオウレア系加硫促進剤;
ジブチルキサトゲン酸亜鉛等のザンテート系加硫促進剤;
が挙げられる。
本発明の組成物が加硫助剤を含有する場合、加硫助剤の含有量は、共重合体(A)および共重合体(B)の合計100質量部に対して、通常は1~20質量部である。
軟化剤としては、例えば、
プロセスオイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤;
コールタール等のコールタール系軟化剤;
ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤;
蜜ロウ、カルナウバロウ等のロウ類;
リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸またはその塩;
ナフテン酸、パイン油、ロジンまたはその誘導体;
テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質;
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等のエステル系軟化剤;
その他、マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、炭化水素系合成潤滑油、トール油、サブ(ファクチス)
が挙げられ、石油系軟化剤が好ましく、プロセスオイルがより好ましい。
無機充填剤(補強材)としては、例えば、炭酸カルシウム(例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、活性化炭酸カルシウム)、タルク(例えば、微粉タルク)、クレー、シリカ、微粉ケイ酸、カーボンブラックが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。
本発明の組成物は、老化防止剤(安定剤)を含有することにより、当該組成物から形成される(架橋)成形体の寿命を長くすることができる。老化防止剤としては、例えば、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤が挙げられる。
フェノール系老化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]が挙げられる。
加工助剤としては、一般的に加工助剤としてゴムに配合されるものを広く用いることができる。加工助剤としては、例えば、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステル類が挙げられる。これらの中でも、ステアリン酸が好ましい。
活性剤としては、例えば、ジ-n-ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエラノールアミン等のアミン類;ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、レシチン、トリアリルートメリレート、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸の亜鉛化合物等の活性剤;過酸化亜鉛調整物;オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物が挙げられる。
吸湿剤としては、例えば、酸化カルシウム、シリカゲル、硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、ホワイトカーボンが挙げられる。
本発明の組成物は、共重合体(A)および共重合体(B)以外の他のポリマーをさらに含有することができる。
本発明の組成物は、共重合体(A)と、共重合体(B)と、酸化亜鉛(C)と、必要に応じて配合されるその他の成分とを、例えば、ミキサー、ニーダー、ロール等の混練機を用いて所望の温度で混練することにより調製することができる。
本発明の組成物は、耐熱性優れ、心材との接着性に優れている。
本発明の積層体は、本発明の組成物またはその架橋物を含む層[I]と、前記層[I]と接する、ジエン系ゴムまたはその架橋物を含む層[II]との積層体である。
前記層[II]は、ジエン系ゴムから形成することができ、例えば、押出成形、射出成形、プレス成形、カレンダー成形、トランスファー成形、発泡成形等の熱成形方法によって成形できる。
本発明の伝動ベルトは、上述した本発明の積層体を有する。
伝動ベルトの抗張部材である心線は、接着ゴム部において、ベルトの長手方向に延在する。心線としては、例えば、ポリエステル系コードが挙げられる。接着ゴム部は、心線を取り囲み、かつ心線に接着されている。
帆布としては、例えば、綿、綿とポリエステルとの混紡からなるもの、綿とポリアミドとの混紡からなるものが挙げられる。
[測定方法~エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(A)等の物性~]
エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(A)の物性は、以下のように測定した。
前記モル量は、1H-NMRスペクトルメーターによる強度測定によって求めた。測定条件の詳細は、国際公開第2015/122415号に記載されている。
o-ジクロロベンゼン-d4/ベンゼン-d6(4/1[v/v])を測定溶媒とし、測定温度120℃にて、13C-NMRスペクトル(100MHz、日本電子製ECX400P)を測定し、共重合体(A)については下記式(ia)に基づき、共重合体(B)については下記式(ib)に基づき、算出した。
B値=([EB]+2[Y])/〔2×[E]×([B]+[Y])〕…(ia)
B値=[EP]/(2[E]×[P])…(ib)
〔[E]、[B]、[P]、[Y]、[EB]および[EP]の意味は、上述のとおりである。〕
実施例または比較例の組成物等の物性は、以下のとおり測定した。
<硬度試験(Durometer-A)>
実施例等で作製された厚さ2mmの架橋シートの平らな部分を重ねて厚さ12mmのシートとし、JIS K6253に従い、硬度(JIS-A)を測定した。
実施例等で作製された厚さ2mmの架橋シートを打抜いてJIS K6251(1993)に記載されている3号形ダンベル試験片を作製し、この試験片を用いてJIS K6251第3項に規定される方法に従い、測定温度25℃、引張速度500mm/分の条件で引張試験を行い、伸び率が25%~300%であるときの引張応力(25%モジュラス(M25)~300%モジュラス(M300))、引張破断点応力(TB)および引張破断点伸び(EB)を測定した。
実施例等で作製された厚さ2mmの架橋シートを、JIS K6257に従い、140℃で72時間保持する熱老化試験を行った。熱老化試験後のシートの硬度、TBおよびEBを、前記硬度試験および引張試験の項目と同様の方法で測定した。
JIS K6854-3に準拠して、測定温度:23.0℃、試験速度:200mm/分、試験片幅:25.0mmでT型剥離試験を実施し、剥離強度(加硫接着された被着体を剥がすのに要した力)を測定した。
<エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(A)の製造>
国際公開第2015/122415号の[合成例C1]の記載に準じて、下記の物性を有するエチレン/1-ブテン/5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)共重合体(共重合体(A))を得た。以下、これを「EBDM-1」と記載する。
EBDM-1の構成および物性は、以下のとおりである。
エチレンに由来する構造単位:67.7モル%
1-ブテンに由来する構造単位:30.0モル%
ENBに由来する構造単位:2.3モル%
ムーニー粘度ML(1+4)100℃:30
ムーニー粘度ML(1+4)125℃:22
B値:1.3
<被着体(層(II))の製造>
被着体の作製に用いた原料の詳細を以下の表1に示す。
<組成物>
第一段階として、BB-4型バンバリーミキサー(神戸製鋼所製)を用いて、製造例1で得たEBDM-1を70質量部、および三井EPT 9090M(三井化学(株)製)を30質量部、1分間素練りし、次いでこれに、活性亜鉛華(META-Z 102、井上石灰工業(株)製)5質量部、ステアリン酸1質量部、カーボンブラック(旭#60UG、旭カーボン(株)製)120質量部、シリカ(Nipsil VN3、東ソー・シリカ(株)製)10質量部、およびパラフィン系プロセスオイル(ダイアナプロセスPW-380、出光興産(株)製)80質量部を加え、120℃で2分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、2分間混練を行ない、144℃で排出し、第一段階の配合物1を得た。
次いで、配合物1が温度40℃となったことを確認した後、8インチロールを用いて、配合物1に、硫黄1.2質量部、加硫促進剤(サンセラーDM、三新化学工業(株)製)1質量部、および加硫促進剤(RHENOCURE TP/S、ランクセス社製)4質量部を添加して混練し、混練時間8分間で分出しし、配合物2を得た。
得られた未加硫シートおよび架橋シートについて、各種測定を行った。結果を表2に示す。
得られた厚さ1mmの未加硫シートを製造例2で作製した被着体に積層し、プレス成形機を用いて160℃で10分間プレス処理し、厚さ2mmの積層体を作製した。
得られた積層体について、剥離試験を行った。結果を表2に示す。
表2に記載した組成および硬化系に基づいたこと以外は実施例1と同様に行った。
実施例および比較例で用いた材料を以下の表2に示す。
Claims (5)
- (B)エチレンに由来する構造単位〔b1〕と、炭素数3~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔b2〕と、下記一般式(I)または(II)で表される部分構造を分子中に1つのみ含む非共役ポリエンに由来する構造単位〔b3〕と、下記一般式(I)または(II)で表される部分構造を分子中に合計で2つ以上含む非共役ポリエンに由来する構造単位〔b4〕とを含むエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体、
(A)エチレンに由来する構造単位〔a1〕と、炭素数4~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔a2〕と、非共役ポリエンに由来する構造単位〔a3〕とを含むエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(ただし、前記共重合体(B)を除く。)、および
(C)酸化亜鉛
を含有する伝動ベルト用組成物。
- 前記共重合体(B)が下記要件(b-1)および(b-2)を満たす請求項1に記載の伝動ベルト用組成物。
要件(b-1):エチレンに由来する構造単位〔b1〕と炭素数3~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔b2〕とのモル比(〔b1〕/〔b2〕)が、50/50~75/25である。
要件(b-2):下記式(ib)で表されるB値が1.05以下である。
B値=[EP]/(2[E]×[P]) …(ib)
〔式(ib)において、[E]および[P]は、それぞれエチレンに由来する構造単位〔b1〕のモル分率および炭素数3~20のα-オレフィンに由来する構造単位〔b2〕のモル分率を表し、[EP]は、エチレン・炭素原子数3~20のα-オレフィンのダイアッド連鎖分率を表す。〕 - 前記酸化亜鉛(C)が活性亜鉛華である請求項1または2に記載の伝動ベルト用組成物。
- 請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物またはその架橋物を含む層[I]と、前
記層[I]と接する、ジエン系ゴムまたはその架橋物を含む層[II]との積層体。 - 請求項4に記載の積層体を含む伝動ベルト。
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