JP5837301B2 - カーボンナノチューブのエアロゲル - Google Patents
カーボンナノチューブのエアロゲル Download PDFInfo
- Publication number
- JP5837301B2 JP5837301B2 JP2010534517A JP2010534517A JP5837301B2 JP 5837301 B2 JP5837301 B2 JP 5837301B2 JP 2010534517 A JP2010534517 A JP 2010534517A JP 2010534517 A JP2010534517 A JP 2010534517A JP 5837301 B2 JP5837301 B2 JP 5837301B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon nanotubes
- airgel
- solution
- isolated
- nanotubes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 194
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims description 167
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims description 167
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 129
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims description 33
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 31
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 30
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 18
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 17
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 polycyclic aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 13
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims description 13
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 claims description 12
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 claims description 11
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims description 7
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 7
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 claims description 6
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical group O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 3
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 claims description 3
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 110
- 239000000463 material Substances 0.000 description 49
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 38
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 27
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 18
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 14
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 14
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 14
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 12
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 12
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 11
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 10
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 10
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 8
- 239000004966 Carbon aerogel Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 5
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000005669 field effect Effects 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000560 biocompatible material Substances 0.000 description 2
- 210000002449 bone cell Anatomy 0.000 description 2
- 210000000845 cartilage Anatomy 0.000 description 2
- 230000004663 cell proliferation Effects 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 2
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195940 Bryophyta Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000927 Ge alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001122315 Polites Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde Chemical compound O=C.OC1=CC=CC(O)=C1 KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008468 bone growth Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 229910021386 carbon form Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007833 carbon precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001516 cell proliferation assay Methods 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000981 high-pressure carbon monoxide method Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000010551 living anionic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010552 living cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 239000011302 mesophase pitch Substances 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 235000011929 mousse Nutrition 0.000 description 1
- VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N n'-amino-n-iminomethanimidamide Chemical compound N\N=C\N=N VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N 0.000 description 1
- IJJSYKQZFFGIEE-UHFFFAOYSA-N naphthalene;potassium Chemical compound [K].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 IJJSYKQZFFGIEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002569 neuron Anatomy 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000065 noncytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002020 noncytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000424 optical density measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920003257 polycarbosilane Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N renifolin D Natural products CC(=C)[C@@H]1Cc2c(O)c(O)ccc2[C@H]1CC(=O)c3ccc(O)cc3O BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N 0.000 description 1
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005092 sublimation method Methods 0.000 description 1
- 238000000352 supercritical drying Methods 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/021—Carbon
- B01D71/0212—Carbon nanotubes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
- A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
- A61L27/443—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with carbon fillers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
- B01J21/185—Carbon nanotubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/168—After-treatment
- C01B32/174—Derivatisation; Solubilisation; Dispersion in solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/34—Carbon-based characterised by carbonisation or activation of carbon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/96—Carbon-based electrodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/02—Single-walled nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/06—Multi-walled nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Description
本発明は、特に、前記方法によって得られた孤立カーボンナノチューブのエアロゲルに関し、またそれらのエアロゲルの使用にも関する。
径/長さ比は、最適でない。このため、最終的なエアロゲル中のナノチューブ間に電気的接触問題が生じる可能性もある。他方、界面活性剤化合物を除去することを目的とする工程をこの方法に用意していない場合には、得られたエアロゲル中に、界面活性剤化合物が含まれる。界面活性剤が存在すると、エアロゲルの品質が損なわれるおそれがあり、また想定されている用途によってはその使用が妨げられることがある。さらに、界面活性剤は、生体分解能力が低いという問題に関わることが多い。したがって、これらの方法は、界面活性剤を除去する追加工程を用意しなければならないという欠点をもつ。
(b)該カーボンナノチューブの高分子電解質塩を非プロトン性の極性溶媒に曝露して、孤立型の還元カーボンナノチューブの溶液を得る工程と、
(c)該孤立ナノチューブの溶液を凍結する工程と、
(d)溶媒を昇華させる工程と、
の実行を含むことを特徴とする方法を提供することによって、このような要求に特に応えることである。
れる。例えば、還元は、式A+B−のアルカリ金属ポリアリール塩の存在下で行うことができ、式中、A+は、アルカリ金属のカチオンを表し、B−は、多環芳香族化合物のアニオンを表す。このようなアルカリ金属ポリアリール塩およびその製造方法は、例えば、シー ステイン(C.Stein),ジェイ プールナード(J.Poulenard),エル ボヌタン(L.Bonnetain),ジェイ ゴール(J.Gole),C.R.Acad.Sci.Paris 260,4503(1965)[ref19]、“Synthesis of graphite intercalation compounds”,エー ヘロルド(A.Herold)、Chemical Physics
of Intercalation,エー ピー レグランド(A.P.Legrand)およびエス フランドロワ(S.Flandrois)Eds,NATO ASI Series,series B,Vol.172,pp.3−45(1987)[ref20]、エフ ベギン(F.Beguin)およびアール セットン(R.Setton),New ternary lamellar compounds of graphite,Carbon 13,293−295(1975)[ref21]、ペニコー(Penicaud)ら,“Spontaneous dissolution of
a single−wall carbon nanotube salt”,J.Am.Chem.Soc.,127,8−9,(2005)[ref34]において説明されている。
数を表す。特に、アルカリ金属は、カリウム、リチウム、またはナトリウムとすることができる。
A+は、アルカリ金属イオンのカチオンを表し
B−は、多環芳香族化合物のアニオンを表す。
(Yodh)ら、およびバッコフ(Backov)ら)とは対照的に、有機極性溶液からカーボンナノチューブエアロゲルを調製することを可能にする。
具体的には、スルホラン、ジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルホルムアミド(DMF)、N−メチルピロリドン(NMP)またはN−メチルホルムアミドなどの極性非プロトン性溶媒は、水よりもはるかに低い蒸気圧を有する。例えば、DMSOの蒸気圧は、0℃付近で大きさが水よりも一桁低い(例として、Pvap(水)=0℃で600パスカル(6ミリバール)対Pvap(DMSO)=6℃で20パスカル(0.2ミリバール))。
NMP(蒸気圧=−30℃で0.2パスカル(2×10−3ミリバール)(Tfreezing=−25℃))などのより御し難い溶媒に関しては、この凍結乾燥は特に、ターボ分子ポンプ、またはさらに一連の幾つかの(少なくとも2つ)ターボ分子ポンプなど、強力な真空ポンプで実行され得る。
合によっては、非還元カーボンナノチューブの高分子電解質塩を含む固相から液相(例えば、K+Naph−のTHF溶液)を分離することがろ過によって可能になり得る。このようにして得られたカーボンナノチューブの高分子電解質塩は、好適な溶媒で1回以上すすぐことができる。例えば、ろ過工程(a1)後、カーボンナノチューブの高分子電解質塩を、工程(a)の際に用いられたのと同じ溶媒、特にTHFによりすすぐことができる。このようにすすがれたカーボンナノチューブの高分子電解質塩を、場合によっては工程(b)の前に乾燥することができる。
from carbon”(Chem.Rev.,vol.99,p.1787,1999)[ref9]を参照することができる。
本法の工程(a)において、0.5nmから100nmの間の平均直径を有する単一層ナノチューブまたは多層ナノチューブを使用することが有利である。
工程(b)で調製された孤立カーボンナノチューブ溶液は、溶液1リットル当たり0.1gから10gの間のナノチューブを含むことが有利である。好ましい一実施形態において、工程(b)で調製された孤立カーボンナノチューブ溶液は、溶液1リットル当たり0.1gから2gの間のナノチューブを含む。
特定の一実施形態によれば、エアロゲルの構造は、本法の工程(b)の最後に得られた孤立還元カーボンナノチューブ溶液の急速凍結により得られる。この目的のために、工程(b)で得られた前記溶液を、−50℃未満の温度、または例えば、−80℃未満、他に例えば、−100℃未満、または他に例えば、−150℃未満、または他に例えば、−180℃未満、または他に例えば、−190℃未満に置くことにより、凍結工程(c)を実行することができる。特定の一実施形態において、孤立カーボンナノチューブ溶液を液体窒素中に急速浸漬することによって凍結工程を実行する。
機溶液を維持するための冷却浴の選択)、および適用される真空度(充分な真空度を得るのに好適な真空ポンプの選択、凍結乾燥機にしばしば用いられるゴム接続を除去する必要性(すなわち、凍結乾燥される溶液を含有するチャンバと真空ポンプとの間の「直接」接続の使用)、ならびに蒸発させる溶液の容量に比して真空チャンバの容量が大き過ぎないことを確認すること)などのパラメータの賢明な制御が必要である。一実施形態において、10パスカル(0.1ミリバール)未満の圧力を生じ得る真空ポンプにより、凍結乾燥を実行する。溶媒の特性、特にその蒸気圧に依って、ターボ分子ポンプを使用することができる。
らかであろうが、空隙体積は、工程(b)で得られた孤立カーボンナノチューブ溶液の濃度により影響を受け得る。したがって、より低濃度の孤立カーボンナノチューブ溶液を用いることにより、エアロゲルの空隙体積を増加させることができると考えられる。しかしながら、最終エアロゲルの機械的強度は、恐らくより低くなることが認識されるであろう。したがって、の意図される用途に関連して孤立カーボンナノチューブ溶液の濃度を適合させることが勧められるであろう。
さらに、電気的接触の提供に加えて、エアロゲルのモノリシック性(一体型ピース)は、一定の機械的強度を可能にする。
本発明のエアロゲルは疎水性分子、特に水性媒体に存在する疎水性分子の吸着に好適である。したがって、本発明のエアロゲルの用途の1つは、例えば、炭化水素などの疎水性汚染物質を含有する水性媒体の除染に関する。
(i)液体形態または溶液中でエアロゲルの多孔質に浸透する別の材料にエアロゲルを浸すことによる含浸。したがって、この特定の実施形態によれば、本発明の方法はまた、(e)液体形態または溶液中で前記エアロゲルを別の材料に浸すことからなる工程を含む。これは、例えば、液体形態もしくは溶液中のポリマー、ポリマー類混合物または樹脂、あるいは溶融シリコンであり得る。このように、液体形態もしくは溶液中で前記材料にエアロゲルを浸漬する;または
(ii)本発明の方法の工程(b)の最後に得られた孤立カーボンナノチューブ溶液と材料溶液とを混合することによる含浸。この材料は、例えば、ポリマー、ポリマー類混合物または樹脂であり得る。したがって、この特定の実施形態によれば、本発明の方法はまた、凍結工程(c)の前に、工程(b)で得られた孤立還元カーボンナノチューブ溶液と材料溶液(例えば、ポリマー溶液、ポリマー類混合物溶液または樹脂溶液)とを混合する工程(b2)を含む。次に複合エアロゲルを形成するために、本方法の工程(c)および(d)に従って、この混合物を凍結し、昇華させる。
ト類(例えば、ポリメチルメタクリレート、すなわち、「PMMA」);ポリシラン類;ポリシロキサン類からなる群から選択できる。
Radical Polymerization,Wiley−Interscience 2002)[ref25]に記載されている。
Polymerization Principles and Practical
Applications,Marcel Dekker 1996)[ref24]に記載されている。
(i)他の材料にエアロゲルを浸すことによる含浸
一実施形態によれば、複合材料は、本発明によって得られるエアロゲルに、液体形態または溶液中の他の材料、例えば、シリコン、ポリマーもしくはポリマーのブレンド、または樹脂を含浸させることによって得られる。
したがって、特定の一実施形態では、この方法は、本発明のエアロゲルを他の材料(例えば、液体形態の、またはその溶液としてのポリマー、ポリマーのブレンド、または樹脂、あるいは溶融シリコン)を浸すことからなる追加の工程(e)をさらに含み、前記材料は液体形態または溶液中にある。例えば、エアロゲルをPMMAまたはPMMAの溶液に浸すことができる。例えば、PMMAは、工程(b)の還元されたナノチューブと同じ溶媒に溶解するものとすることができる。例えば、この溶媒は、スルホラン、ジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、またはN−メチルホルムアミドとすることができる。特定の一実施形態では、溶媒は、DMSOである。他の特定の実施形態では、溶媒は、N−メチルピロリドンである。
溶融シリコンは、流動性が高く、また特に炭素でできている表面に関して湿潤力が高い。したがって、本発明によるエアロゲルに、液体状態のシリコンを含浸させると、このシリコンが、孔隙の表面に従って材料の孔隙網内に入り込む。
(ii)工程(b)の終わりに得られた孤立カーボンナノチューブの溶液と材料の溶液との混合液による含浸
他の実施形態によれば、複合材料は、材料の溶液と工程(b)で得られた孤立カーボンナノチューブの溶液とを混合する工程(b2)からなる方法によって得られる。前記材料は、例えば、ポリマー、ポリマーのブレンド、または樹脂とすることができる。材料は、工程(b)で得られた孤立カーボンナノチューブの溶液を生成するために使用されたのと同じ溶媒に溶解することができる。例えば、この溶媒は、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、またはN−メチルホルムアミドとすることができる。特定の一実施形態では、溶媒は、DMSOである。他の特定の実施形態では、溶媒は、N−メチルピロリドンである。
そこで、一実施形態によれば、実施形態(ii)による方法は、孤立カーボンナノチューブの前記溶液中でモノマーまたはモノマーのブレンドのその場(in situ)重合の工程からなる。このようなポリマーおよびその製造法は、例えば、マッチャゼウスキー
ケイ(Matyjaszewski,K.);Eds.;Advances in Controlled/Living Radical Polymerization,(American Chemical Society 2003)[ref23]、シェイ エイチ エル(Hsieh,H.L.);クワーク アール ピー(Quirk
,R.P.);Eds.;Anionic Polymerization Principles and Practical Applications,(Marcel
Dekker 1996)[ref24]、マッチャゼウスキー ケイ(Matyjaszewski,K.);デイビス ティー ピー(Davies,T.P.);Eds.;Handbook of Radical Polymerization,(Wiley−Interscience 2002)[ref25]、またはフォンテーヌ エル(Fontaine,L.);Initiation a la Chimie et a la Physico−Chimie Macromoleculaires[Introduction to macromolecular chemistry
and physical chemistry](Groupe Francais
d’Etudes et d’Applications des Polymeres[French Group of Polymer Studies and Applications]volume 12(Chapter 3))[ref26]において説明されている。
Bianco)およびマウリツィオ プラト(Maurizio Prato),Chem.Rev.2006,106,1105−1136[ref33]に見られる。これらは、例えば、ポリエチレングリコール基または酸性基のグラフトとすることができる。これらのグラフトは、(i)孤立カーボンナノチューブの官能化を可能にし、(ii)孤立カーボンナノチューブ間の相互作用を高め(ファンデルワールス型の結合、疎水結合、水素結合)、および/または(iii)孤立カーボンナノチューブと孤立カーボンナノチューブが会合するポリマーの間の相互作用を高めることが可能であり、これらの孤立カーボンナノチューブを含む複合エアロゲルを増強するという利点を有する場合がある。
複合エアロゲルは、分離材料(例えば、濾過膜、炭化水素を吸収するために水面上に広げられる汚染防止膜)として、または不均一系触媒用の担体として、または生体材料(生体適合性ポリマーの場合)として使用することができる。
本出願では、「ナノメートルサイズの材料」という表現は、サイズが空間次元の少なくとも1つにおいて数ナノメートルである材料を指すものと理解される。例えば、空間次元の少なくとも1つにおける材料のサイズは、1から20nmまで、好ましくは1から2nmまでである。
この複合材料は、マイクロメートルサイズのみの充填剤、またはナノメートルサイズのみの充填剤、またはマイクロメートルサイズの充填剤とナノメートルサイズの充填剤の混合物からなるものとすることができる(例えば、同じ材料中にナノメートルサイズの充填剤とマイクロメートルサイズの充填剤とを含む複合材料が説明されている仏語特許第2873381号[ref32]参照)。
予想外にも、本発明のカーボンナノチューブエアロゲルおよびその特定の利点は、本発明の方法の工程(a)から(d)を連続実行することによって非常に単純に得られる。
次に、本発明の方法のさまざまな特徴および各種の有利な実施形態について、さらに詳しく説明する。
light scattering”,Langmuir,20:10367−10370(2004)[ref38]、ヘラー(Heller)ら,“Concomitant length and diameter separation of single−walled carbon nanotubes”,J.Am.Chem.Soc.,126:14567−14573(2004)[ref39]、ヘンリッヒ(Hennrich)ら,“The mechanism of cavitation−induced scission of single−walled carbon nanotubes”,J.Phys.Chem.B,111:1932−1937(2007)[ref40]を参照するとよい。
さらに、界面活性剤の存在下での分散液の凍結乾燥に基づく従来技術の方法と比べた本発明の方法の一利点は、有機極性非プロトン性溶媒中のナノチューブの溶解により、均質性の良好な溶液を凍結乾燥できるという点である。実際、図4に示されているように、本発明の方法に従って溶解させた後、チューブは、大きな束として残る、エタノール中に分散されている未処理のチューブと異なり、すべて引き剥がされている。したがって、分散液と界面活性剤によって得られるエアロゲル中において、あまり超音波処理を行わないときにはナノチューブのサイズ分布は大きく、十分に超音波処理を行ったときには非常に小
さな長さとなる。イスラム(Islam)らによる論文“High weight fraction surfactant solubilization of single−wall carbon nanotubes in water”,Nanoletters,Vol.3(2):269−273(2003)[ref41]を参照されたい。
さらに、本発明によるエアロゲルは、生体適合性を有する。したがって、カーボンナノチューブの従来の応用(複合材料、電子部品など)のほかに、本発明のエアロゲルは、生物医学的応用における生体材料として、例えば、細胞、特に骨細胞の増殖の支持材として、使用され得る。
最後に、この方法は、多層ナノチューブと同様に、単層カーボンナノチューブとも非常にうまくゆく。
別途指示されない限り、すべての実験は、不活性雰囲気下、例えば、アルゴンまたは窒素下で実行された。特に、操作は、乾燥アルゴン雰囲気下において(O2含有量<10ppm、H2O含有量<10ppm)、グローブボックス中で実行された。
カーボンナノチューブの高分子電解質塩のDMSO溶液からのカーボンナノチューブのエアロゲルの調製
カーボンナノチューブの高分子電解質塩の溶液の調製は、国際公開第2005/073
127号[ref35]に記載された方法によって実施することができる。この方法の変形は、以下に記載される。
100mgのナフタレンを、250cm3の丸底フラスコに入れ、これに、光沢のある表面(使用直前に外科用メスで剥がした)を有する小片の30mgのカリウムを添加し、次いで、約100cm3のTHFを添加した。丸底フラスコを、溶液が、非常に暗い緑色になるまで、還流で加熱し、数時間、還流で放置した。
次いで、上記で得られた溶液を、55mgの未処理のナノチューブ(電弧方法を使用して合成された)上に注いで、過剰の固体カリウムを濾過して除いた。混合物全体を、周囲温度で、約15時間、磁気撹拌下に置いた。あるいは、Naph−K+濃度における還元は、UV/可視分光法で監視できた。反応混合物を、Millipore(登録商標)型(孔隙率0.45マイクロメートル)の膜上で濾過した。フィルターを通した後に、THFが無色となるまで、固体を、THF(カリウム/ナフタレン混合物上で蒸留した)で数回清浄にした。次いで、固体を、周囲温度で、真空下で乾燥した。固体は、調節された雰囲気下で、少なくとも数カ月の貯蔵中、良好な安定性を有した。
40mgの、上記で得られたナノチューブの塩を、16cm3のDMSO中、周囲温度で、約15時間、磁気撹拌に掛けた。得られた溶液を、4000rpmで、1時間、遠心分離に掛け、次いで、デカンテーションを行った。孤立カーボンナノチューブの均質溶液は、すなわち、光学顕微鏡(倍率=400)を使用して目に見える凝集体を含んでいなかった。前記溶液は、DMSOの1g当たり2mgの還元カーボンナノチューブを含有していた。
1〜6gの先の溶液を、(i)試験管の内容物を、密閉して封印することができ、(ii)真空ポンプ(例えば、スウェージロック型)への接続手段をもった、バルブを装着したガラス試験管に入れた。この試験管を、不活性雰囲気下、溶液で充たし、バルブを閉じ、次いで、試験管を、不活性雰囲気室から取り出すことができた。試験管を、溶液を急速に凍結するために、液体窒素中に、任意選択で沈めた。次いで、試験管を、溶媒の凍結温度(例えば、DMSOで6℃)より低い温度でサーモスタット制御された浴中に置き、バルブの別の側面を真空ポンプへ接続した。次いで、試験管の内容物を、バルブを開いて真空下(10 −3 Pa(10−5mbar))に置いた。約15時間後に(1gの溶液に対して)、または約60時間後に(4〜6gの溶液)、(通常は、一晩または一週末)、透明な乾燥固体が、溶液に代わって観察された(図2を参照されたい)。次いで、これは、試験管を開封することによって回収できた。あるいは、不活性雰囲気下でエアロゲルを保持することが望まれる場合は、その後にそれに対してそうすることが望ましいとされた場合に応じて、バルブを閉じ、試験管を、バルブを閉じたまま、制御された雰囲気のグローブボックス中に戻して、試験管を、不活性雰囲気下で開口した。
実施例1のエアロゲルのかさ密度の測定
エアロゲルの体積の測定
エアロゲルを、電弧方法を使用して合成された単層ナノチューブのナトリウム塩から、実施例1によって調製した。4mLの、孤立還元カーボンナノチューブのDMSO溶液を、試験管中で凍結乾燥した。エアロゲルの上部表面の水準で、試験管の壁上に印を付けた。
上記の試験管から取り出したエアロゲルの重量を計量した:6.0mg。
かさ密度
エアロゲルのかさ密度を、質量/体積(上で決定された)比:6.0/2.5=2.4mg/cm3から計算した。
実施例2のエアロゲルの孔隙で占められる体積の測定
単層ナノチューブの密度は、1.4g/cm3であり、6.0mgの質量は、体積V=m/d=6.0×10−3/1.4=4.3×10−3cm3となる。
[実施例4]
実施例2のエアロゲルの比表面積の測定
比表面積の測定を、クリプトン吸着およびBET法で実行した。
BET法で決定された比表面積は、345m2/gであった。
2つの方法は、同一の値を与えることが理解される。
実施例1のエアロゲルの電気抵抗率の測定
接触抵抗の問題を除去するために、エアロゲルの電気抵抗率測定を、「4点法」として知られている方法で実行した。
カーボンナノチューブの高分子電解質塩およびPMMAのDMSO溶液から、カーボンナノチューブエアロゲルの調製
孤立還元カーボンナノチューブのDMSO溶液を、トーマススワン(Thomas Swan)から市販されている「Elicarb(商標)」カーボンナノチューブから、実施例1に記載されているプロトコルによって調製した。6重量%(カーボンナノチューブに関して)のポリメチルメタクリレート(PMMA)を、溶液へ添加した。次いで、得られた混合物を、実施例1に記載されているプロトコルによって、凍結乾燥した。
実施例6のエアロゲルの電気抵抗率の測定
実施例6のエアロゲルの抵抗率を、実施例5のプロトコルにより決定した。
本発明のエアロゲルの生体適合性の証明
実験的原理は、エアロゲルと接触して培養される細胞と、エアロゲルなしの「対照」細胞の挙動を比較することにある(細胞増殖にとって好適な基質、例えば、実験室の培養プレート)。
(参考文献)
Claims (10)
- 孤立カーボンナノチューブのエアロゲルを調製するための方法であって、不活性雰囲気下において、
(a)カーボンナノチューブの高分子電解質塩を得るために、アルカリ金属によりカーボンナノチューブを還元する還元工程と、
(b)孤立還元カーボンナノチューブの溶液を得るために、前記カーボンナノチューブの高分子電解質塩を、非水系で界面活性剤を含まず、25から200の誘電率を有する非プロトン性の極性溶媒に曝露する曝露工程と、
(c)前記孤立還元カーボンナノチューブの溶液を凍結する凍結工程と、
(d)非水系で界面活性剤を含まない前記非プロトン性極性溶媒を昇華させることによって、界面活性剤を含まない前記孤立カーボンナノチューブのエアロゲルを自然発生的に形成する昇華工程と、
を実行する方法。 - 前記還元工程a)は、1つ以上の酸素原子を含む構造の、求核性の非プロトン性溶媒の存在下において実行される、請求項1に記載の方法。
- 前記求核性の非プロトン性溶媒はTHFである、請求項2に記載の方法。
- 前記アルカリ金属は、ナトリウム、リチウム、またはカリウムであり、前記求核性の非プロトン性溶媒は、THFであり、カーボンナノチューブの前記高分子電解質塩が、構造Na(THF)yCx、Li(THF)yCx、またはK(THF)yCxの3成分化合物であり、式中、xは6から200までの間の整数を表し、yは0から8までの間の数を表す、請求項2に記載の方法。
- 前記還元工程a)は、不活性雰囲気下において、式A+B−のアルカリ金属ポリアリール塩をカーボンナノチューブに加えることを含み、式中、
A+は、アルカリ金属イオンのカチオンを表し、
B−は、多環芳香族化合物のアニオンを表す、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の方法。 - 前記多環芳香族化合物は、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニル、アントラセン、ペリレン、ベンゾフェノン、フルオレノン、ベンゾキノン、およびアントラキノンからなる群から選択される、請求項5に記載の方法。
- 前記非プロトン性の極性溶媒は、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、またはN−メチルホルムアミドである、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の方法。
- 工程a)において使用される前記ナノチューブは、単層または多層カーボンナノチューブである、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記凍結工程は、工程b)において使用される前記非プロトン性の極性溶媒の凍結温度未満の温度にサーモスタットによって制御されている媒体中に前記孤立還元カーボンナノチューブの溶液を浸漬することによって緩徐に実行されるか、液体窒素中に前記孤立還元カーボンナノチューブの溶液を浸漬することによって急速に実行される、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(b)において使用される前記非プロトン性の極性溶媒はDMSOであり、前記昇華工程は、前記カーボンナノチューブのDMSO溶液を18℃未満の温度にサーモスタットによって制御することによって実行される、請求項9に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR07/08167 | 2007-11-21 | ||
FR0708167A FR2923823B1 (fr) | 2007-11-21 | 2007-11-21 | Aerogels de nanotubes de carbone |
PCT/FR2008/001627 WO2009101271A2 (fr) | 2007-11-21 | 2008-11-20 | Aerogels de nanotubes de carbone |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015141263A Division JP2015221748A (ja) | 2007-11-21 | 2015-07-15 | カーボンナノチューブのエアロゲル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011504446A JP2011504446A (ja) | 2011-02-10 |
JP5837301B2 true JP5837301B2 (ja) | 2015-12-24 |
Family
ID=39580000
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010534517A Active JP5837301B2 (ja) | 2007-11-21 | 2008-11-20 | カーボンナノチューブのエアロゲル |
JP2015141263A Pending JP2015221748A (ja) | 2007-11-21 | 2015-07-15 | カーボンナノチューブのエアロゲル |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015141263A Pending JP2015221748A (ja) | 2007-11-21 | 2015-07-15 | カーボンナノチューブのエアロゲル |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9381471B2 (ja) |
EP (1) | EP2231516B1 (ja) |
JP (2) | JP5837301B2 (ja) |
FR (1) | FR2923823B1 (ja) |
WO (1) | WO2009101271A2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10829311B2 (en) | 2016-05-06 | 2020-11-10 | Autonomous Tensioning System Pty Ltd | Belt scraper |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104787746A (zh) | 2008-07-03 | 2015-07-22 | Ucl商业有限公司 | 用于分散和分离纳米管的方法 |
JP5747354B2 (ja) * | 2009-11-06 | 2015-07-15 | 学校法人 芝浦工業大学 | ナノカーボン材料含有ゲルの製造方法 |
GB201005991D0 (en) * | 2010-04-09 | 2010-05-26 | Ucl Business Plc | Separation method |
EP2392546A1 (en) | 2010-06-07 | 2011-12-07 | Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS) | Solutions of carbon nanohorns, method for making same and uses thereof |
FR2961625A1 (fr) * | 2010-06-16 | 2011-12-23 | Arkema France | Procede de preparation de films transparents conducteurs a base de nanotubes de carbone |
EP2636642A4 (en) | 2010-11-05 | 2017-12-27 | National Institute of Advanced Industrial Science And Technology | Cnt dispersion liquid, cnt compact, cnt composition, cnt assembly, and method for producing each |
US20120301360A1 (en) * | 2011-05-26 | 2012-11-29 | Lockheed Martin Corporation | Nanostructured aerogel-thermoelectric device, making and using the same |
CZ303513B6 (cs) * | 2011-08-30 | 2012-10-31 | Vysoká Škola Bánská -Technická Univerzita Ostrava | Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic |
JP6132389B2 (ja) * | 2012-01-31 | 2017-05-24 | 学校法人 芝浦工業大学 | ナノカーボン材料含有ゲルの製造方法 |
FR2988619B1 (fr) * | 2012-03-30 | 2014-11-28 | Centre Nat Rech Scient | Materiaux absorbants/solubilisants a base d'organogels microporeux |
US8958198B2 (en) * | 2012-10-10 | 2015-02-17 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Super capacitor with fibers |
DE202012011892U1 (de) | 2012-12-12 | 2014-03-13 | Tutech Innovation Gmbh | Kohlenstoffnanomaterial |
CN104418316B (zh) | 2013-08-27 | 2017-01-25 | 清华大学 | 碳纳米管海绵体及其制备方法 |
WO2015054239A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-16 | Florida State University Research Foundation, Inc. | Carbon nanotube foams with controllable architecture and methods |
JP6307255B2 (ja) * | 2013-11-28 | 2018-04-04 | ニッタ株式会社 | Cnt集合体、cnt集合体を製造する方法、エマルジョン、及びエマルジョンを製造する方法 |
CN103979522B (zh) * | 2014-04-19 | 2015-12-30 | 东风商用车有限公司 | 多膜层相隔成多个规则排列孔道的宏观体及其制作方法 |
WO2015189335A1 (en) * | 2014-06-12 | 2015-12-17 | Centre National De La Recherche Scientifique - Cnrs - | Aqueous and organic suspensions of exfoliated nanocarbon materials, method for making same and uses thereof |
JP6378059B2 (ja) * | 2014-11-18 | 2018-08-22 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | グラフェン酸化物発泡体、グラフェン酸化物/カーボンナノチューブ複合体発泡体、グラフェン・エアロゲル又はグラフェン/カーボンナノチューブ複合体エアロゲルの製造方法 |
CN104437453B (zh) * | 2014-11-28 | 2017-06-16 | 浙江大学 | 一种碳气凝胶催化剂及其制备方法和用途 |
WO2017075554A1 (en) | 2015-10-29 | 2017-05-04 | Golfetto Michael | Methods freeze drying and composite materials |
US9972451B2 (en) * | 2015-11-30 | 2018-05-15 | City University Of Hong Kong | Polyelectrolyte and a method for manufacturing an energy storage device |
KR102082913B1 (ko) * | 2016-06-10 | 2020-02-28 | 주식회사 엘지화학 | 카본나노튜브 구조체 및 이의 제조방법 |
US9870871B1 (en) | 2016-09-08 | 2018-01-16 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Graphene macro-assembly-fullerene composite for electrical energy storage |
US10633255B2 (en) | 2016-09-08 | 2020-04-28 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Graphene macro-assembly-fullerene composite for electrical energy storage |
CN106340726B (zh) * | 2016-10-31 | 2019-01-25 | 中国工程物理研究院激光聚变研究中心 | 磁性导电纳米金属/碳气凝胶吸波材料及其制备方法 |
CN107056318B (zh) * | 2017-03-01 | 2019-07-05 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种碳纳米管-碳气凝胶复合材料及其制备方法 |
US10391466B2 (en) * | 2017-06-02 | 2019-08-27 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Fabrication of nanoporous aerogels via freeze substitution of nanowire suspensions |
CN107619092A (zh) * | 2017-07-18 | 2018-01-23 | 南京工业大学 | 一种磁性气凝胶的制备方法 |
CN108493406B (zh) * | 2018-02-28 | 2020-09-15 | 中航锂电(洛阳)有限公司 | 高镍三元正极材料作为催化剂在制备碳纳米管方面的应用、正极材料及其制备方法、锂电池 |
CN108816055B (zh) * | 2018-07-04 | 2021-05-14 | 青岛科技大学 | 一种生物可降解油水分离多孔膜的制备方法 |
CN109589881A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-09 | 南京工业大学 | 一种以皮革废料制备氮掺杂多孔碳基气凝胶的方法及应用 |
CN112093946B (zh) * | 2020-08-25 | 2022-12-02 | 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 | 一种芴酮废水的电化学强化预处理方法 |
CN112410924B (zh) * | 2020-10-27 | 2023-06-30 | 江西省纳米技术研究院 | 碳纳米管/导电聚合物复合纤维、其连续制备方法及系统 |
CN114212775B (zh) * | 2021-11-09 | 2023-08-11 | 中国空间技术研究院 | 硅碳复合电极材料及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997043116A1 (en) | 1996-05-15 | 1997-11-20 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Rigid porous carbon structures, methods of making, methods of using and products containing same |
DE19936281C2 (de) * | 1999-08-02 | 2002-04-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Gefriertrocknung |
US20030012722A1 (en) * | 2002-07-02 | 2003-01-16 | Jie Liu | High yiel vapor phase deposition method for large scale sing walled carbon nanotube preparation |
FR2864454B1 (fr) * | 2003-12-30 | 2006-02-03 | Centre Nat Rech Scient | Procede de dissolution de nanotubes de carbone et ses applications |
US7279247B2 (en) | 2004-01-09 | 2007-10-09 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Carbon nanotube pastes and methods of use |
JP2007161521A (ja) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Bussan Nanotech Research Institute Inc | 微細炭素繊維分散体 |
FR2910458B1 (fr) * | 2006-12-20 | 2009-04-03 | Centre Nat Rech Scient | Aerogels a base de nanotubes de carbone |
-
2007
- 2007-11-21 FR FR0708167A patent/FR2923823B1/fr active Active
-
2008
- 2008-11-20 US US12/743,969 patent/US9381471B2/en active Active
- 2008-11-20 EP EP08872468.7A patent/EP2231516B1/fr active Active
- 2008-11-20 WO PCT/FR2008/001627 patent/WO2009101271A2/fr active Application Filing
- 2008-11-20 JP JP2010534517A patent/JP5837301B2/ja active Active
-
2015
- 2015-07-15 JP JP2015141263A patent/JP2015221748A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10829311B2 (en) | 2016-05-06 | 2020-11-10 | Autonomous Tensioning System Pty Ltd | Belt scraper |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2923823A1 (fr) | 2009-05-22 |
US9381471B2 (en) | 2016-07-05 |
US20110124790A1 (en) | 2011-05-26 |
WO2009101271A2 (fr) | 2009-08-20 |
WO2009101271A3 (fr) | 2009-11-26 |
FR2923823B1 (fr) | 2010-10-08 |
JP2011504446A (ja) | 2011-02-10 |
JP2015221748A (ja) | 2015-12-10 |
EP2231516A2 (fr) | 2010-09-29 |
EP2231516B1 (fr) | 2019-08-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5837301B2 (ja) | カーボンナノチューブのエアロゲル | |
Kim et al. | MOF-derived nanoporous carbons with diverse tunable nanoarchitectures | |
Peng et al. | A novel reduced graphene oxide-based composite membrane prepared via a facile deposition method for multifunctional applications: oil/water separation and cationic dyes removal | |
Khan et al. | Enhanced gas permeability by fabricating mixed matrix membranes of functionalized multiwalled carbon nanotubes and polymers of intrinsic microporosity (PIM) | |
Mansourpanah et al. | Fabrication new PES-based mixed matrix nanocomposite membranes using polycaprolactone modified carbon nanotubes as the additive: property changes and morphological studies | |
Wang et al. | Self-assembly of graphene into three-dimensional structures promoted by natural phenolic acids | |
Shirazi et al. | Synthesis and characterization of carbon nanotubes/poly vinyl alcohol nanocomposite membranes for dehydration of isopropanol | |
Daraei et al. | Enhancing antifouling capability of PES membrane via mixing with various types of polymer modified multi-walled carbon nanotube | |
Singh et al. | Membrane characterization by solute transport and atomic force microscopy | |
Lee et al. | High flux and high selectivity carbon nanotube composite membranes for natural organic matter removal | |
JP4887489B2 (ja) | レゾルシノール系ポリマーを前駆体とした中空状炭素粒子の製造方法 | |
US11643328B2 (en) | Method of producing surface-treated carbon nanostructures | |
Amirilargani et al. | Effects of poly (allylamine hydrochloride) as a new functionalization agent for preparation of poly vinyl alcohol/multiwalled carbon nanotubes membranes | |
Xu et al. | Preparation and characterization of novel polysulphone hybrid ultrafiltration membranes blended with N-doped GO/TiO2 nanocomposites | |
Ma et al. | Synthesis of hydrophilic carbon nanotubes by grafting poly (methyl methacrylate) via click reaction and its effect on poly (vinylidene fluoride)-carbon nanotube composite membrane properties | |
Yu et al. | Effect of functionalized multi-walled carbon nanotubes on the microstructure and performances of PVDF membranes | |
WO2019079882A9 (en) | Modified boron nitride nanotubes and solutions thereof | |
Ji et al. | Hydrophobic poly (vinylidene fluoride)/siloxene nanofiltration membranes | |
Zhang et al. | Sulfonated carbon nano-onion incorporated polyethersulfone nanocomposite ultrafiltration membranes with improved permeability and antifouling property | |
Abu-Zied et al. | Characterization, in situ electrical conductivity and thermal behavior of immobilized PEG on MCM-41 | |
Li et al. | Synthesis of polyamide thin-film nanocomposite membranes using surface modified imogolite nanotubes | |
Wang et al. | Preparation of a PES/PFSA-g-MWCNT ultrafiltration membrane with improved permeation and antifouling properties | |
CN113209952B (zh) | 手性共价有机骨架膜及其制备方法和应用 | |
CN107088367B (zh) | 一种抗污染pvdf杂化膜的制备方法 | |
Fryczkowska et al. | Influence of graphene oxide on the properties of composite polyacrylonitrile membranes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111118 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20120120 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130717 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130723 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131010 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131018 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140122 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140325 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140611 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140618 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140924 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150317 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150715 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150722 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20150812 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150901 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150911 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151013 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151105 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5837301 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |