CZ303513B6 - Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic - Google Patents

Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic Download PDF

Info

Publication number
CZ303513B6
CZ303513B6 CZ20110540A CZ2011540A CZ303513B6 CZ 303513 B6 CZ303513 B6 CZ 303513B6 CZ 20110540 A CZ20110540 A CZ 20110540A CZ 2011540 A CZ2011540 A CZ 2011540A CZ 303513 B6 CZ303513 B6 CZ 303513B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
sublimation
fibrous
nanostructures
liquid dispersion
lamellar
Prior art date
Application number
CZ20110540A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2011540A3 (cs
Inventor
Dvorský@Richard
Original Assignee
Vysoká Škola Bánská -Technická Univerzita Ostrava
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vysoká Škola Bánská -Technická Univerzita Ostrava filed Critical Vysoká Škola Bánská -Technická Univerzita Ostrava
Priority to CZ20110540A priority Critical patent/CZ303513B6/cs
Priority to US14/241,995 priority patent/US9410739B2/en
Priority to KR1020147006710A priority patent/KR20140124746A/ko
Priority to JP2014527491A priority patent/JP5961266B2/ja
Priority to PCT/CZ2012/000085 priority patent/WO2013029576A1/en
Priority to EP12759625.2A priority patent/EP2751508B1/en
Priority to RU2014106934/28A priority patent/RU2599282C2/ru
Priority to CA2845746A priority patent/CA2845746A1/en
Priority to CN201280048491.6A priority patent/CN103842755B/zh
Publication of CZ2011540A3 publication Critical patent/CZ2011540A3/cs
Publication of CZ303513B6 publication Critical patent/CZ303513B6/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82BNANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B82B3/0095Manufacture or treatments or nanostructures not provided for in groups B82B3/0009 - B82B3/009
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26DRYING
    • F26BDRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B5/00Drying solid materials or objects by processes not involving the application of heat
    • F26B5/04Drying solid materials or objects by processes not involving the application of heat by evaporation or sublimation of moisture under reduced pressure, e.g. in a vacuum
    • F26B5/06Drying solid materials or objects by processes not involving the application of heat by evaporation or sublimation of moisture under reduced pressure, e.g. in a vacuum the process involving freezing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Drying Of Solid Materials (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic, kdy kapalinová disperze nanocástic, resp. submikronových cástic je velmi rychle zamražena do pevného stavu. V této forme je podrobena vakuovému vymrazování molekul kapaliny disperzního prostredí s požadovanou rychlostí sublimace, až do jejich úplného odstranení sublimací, za vzniku vláknitých a/nebo lamelárních mikrostruktur a nanostruktur. Úhlová orientace normály prevládající plochy sublimacního rozhraní vzhledem k vertikále, je podle potreby volena v celém intervalu od smeru vzhuru až po smer dolu. Rychlost sublimace zamrazeného materiálu je nastavena kombinací hloubky vakua a externího ohrevu sublimacního povrchu zamrazeného materiálu.

Description

Oblast techniky
Vynález spadá do oblasti nanotechnologie, katalytické chemie, envirometální techniky, technologie kompozitních materiálů a vláknitých anorganických materiálů.
Dosavadní stav techniky
V současné době je pro ekonomicky významnou makroskopickou přípravu nanovláken používáno zejména organických prekurzorů a vlákna jsou vytvářena metodami elektrospinning - výtryskem velmi úzkého paprsku kapaliny z kapky v silném elektrickém poli. Metody, založené na uvedených principech jsou dokumentovány v následujících odkazech:
Ramakrishna, S., Fujihara, K., Teo, W. E., Lim, T. Ch., Ma, Z.: An Introduction to Electrospinning and Nanofibers, World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd. 2005,
PATENT W02005024101 - A METHOD OF NANOFIBRES PRODUCTION FROM A POLYMER SOLUTION USING ELECTROSTATIC SPINNING AND A DEVICE FOR CARRYING OUT THE METHOD).
PATENT W02009135446 - METHOD FOR PRODUCTION OF INORGANIC NANOFIBRES AND/OR NANOFIBROUS STRUCTURES COMPRISING TITANIUM NITRIDE, INORGANIC NANOFIBRES AND/OR NANOFIBROUS STRUCTURES),
PATENT WO2009135448 - A METHOD FOR PRODUCTION OF INORGANIC NANOFIBRES THROUGH ELECTROSTATIC SPINNING).
Uvedené techniky zvlákňování nejsou založeny na řízené přímé aglomeraci anorganických nanočástic do formy fibrilámích agregátů a neprodukují lamelami mikrostruktury s vysokým měmým povrchem.
Podstata vynálezu
Metoda přípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur řízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanočástic je založena na postupné aplikaci následujících operací:
V prvním kroku je proveden výběr primárního materiálu ve formě nanoprášku, resp. submikronového prášku s charakteristickou velikostí částic pod 1000 nm a výběr kapaliny disperzního prostředí, která příslušný primární materiál nerozpouští a je vzhledem kněmu inertní. Následně je přípravna kapalinová disperze částic primárního materiálu ve zmíněné kapalině a ta je velmi rychle zamrazena do pevného stavu. Pevný blok zamrazené disperse je umístěn do vakuového recipientu lyofilizátoru. Úhlová orientace normály převládající plochy sublimačního rozhraní vzhledem k vertikále, je podle požadovaných vlastností struktury sublimátu volena následovně:
a) při požadavku vzniku vícenásobně provázených vláknitých a zejména lamelárních agregátů je volena v intervalu 0 až 45° vzhledem k vzestupnému vertikálnímu směru. Při této orientaci s převládajícím směrem vzhůru dochází v průběhu sublimace kapaliny k výrazně četnější vzájemné Van der Waalsovské interakci mezi povrchovými částicemi a ke vzniku vícenásobně provázaných vláknitých a lamelárních mikrostruktur.
- 1 CZ 303513 B6
b) Při požadavku vzniku výrazně jednodušších lamelámích agregátů s převahou vláknitých struktur je volena v intervalu 135 až 180° vzhledem k vzestupnému vertikálnímu směru. Při této orientaci s převládajícím směrem sublimačního povrchu směrem doluje vzájemná Van der Waalsovská interakce mezi povrchovými částicemi méně četná a vznikající agregáty mají výrazně jednodušší převážně vláknitou strukturu.
Rychlost ústupu sublimačního rozhraní zmrazené disperze lze v závislosti na jeho povrchové teplotě a hloubce vakua regulovat v rozmezí 10 až 102 μηα/s. Parametry jsou charakteristické pro každou disperzní kapalinu a například pro vodu při sníženém tlaku 12 Pa je výše uvedená rychlost v daném intervalu rostoucí funkcí teploty od -70 do 0 °C. Vyšší rychlosti odpovídá rychlejší sublimace, při které je intenzivnější molekulární tok par směrem od povrchu. Tento „sublimační vítr“ působí destruktivně na vznikající organizované struktury a snižuje stupeň jejich provázanosti. Pomalá sublimace naopak poskytuje čas k vyšší samoorganizaci zejména lamelámích nanostruktur.
Přehled obrázků na výkresech
Na obr. 1 je makroskopický pohled na vláknité mikrostruktury Si v kovové misce. Na obr. 2 je mikroskopický pohled na vláknité mikrostruktury Si získaný pomocí elektronového mikroskopu.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je příkladně proveden na primárním materiálu, kterým je nanoprášek křemíku Si se střední velikostí částic 148 nm. Jako kapalina disperzního prostředí byla vybrána demineralizovaná voda. Z nanoprášku Si a demineralizované vody je připravena kapalinová disperze a tato je velmi rychle zamrazena do pevného stavu. Pevný blok zamrazené disperse je umístěn do vakuového recipientu lyofilizátoru. Úhlová orientace normály převládající plochy sublimačního rozhraní vzhledem k vertikále, je zvolena směrem vzhůru po vertikální ose. Pevný blok zamrazené disperze je následně podroben vakuovému vymrazování, tak, že veškerá demineraiizovaná voda je sublimována do vymrazovacího prostoru lyofilizátoru. Takto dochází v prostoru kde byl umístěn původní pevný blok zamrazené disperze k samoorganizaci nanočástic Si do vláknitých a lamelámích mikrostruktur.
Průmyslová využitelnost
Průmyslové využití navrhované metody je široké od ryze nanotechnologických aplikací, přes katalytické chemické procesy až k aplikacím v oblasti envirometální techniky a technologie kompozitních materiálů a vláknitých anorganických materiálů.

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy vláknitých a lamelámích mikrostruktur a nanostruktur řízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanočástic, vyznačující se tím, že kapalinová disperze nanočástic, resp. subm i kro nových částic je velmi rychle zamražena do pevného stavu a v této formě je podrobena vakuovému vymrazování molekul kapaliny disperzního prostředí s rychlostí sublimace nastavenou kombinací hloubky vakua a externího ohřevu sublimačního povrchu zamrazeného materiálu v rozmezí 10 2 až 102 pm/s, až do jejich úplného odstranění, za . 2 _ vzniku vláknitých a/nebo lamelámích mikrostruktur a nanostruktur, přičemž úhlová orientace normály převládající plochy sublimačního rozhraní vzhledem k vertikále, je volena při požadavku vzniku vícenásobně provázaných vláknitých a zejména lamelámích agregátů v intervalu 0 až 45° vzhledem k vzestupnému vertikálnímu směru, a při vzniku výrazně jednodušších lamelár5 nich agregátů s převahou vláknitých struktur v intervalu 135 až 180° vzhledem k vzestupnému vertikálnímu směru.
  2. 2. Způsob přípravy vláknitých a lamelámích mikrostruktur a nanostruktur řízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanočástic podle nároku 1, vyznačující se tím, že io kapalinovou disperzí je vodná disperze.
  3. 3. Způsob přípravy vláknitých a lamelámích mikrostruktur a nanostruktur řízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanočástic podle nároku 2, vyznačující se tím, že při rychlosti sublimace zmrazeného materiálu v rozsahu IO“2 až 102 pm/s je hodnota vakua 12 Pa
    15 a sublimační povrch zamrazeného materiálu je postupně ohříván v rozsahu teplot -70 až 0 °C.
CZ20110540A 2011-08-30 2011-08-30 Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic CZ303513B6 (cs)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20110540A CZ303513B6 (cs) 2011-08-30 2011-08-30 Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic
US14/241,995 US9410739B2 (en) 2011-08-30 2012-08-29 Method of the preparation of fibrillar and lamellar porous microstructures and nanostructures by means of controlled vacuum freeze-drying of liquid nanoparticles dispersions
KR1020147006710A KR20140124746A (ko) 2011-08-30 2012-08-29 나노입자들 또는 서브마이크론 입자들로 이루어진 액체 분산물의 제어된 진공 동결 건조 수단들에 의한 라멜라 나노구조들의 제조 방법
JP2014527491A JP5961266B2 (ja) 2011-08-30 2012-08-29 ナノ粒子またはサブミクロン粒子の分散液の制御された真空凍結乾燥によるラメラナノ構造材料の調製方法
PCT/CZ2012/000085 WO2013029576A1 (en) 2011-08-30 2012-08-29 A method of the preparation of fibrillar and lamellar porous microstructures and nanostructures by means of controlled vacuum freeze-drying of liquid nanoparticles dispersions
EP12759625.2A EP2751508B1 (en) 2011-08-30 2012-08-29 A method of the preparation of lamellar porous microstructures and nanostructures by means of controlled vacuum freeze-drying of liquid nanoparticles dispersions
RU2014106934/28A RU2599282C2 (ru) 2011-08-30 2012-08-29 Способ получения ламеллярных наноструктурных материалов путем контролируемой вакуумной лиофильной сушки жидкой дисперсии наночастиц или субмикронных частиц
CA2845746A CA2845746A1 (en) 2011-08-30 2012-08-29 A method of preparation of lamellar nanostructural materials by means of controlled vacuum freeze-drying of liquid dispersion of nanoparticles or submicron particles
CN201280048491.6A CN103842755B (zh) 2011-08-30 2012-08-29 通过液体纳米粒子分散体的受控真空冷冻干燥制备纤维状和层状多孔微结构和纳米结构的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20110540A CZ303513B6 (cs) 2011-08-30 2011-08-30 Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2011540A3 CZ2011540A3 (cs) 2012-10-31
CZ303513B6 true CZ303513B6 (cs) 2012-10-31

Family

ID=46875587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20110540A CZ303513B6 (cs) 2011-08-30 2011-08-30 Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9410739B2 (cs)
EP (1) EP2751508B1 (cs)
JP (1) JP5961266B2 (cs)
KR (1) KR20140124746A (cs)
CN (1) CN103842755B (cs)
CA (1) CA2845746A1 (cs)
CZ (1) CZ303513B6 (cs)
RU (1) RU2599282C2 (cs)
WO (1) WO2013029576A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107008479B (zh) * 2016-06-23 2019-10-18 北京大学 金属/α-MoC1-x负载型单原子分散催化剂、其合成方法与应用
CN118495595A (zh) * 2024-07-17 2024-08-16 矿冶科技集团有限公司 一种亚微米级铼酸铵及其制备方法、铼粉

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030082236A1 (en) * 2000-01-14 2003-05-01 Edith Mathiowitz Micronized freeze-dried particles
WO2005024101A1 (en) * 2003-09-08 2005-03-17 Technicka Univerzita V Liberci A method of nanofibres production from a polymer solution using electrostatic spinning and a device for carrying out the method
WO2009135448A2 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 Elmarco S.R.O. A method for production of inorganic nanofibres through electrostatic spinning

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6960378B1 (en) * 2002-06-27 2005-11-01 Rensselaer Polytechnic Institute Tubular microstructures via controlled nanoparticle assembly
US20090060961A1 (en) * 2005-08-10 2009-03-05 Toray Industries Inc. Spongelike Structure and Powder, As Well As Process for Producing the Same
FR2895412B1 (fr) * 2005-12-23 2008-05-23 Saint Gobain Vetrotex Procede de preparation de nanoparticules en feuillets et nanoparticules obtenues.
BRPI0704907A2 (pt) * 2007-05-11 2009-01-06 Contreras Lionel Fernel Gamarra mÉtodo adequado para secagem de fluidos magnÉticos
GB2451097A (en) * 2007-07-17 2009-01-21 Whitford Plastics Ltd Silicon carbide-modified fluoropolymer powders
FR2923823B1 (fr) * 2007-11-21 2010-10-08 Centre Nat Rech Scient Aerogels de nanotubes de carbone
US20110165647A1 (en) * 2008-02-04 2011-07-07 Fernig David G Nanoparticle conjugates
CZ301271B6 (cs) 2008-05-06 2009-12-30 Elmarco S.R.O. Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur
CN101734653B (zh) * 2008-11-04 2012-01-25 国家纳米科学中心 基于石墨氧化物的孔径可调的纳米多孔材料的制备方法
US8293010B2 (en) * 2009-02-26 2012-10-23 Corning Incorporated Templated growth of porous or non-porous castings
JP5555928B2 (ja) * 2009-08-28 2014-07-23 日本バイリーン株式会社 酵素含有ナノファイバーの製造方法、酵素含有ナノファイバー、この酵素含有ナノファイバーを含む不織布及びこの不織布を用いた反応装置
CN101746738B (zh) * 2009-09-29 2011-06-29 武汉理工大学 纳米片状Bi2Se3热电化合物的制备方法
US20110091711A1 (en) * 2009-10-20 2011-04-21 University Of Maine System Board Of Trustees Carbon nanostructures from organic polymers
CN101698511B (zh) * 2009-11-02 2012-01-18 浙江工业大学 一种片状纳米偏钨酸铵及其应用
CN102070192A (zh) * 2011-01-18 2011-05-25 浙江大学 单分散球形二氧化钛纳米晶自组装超点阵材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030082236A1 (en) * 2000-01-14 2003-05-01 Edith Mathiowitz Micronized freeze-dried particles
WO2005024101A1 (en) * 2003-09-08 2005-03-17 Technicka Univerzita V Liberci A method of nanofibres production from a polymer solution using electrostatic spinning and a device for carrying out the method
WO2009135448A2 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 Elmarco S.R.O. A method for production of inorganic nanofibres through electrostatic spinning

Also Published As

Publication number Publication date
US9410739B2 (en) 2016-08-09
EP2751508A1 (en) 2014-07-09
CN103842755B (zh) 2016-03-16
US20140230264A1 (en) 2014-08-21
CN103842755A (zh) 2014-06-04
JP5961266B2 (ja) 2016-08-02
JP2014534400A (ja) 2014-12-18
WO2013029576A1 (en) 2013-03-07
RU2014106934A (ru) 2015-10-10
EP2751508B1 (en) 2017-11-22
CZ2011540A3 (cs) 2012-10-31
KR20140124746A (ko) 2014-10-27
CA2845746A1 (en) 2013-03-07
RU2599282C2 (ru) 2016-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Dash et al. Cellulose nanowhisker foams by freeze casting
Tian et al. Bioinspired silica-based superhydrophobic materials
Khoshkava et al. Effect of drying conditions on cellulose nanocrystal (CNC) agglomerate porosity and dispersibility in polymer nanocomposites
JP2017516680A5 (cs)
Bannwarth et al. Well-defined nanofibers with tunable morphology from spherical colloidal building blocks.
Mei et al. Fabrication of polymer nanospheres based on rayleigh instability in capillary channels
Li et al. Preparation of flexible ultra-fine Al2O3 fiber mats via the solution blowing method
Wang et al. Patterning the surface of colloidal microspheres and fabrication of nonspherical particles
KR101841263B1 (ko) 액정 박막 및 나노입자 조립체의 제조방법
CZ303513B6 (cs) Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic
Dou et al. Polymer nanocomposites with controllable distribution and arrangement of inorganic nanocomponents
Lee et al. Fabrication of ferroelectric polymer nanocrystals with tunable morphologies
Agrawal et al. Hybrid microstructures from aligned carbon nanotubes and silica particles
Datskos et al. Synthesis of very small diameter silica nanofibers using sound waves
Cho et al. Preparation of carbon nanoweb from cellulose nanowhisker
Sazali et al. Self-assembled morphology of tripod nanoparticle solutions: the effect of arm length and hydrophobic ratio
Luo et al. Rapid fabrication of large area binary polystyrene colloidal crystals
Zou et al. PLLA/(MWCNTs-ZnO)@ PDA composite with NIR-light induced shape memory effect, antibacterial properties and 3D printability
Ahmadpourian et al. Effect of Temperature on Optimization of ZrO 2 Nanofiber Produced by Electrospinning Method
Talebi et al. Evaluation of Thermal Energy Storage of Phase Change Materials Based on Polyethylene Glycol Core and Thermal Conductive Polystyrene Shell for Heat Transfer Fluid Applications
Truong et al. Effect of sonication on the mechanical properties of poly (vinyl alcohol)/carbon nanotube composites
Liu et al. An Efficient Approach to Prepare Carbon Nanotube–Gold Nanoparticles Nanocomposites Based on Amphiphilic Copolymer Containing Coumarin
Chang et al. Hierarchical structure of poly (ε-caprolactone) crystals on its copolymer poly (l-lactide-co-ε-caprolactone) fibers
Spoth et al. Understanding Initial Formation Stages of Nanomaterials Using Cryo-TEM
KR101309035B1 (ko) 고분자/탄소나노튜브 복합체 제조 방법, 이를 이용한 고분자/탄소나노튜브 복합체 박막 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20200830