CZ301271B6 - Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur - Google Patents

Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur Download PDF

Info

Publication number
CZ301271B6
CZ301271B6 CZ20080278A CZ2008278A CZ301271B6 CZ 301271 B6 CZ301271 B6 CZ 301271B6 CZ 20080278 A CZ20080278 A CZ 20080278A CZ 2008278 A CZ2008278 A CZ 2008278A CZ 301271 B6 CZ301271 B6 CZ 301271B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
inorganic
tin
nanofibres
nanofibrous
tio
Prior art date
Application number
CZ20080278A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2008278A3 (cs
Inventor
Duchoslav@Jirí
Kavan@Ladislav
Rubácek@Lukáš
Zukalová@Markéta
Procházka@Jan
Original Assignee
Elmarco S.R.O.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elmarco S.R.O. filed Critical Elmarco S.R.O.
Priority to CZ20080278A priority Critical patent/CZ2008278A3/cs
Priority to PCT/CZ2009/000063 priority patent/WO2009135446A2/en
Publication of CZ301271B6 publication Critical patent/CZ301271B6/cs
Publication of CZ2008278A3 publication Critical patent/CZ2008278A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62227—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
    • C04B35/62272—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on non-oxide ceramics
    • C04B35/62286—Fibres based on nitrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62227—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
    • C04B35/62231—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on oxide ceramics
    • C04B35/62259—Fibres based on titanium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63444—Nitrogen-containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles, polyvinylpyrrolidone [PVP], polyethylenimine [PEI]
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
    • C04B2235/441—Alkoxides, e.g. methoxide, tert-butoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/46—Gases other than oxygen used as reactant, e.g. nitrogen used to make a nitride phase
    • C04B2235/465—Ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5208—Fibers
    • C04B2235/5252—Fibers having a specific pre-form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5208—Fibers
    • C04B2235/5264—Fibers characterised by the diameter of the fibers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5284—Hollow fibers, e.g. nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5409—Particle size related information expressed by specific surface values

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN z polymerní matrice obsahující alkoxid titanu rozpuštený v rozpouštedlovém systému na bázi alkoholu obsahujícím chelatacní cinidlo, poly(vinylpyrrolidon) a prídavek koncentrované kyseliny chlorovodíkové, pri kterém se elektrostatickým zvláknováním vyrobí organicko/anorganická nanovlákna usporádaná v nanovlákenné strukture, která se podrobí kalcinaci ve vzdušné atmosfére pri teplote 350 až 800 .degree.C a vzniklá nanovlákna TiO.sub.2.n. usporádaná v nanovlákenné strukture se žíhají v proudu atmosféry NH.sub.3.n. pri teplote 400 až 900 .degree.C, címž se vytvorí TiN nanovlákna bez zbytkového TiO.sub.2.n.. Použití techto nanovláken pro výrobu kompozitních materiálu, zvlášte pak elektrod a solárních clánku.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN.
Dále se vynález týká anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití anorganických nanovlákenných struktur.
Dosavadní stav techniky
TiN vyniká vysokou tvrdostí, cca 85 Rockwellovy stupnice, vysokou odolností proti opotřebení, chemickou stálostí a dalšími zvláštními fyzikálními vlastnostmi. Používá se k povrchovým úpravám slitin titanu, ocelí, hliníku a dalších materiálů za účelem zlepšení jejich užitných vlastností.
Nejčastěji se jedná o povlaky vrtáků, soustružnických nožů, závitníků a podobných nástrojů, u kterých až několikanásobně zvyšují jejich životnost. Stejný účinek mají na lisovacích nástrojích, prodlužují životnost forem pro lisování umělých hmot a díky parametrům povrchu zvyšují i kvalitu výlisků. TiN povlaky jsou vyráběny přímo metodami PVO nebo CVD. Další vlastností TiN je elektrická vodivost, odolnost proti korozi a IR reflektivita. TiN má zlatavou barvu a proto je také často používán pro dekorativní účely ve šperkovnictví, jako povlak na brýlové obroučky a podobně. Od zlatých povlaků je prakticky nerozeznatelný, ale má mnohonásobně vyšší odolnost proti otěru. V poslední době se objevují TiN povlaky i na chirurgických nástrojích, u kterých zvyšují kromě jejich životnosti i hladkost řezu, navíc má TiN povlak také antibakteriální účinky.
TiN v mikro či nano formě je výhodný z hlediska velkého měrného povrchu a přitom minimální velikosti, díky níž ho lze lépe inkorporovat do struktury upravovaných povrchů a kompozitu. V současnosti je vyráběn pouze ve formě nanoprášků nebo tenkých TiN vrstev.
Nanovlákenná morfologie TiN, s tloušťkou vláken v desítkách až stovkách nanometrů, má řadu dalších významných atributů při zachování všech výše uvedených vlastností TiN. Kromě vysokého měrného povrchu vykazuje výrazné zlepšení v přístupnosti povrchu.
Nejsou zatím známy žádné způsoby výroby čistých TiN nanovláken bez dalších příměsí. Například patent JP1215718 popisuje výrobu TiN nanovláken žíháním TiO2 nanovláken v NH3 atmo40 sféře, avšak výsledná nanovlákna, jejichž délka je v rozmezí 300 až 2000 nm a poměr jejich délky a průměru 3 až 200, obsahují až 40 % zbytkového O2, resp. obsahují zbytkový TiO2.
Jsou známy také způsoby výroby nanočástic čistého TiN žíháním TiO2 v NH3, ovšem ve výsledném produktu zůstávají reziduální struktury TÍO2. Fázově Čistý TiN obvykle vzniká při vysokých teplotách, kdy je obtížné udržet vláknitou morfologii produktu.
Cílem vynálezu je vyvinout způsob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN v čistém stavu bez zbytkového TiO2. Zároveň je cílem vynálezu vyvinout anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN v čistém stavu bez zbytkového TiO2.
Podstata vynálezu
Cíle vynálezu je dosaženo způsobem výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, jehož podstata spočívá vtom, že zpoiymemí matrice obsahující alkoxid titanu rozpuštěný v rozpouštědlovém systému na bázi alkoholu obsahujícím chelatační činidlo, poly(vinylpyrrolidon) a přídavek koncentrované kyseliny chlorovodíkové se elektrostatickým zvlákňováním vyrobí organicko/anorganická nanovlákna uspořádaná v nanovlákenné struktuře, která se podrobí kalcinaci ve vzdušné atmosféře při teplotě 350 až 700 °C a vzniklá io nanovlákna TiO2 uspořádaná v nanovlákenné struktuře se žíhají v proudu atmosféry NH3 při teplotě 400 až 900 °C, čímž se vytvoří TiN nanovlákna bez zbytkového TiO2.
Způsob podle vynálezu přestavuje nízkoteplotní konverzi TiO2 po lykiy statických nanovláken s vysokou přístupností povrchu na TiN. Syntéza probíhá ve čpavkové atmosféře při nízkých tep15 lotách za plného zachování nanovlákenné struktury a je úplná, takže výsledný produkt neobsahuje TiO2. Anorganická nanovlákna nebo anorganické nanovlákenné struktury TiN prosté dalších příměsí a zejména prosté TiO2, představují novou formu TiN a vytvářejí nové možnosti využití vlastností TiN v mnoha oblastech.
Pro dosažení vysoké kvality anorganických nanovláken a/nebo anorganických nanovlákenných struktur je výhodné, leží—li teplota kalcinace organtcko/anorganických nanovláken v intervalu 500 až 700 °C a teplota žíhání v atmosféře NH3 intervalu 500 až 800 °C.
Při tom je výhodné, je-li alkohol v rozpouštědlovém systému zvolen ze skupiny ethanol, 1-pro25 panol, 2-propanol nebo jejich směsi.
Dále je výhodné, má-li poly(vinylpynolidon) má molární hmotnost 1 300 000g/mol a jeho hmotnostní koncentrace v roztoku je v rozmezí 4 až 9 %.
Při tom je dále výhodné, je-li chelatačním činidlem beta - diketon, jímž je podle nároku 6 s výhodou acetylaceton.
U všech výše uvedených způsobů výroby je výhodné, je-li alkoxid titanu zvolený ze skupiny tetrabutoxid titanu, tetraisopropoxid titanu.
Dále je u všech výše uvedených způsobů výhodné, je-li molární poměr alkoxidu a chelatačního činidla v roztoku v rozmezí 1:0,8 až 1:2,2,
Cíle vynálezu je dále dosaženo anorganickými nanovlákny, jejichž podstata spočívá v tom, že jsou tvořena TiN bez zbytkového TiO2. Nanovlákna TiN takové čistoty dosud nebyla vyrobena a jejich uplatněni bude vycházet zejména z jejich elektrické vodivosti, vysokého měrného povrchu a z vysoké dostupnosti tohoto povrchu.
Anorganická nanovlákna jsou polykrystalická a při tom mohou být dutá nebo kompaktní podle způsobu jej ich předpokládaného užití.
Cíle vynálezu je také dosaženo anorganickou nanovlákennou strukturou obsahující TiN nanovlákna, jejíž podstata spočívá vtom, že je zcela tvořena anorganickými nanovlákny TiN bez zbytkového TiO2. Tato anorganická nanovlákenná struktura může být podle požadavků na uplat50 není výsledného produktu tvořena polykrystalickými kompaktními nebo dutými anorganickými nanovlákny.
Jedna z výhod takové anorganické nanovlákenné struktury spočívá v tom, že má zachovanou vysokou sintrovací schopnost. Tato vlastnost se dá použít například po umleti vláken na jednot55 livé částice a jejich dalším použití pro výrobu kompaktních součástek. Při zvyšování teploty nad
-2teplotu přípravy vláken se nanokrystaly TiN dobře spékají do větších agregátů a umožňují vytvoření hustých a pevných útvarů.
Anorganická nanovlákenná struktura uvedená výše je podle nároku 15 schopná nízkoteplotní 5 reverzibilní reakce TiN na TiO2 a zpět na TiN s vysokou cyklovatelností při zachování původní struktury v teplotním intervalu 400 až 900 °C, to znamená nanovlákenné struktury s vysokým měrným povrchem nebo smiřované nanovlákenné struktury. Využití této reakce lze předpokládat ve fyzikálních a/nebo chemických procesech, při nichž může být například využito změny barvy a elektrické vodivosti.
Při tom je výhodné leží—li teplotní interval v rozmezí 450 až 600 °C.
Anorganická nanovlákenná struktura je podle nároku 17 součástí kompozitu, který je s výhodou neprůstřelným materiálem neboje materiálem s velkou odolností proti opotřebení.
V důsledku svého vysokého měrného povrchu a dostupnosti tohoto povrchu vytváří anorganická nanovlákenná struktura podpůrnou strukturu pro katalýzu.
V důsledku své elektrické vodivosti je anorganická nanovlákenná struktura s výhodou součástí 20 elektrod elektrochemických článků.
Podle nároku 23 je anorganická nanovlákenná struktura s výhodou součástí solárních článků.
Přehled obrázků na výkresech
Pro lepší pochopení podstaty vynálezu je na obr. 1 schematicky znázorněno jedno z použitelných zařízení pro výrobu prekurzomích organicko/anorganických nanovláken elektrostatickým zvlákňováním. Obr. 2 ukazuje nanovlákennou vrstvu prekurzoru pro TiO2 nanovlákna, obr. 3 ukazuje
TiO2 nanovlákna pro TiN syntézu, obr. 4a ukazuje zachování morfologie nanovláken během TiN syntézy, obr. 4b zobrazuje velikost nanovláken, obr. 4c, 4d indikují velikost krystalů TiN a typ porozity. Obr. 5a ukazuje zachování morfologie nanovláken během TiN syntézy, obr. 5b zobrazuje velikost nanovláken. 5c, 5d indikují velikost krystalů, hustou sintrovanost TiN krystalů a typ porozity dutých vláken.
Příklady provedení vynálezu
Příkladné provedení zařízení k elektrostatickému zvlákňování polymemích matric je schematicky znázorněno na obr. 1 a obsahuje zvlákňovací komoru 1, v níž jsou proti sobě uspořádány zvlákňovací elektroda 2 a sběrná elektroda 3. Zvlákňovací elektroda 2 obsahuje zvlákňovací prostředek 21 tvořený ve znázorněném provedení podle CZ patentu 294274 otočně uloženým válcem 211, zasahující částí svého obvodu do polymemí matrice 4 nacházející se v zásobníku 22 polymemí matrice. Otočný válec 211 vynáší díky své rotaci polymemí matrici do elektrostatického pole, které vzniká mezi zvlákňovací elektrodou 2 a sběrnou elektrodou 3, přičemž část povrchu otočného válce 211 nacházející se proti sběrné elektrodě 3 přestavuje aktivní zvlákňovací zónu zvlákňovacího prostředku 2L Při zvlákňování se tedy polymemí matrice 4 nachází v elektrostatickém poli na povrchu aktivní zvlákňovací zóny zvlákňovacího prostředku 21 zvlákňovací elektrody. Mezi aktivní zvlákňovací zónou zvlákňovacího prostředku 21 zvlákňovací elektrody a sběrnou elektrodou 3 je veden podkladový materiál 5.
Podkladový materiál 5 je nejčastěji tvořen netkanou textilií vhodných vlastností, může však být tvořen jinou vhodnou textilií, fólií nebo papírem. Zvlákňovací elektroda 2, respektive její zvlákňovací prostředek 21 může být tvořen i jiným provedením, například podle CZ PV 2006-545 nebo CZ PV 2007^485 nebo jiným vhodným způsobem, přičemž zejména pro diskontinuální
-3výrobu není vyloučeno ani použití tryskových či jehlových zvlákňovacích elektrod. Stejně tak sběrná elektroda 3 může být tvořena válcovou tyčí nebo deskou nebo podle CZ PV 2006-477 nebo podle CZ PV 2007-108 jako koronová nebo také podle CZ PV 2007-727, popřípadě jiným vhodným způsobem.
Polymemí matrice 4 obsahující alkoxid titanu rozpuštěný v rozpouštědlovém systému na bázi alkoholu obsahujícím chelatační činidlo, poly(vinylpyrrolidon) a přídavek koncentrované kyseliny chlorovodíkové se známým neznázoměným způsobem přivádí do zásobníku 22 polymemí matrice, z něhož je v příkladu provedení podle obr. 1 obvodem otáčejícího se válce 211 vynášena ío do elektrostatického pole vytvořeného mezi zvlákňovací elektrodou 2 a sběrnou elektrodou 3, v němž dochází na aktivní zvlákňovací zóně otáčejícího se válce 211 k tvorbě organicko/anorganických nanovláken 41, která jsou unášena ke sběrné elektrodě 3 a ukládají se na podkladový materiál 5, tvořený netkanou textilií z organických vláken (mikrovláken), na němž vytvářejí nanovlákennou strukturu 410 o tloušťce vrstvy až několik stovek mikrometrů. Tato nanovlákenná struktura 410 spolu s podkladovým materiálem 5 se známým způsobem odtahuje ze zvlákňovací komory i pomocí odtahového ústrojí 6 a za ním je ukládána na dopravník 6} a známým způsobem, například pomocí nože a podložky, dělena na textilní útvary 5J_ požadované délky či tvaru. Organicko/anorganická nanovlákna 41_ jsou tvořena organickým polymerem, ve kterém je dispergovaná anorganická složka tvořená komplexními sloučeninami titanu.
Textilní útvary 51 obsahující nanovlákennou strukturu 410 tvořenou organicko/anorganickými nanovlákny 41 a podkladový materiál 5 se z dopravníku sejmou a následně se vloží do kalcinační pece 7, v níž se podrobí kalcinaci ve vzdušné atmosféře při teplotě 350 až 800 °C, čímž dojde k odstranění podkladového materiálu 5 a organické složky z organicko/anorganických nano25 vláken 41, takže nanovlákenná struktura 410 obsahuje pouze anorganická nanovlákna 40 TiO2, která jsou polykrystalická a mají vysokou přístupnost povrchu. Optimální teplota kalcinace leží v intervalu 500 až 700 °C.
Před vložením do kalcinační pece 7 může být u neznázoměného provedení z textilních útvarů 51 odstraněn podkladový materiál 5, takže kalcinaci se podrobuje pouze část textilních útvarů tvořená nanovlákennou strukturou 410.
Podle jiného neznázoměného příkladu provedení jsou textilní útvary 51 nebo jejich části tvořené nanovlákennými strukturami 410 podrobovány kalcinaci kontinuálně.
Po ukončení kalcinace se nanovlákenná struktura 410 tvořená nanovlákny TiO2 vloží nebo přivede do žíhací pece 8 s proudící atmosférou Nhl· a teplotou 400 až 900 °C, v níž dojde k úplné konverzi TiO2 nanovláken 40 na TiN nanovlákna 400 za plného zachování nanovlákenné struktury a vysoké přístupnosti povrchu nanovláken. Výsledná nanovlákenná struktura neobsahuje TiO2.
Optimální teplota žíhání leží v intervalu 500 až 800 °C. K dokonalé konverzi přispívá zejména proudění atmosféry NH; nanovlákennou strukturou.
Získaná TiO2 nanovlákna byla například po kalcinaci zahřívána v proudící atmosféře NH3 při teplotě 500 °C, po dobu dvou hodin. Při tomto procesu došlo ke kompletní přeměně TiO2 nano45 vláken na čistá TiN nanovlákna bez zbytkového TiO2. Průměr získaných nanovláken se pohyboval v rozmezí 30 až 1000 nanometrů. Měrný povrch této struktury činil 46 m2/g, což odpovídá průměrné velikosti jednotlivých krystalů TiN okolo 25 nanometrů.
Získaná nanovlákna si zachovala své rozměry vzhledem k výchozím TiO2 nanovláknům. Zacho50 vání morfologie nanovláken během TiN syntézy, velikost nanovláken, velikost krystalů TiN a typ porozity dokládají obr. 4a - d.
-4Příklad 1
Polymemí matrice pro zvlákftování byla připravena rozpuštěním 100 g tetrabutoxidu titanu ve směsi 250 g ethanolu a 29,4 g acetylacetonu. Po homogenizování byl získaný roztok opatrně smísen s roztokem 35,2 g poly(vinylpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1 300 000 g/mol v 758,8 g ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Polymemí matrice pro zvlákňování tedy v tomto příkladu obsahovala tetrabutoxid titanu rozpuštěný v rozpouštědlovém systému obsahujícím ethanol, acetylaceton, poly(vÍnylpyrrolidon) a přídavek konio centrované kyseliny chlorovodíkové.
Z této polymemí matrice byla elektrostatickým zvlákňováním vyrobena organicko/anorganická nanovlákna obsahující poly(vinylpyn-oiidon), která obsahovala komplexní sloučeniny titanu. Z těchto organicko/anorganických nanovláken byla na podkladovém materiálu vytvořena nano15 vlákenné struktura, která byla z podkladového materiálu sejmuta a následně kalcinována v peci ve vzdušné atmosféře při teplotě 500 °C za vzniku čistých polykrystalických TiO2 nanovláken s velikostí povrchu 50 m2/g. Taková TiO2 nanovlákna jsou zobrazena na obr. 3. Nanovlákennou strukturu z organicko/anorganických nanovláken vytvořenou na podkladovém materiálu by bylo možno kalcinovat i společně s podkladovým materiálem, který by přitom shořel, takže výsledkem by opět byla nanovlákenná struktura z čistých polykrystalických TiO2 nanovláken.
Alternativně byly elektrostaticky zvlákňovány následující polymemí matrice.
a) k výrobě polymemí matrice pro výrobu TiO2 nanovláken byla použita směs 250 g 2-propanolu a 29,4 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetrabutoxidu titanu. Po homogenizování byl získaný roztok smísen s roztokem 35,2 g poly(vinylpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1 300 000 g/mol v 758,8 g ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Elektrostatickým zvlákňováním byla z této polymemí matrice vyrobena vrstva organicko/anorganických nanovláken, která byla následně kalcinována při teplotě 600 ŮC.
b) k výrobě polymemí matrice pro výrobu TiO2 nanovláken byla použita směs 250 g 1-propanolu a 29,4 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetrabutoxidu titanu. Po homogenizování byl získaný roztok smísen s roztokem 35,2 g poly(vínylpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1 300 000 g/mol v 758,8 g ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou.
Elektrostatickým zvlákňováním byla z této polymemí matrice vyrobena vrstva organicko/anorganických nanovláken, která byla následně kalcinována při teplotě 700 °C.
c) k výrobě polymemí matrice pro výrobu TiO2 nanovláken byla použita směs 250 g ethanolu a 58,8 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetrabutoxidu titanu. Po homogenizování byl získaný roztok smísen s roztokem 35,2 g poly(vinylpyrrotidonu) o molekulové hmotnosti 1 300 000 g/mol v 729,4 g ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Elektrostatickým zvlákňováním byla z této polymemí matrice vyrobena vrstva organicko/anorganických nanovláken, která byla následně kalcinována pri teplotě 400 až 800 °C.
d)k výrobě polymemí matrice pro výrobu TiO2 nanovláken byla použita směs 150 g ethanolu a 29,4 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetrabutoxidu titanu. Po homogenizování byl získaný roztok smísen s roztokem 35,2 g poly(vinylpyrrolidonu) o molekulové hmotnosti 1 300 000 g/mol v 272,1 g ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Elektrostatickým zvlákňováním byla z této polymemí matrice vyrobena vrstva organicko/anorga50 nických nanovláken, která byla následně kalcinována při teplotě 400 až 800 °C.
e) k výrobě polymemí matrice pro výrobu TiO2 nanovláken byla použita směs 250 g ethanolu a 35,2 g acetylacetonu, ve které bylo rozpuštěno 100 g tetraisopropoxidu titanu. Po homogenizování byl získaný roztok smísen s roztokem 42,2 g poly(vinylpyrrolidonu) o molekulové hmotnos55 ti 1 300 000 g/mol v 977,7 g ethanolu a poté okyselen koncentrovanou kyselinou chlorovodíko-5vou. Elektrostatickým zvlákňováním byla z této polymemí matrice vyrobena vrstva organicko/anorganických nanovláken, která byla následně kalcinována při teplotě 500 až 700 °C.
Ve všech případech bylo dosaženo dlouhodobého kontinuálního zvlákňovacího procesu a tloušť5 ka vyrobených nanovláken se pohybovala od 30 do 1000 nanometrů.
Příklad 2 io TiO2 nanovlákna obdržená stejným způsobem jako v příkladu 1 byla zahřívána v proudící atmosféře NH3 při teplotě 500 °C. Po dvou hodinách byla teplota zvýšena na 800 °C rychlým nájezdem a po třiceti minutách byla žíhací pec vypnuta. Při tomto procesu došlo ke kompletní přeměně TiO2 nanovláken na čistá TiN nanovlákna bez zbytkového TiO2. Nanovlákenná morfologie zůstala zachována, ale vlákna sestávající z TiN nanokrystalů měla daleko kompaktnější charakter. Měrný povrch této anorganické nanovlákenné struktury činil 20,3 mVg což odpovídá průměrné velikosti jednotlivých krystalů TiN 53 nanometrů.
Získaná dutá vlákna byla tvořena kompaktním TiN. Zachování morfologie nanovláken během TiN syntézy, velikost nanovláken, velikost TiN krystalů, hustou sintrovanost TiN krystalů a typ porozity dutých nanovláken dokládají obr. 5a - d.
Příklad 3
TiN nanovlákna obdržená stejným způsobem jako v příkladu 2 byla zahřívána za přístupu vzduchu při teplotě 450 °C po dobu třiceti minut. Při tomto procesu došlo ke kompletní reverzní přeměně TiN nanovláken na čistá TiO2 nanovlákna bez zbytkového TiN. Nanovlákenná morfologie zůstala zachována i při této reverzibilní reakci.
Takto získaná nanovlákna TiO2 byla zahřívána v proudu NH3 při 550 °C za vzniku TiN nanovláken bez zbytkového TiO2. Původní struktura nanovláken přitom zůstala stále zachována.
Uvedený postup reverzní přeměny na TiO2 a zpět na TiN byl cyklicky opakován při zachování původní struktury nanovláken jak TiN tak TiO2.
Příklad 4
TiO2 nanovlákna obdržená stejným způsobem jako v příkladu 1 byla zahřívána na vzduchu při teplotě 600 °C 6 hodin. Původní struktura nanovláken zůstala zachována, došlo pouze k sintraci krystalů. Výsledný produkt obsahoval anatas s cca 5 % rutilu (obr. 6, 7). Paralelně byla cyklicky kalcinována TiO2 nanovlákna v proudu NH3 za stejné teploty a času. Vznikla fázově čistá TiN nanovlákna se stejnou nanovlákennou morfologií. Tato nanovlákna byla použita pro cyklování TiN-TiO2 a zpět. Bylo provedeno 6 cyklů, přičemž oxidace byla prováděna na vzduchu při
450 °C 30 min a redukce v proudu NH, při 600 °C 6 hodin. Tento proces byl plně reverzibilní.
Průmyslová využitelnost
Čistý TiN v nanovlákenné formě, zejména ve formě anorganické nanovlákenné struktury, který dosud neexistoval, lze využít v mnoha průmyslových oblastech. Elektrická vodivost a vysoký měrný povrch umožňuje dokonalý rozvod elektronů, což dovoluje uplatnění při výrobě účinnějších elektrod. TiN nanovlákna výrazně zlepšují mechanické vlastnosti kompozitních materiálů a výrobků z nich a zároveň zlepšují jejich antikorozní vlastnosti. Inertnost, vysoký měrný povrch a dostupnost tohoto povrchu dovoluje použití nanovlákenné struktury TiN jako podpůrné struklu-6ry pro katalyzátory. Další možnosti použití se jeví v zařízeních pro přeměnu a ukládání energie, jako jsou solární články a elektrody pro elektrochemické články.

Claims (23)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY io 1. Způsob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, vyznačující se tím, že z polymemí matrice obsahující alkoxid titanu rozpuštěný v rozpouštědlovém systému na bázi alkoholu obsahujícím chelatační činidlo, poly(vinylpyrrolidon) a přídavek koncentrované kyseliny chlorovodíkové se elektrostatickým zvlákňováním vyrobí organicko/anorganická nanovlákna uspořádaná v nanovlákenné struktuře, která se podrobí
    15 kalcinaci ve vzdušné atmosféře při teplotě 350 až 800 °C a vzniklá nanovlákna TiO2 uspořádaná v nanovlákenné struktuře se žíhají v proudu atmosféry NH3 při teplotě 400 až 900 °C, čímž se vytvoří TiN nanovlákna bez zbytkového TiO2.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že teplota kale i nace organic ko/anor20 ganíckých nanovláken leží v intervalu 500 až 700 °C a teplota žíhání v atmosféře NH3 leží v intervalu 500 až 800 °C.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že alkohol v rozpouštědlovém systému je zvolen ze skupiny ethanol, 1-propanol, 2-propanol nebo jejich směsi.
  4. 4. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že poly(vinylpyrrolidon) má molámí hmotnost 1 300 000 g/mol a jeho hmotnostní koncentrace v roztoku je v rozmezí 4 až 9 %.
    30
  5. 5. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že chelatačním činidlem je acetylaceton.
  6. 6. Způsob podle libovolného z nároků laž5, vyznačující se tím, že alkoxid titanu je zvolený ze skupiny tetrabutoxid titanu, tetraisopropoxid titanu.
  7. 7. Způsob podle libovolného z nároků laž6, vyznačující se tím, že molámí poměr alkoxidu a chelatačního činidla v roztoku je v rozmezí 1:0,8 až 1:2,2.
  8. 8. Anorganická nanovlákna, vyrobená způsobem podle libovolného z nároků 1 až 7, v y 40 značující se t í m , že jsou tvořena TiN bez zbytkového TiO2.
  9. 9. Anorganická nanovlákna podle nároku 8, vyznačující se tím, že nanovlákna jsou póly krystalická.
    45
  10. 10. Anorganická nanovlákna podle nároku 8, vyznačující se tím, že nanovlákna jsou dutá.
  11. 11. Anorganická nanovlákenná struktura obsahující TiN nanovlákna, vyrobená způsobem podle libovolného z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je zcela tvořena anorganickými
    50 nanovlákny TiN bez zbytkového TiO2.
  12. 12. Anorganická nanovlákenná struktura podle nároku 11, vyznačující se tím, že je tvořena dutými anorganickými nanovlákny.
    -7CZ 301271 B6
  13. 13. Anorganická nanovlákenná struktura podle nároku 11, vyznačující se tím, že je tvořena kompaktními anorganickými nanovlákny.
  14. 14. Anorganická nanovlákenná struktura podle libovolného z nároků 11 až 13, vyznačují5 cí se tím, že anorganická nanovlákna TiN jsou tvořena krystaly TiN, které mají vysokou sintrovací schopnost.
  15. 15. Anorganická nanovlákenná struktura podle libovolného z nároků 11 až 14, vyznačující se tím, zeje schopná nízkoteplotní reverzibilní reakce TiN na TiO; a zpět na TiN s vysoio kou cyklovatelností při zachování původní nanovlákenná struktury v teplotním rozmezí 400 až 900 °C.
  16. 16. Anorganická nanovlákenná struktura podle nároku 15, vyznačující se tím, že nízkoteplotní reverzibilní reakce TiN na TiO2 a zpět na TiN probíhá v intervalu teplot 450 až
    15 600 °C.
  17. 17. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle libovolného z nároků 11 až 16 pro výrobu kompozitu.
    20
  18. 18. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle nároku 17, kde kompozit je neprůstřelným materiálem.
  19. 19. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle nároku 17, kde kompozit je materiálem s velkou odolností proti opotřebení.
  20. 20. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle libovolného z nároků 11 až 13 a 15 a 16, kde kompozit vytváří podpůrnou strukturu s vysokým dostupným měrným povrchem pro katalýzu.
    30
  21. 21. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle libovolného z nároků 11 až 16, kde kompozit je součástí elektrod.
  22. 22. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle nároku 21, kde elektrodami jsou elektrody elektrochemických článků.
  23. 23. Použití anorganické nanovlákenné struktury podle libovolného z nároků 11 až 16 pro výrobu solárních článků.
CZ20080278A 2008-05-06 2008-05-06 Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur CZ2008278A3 (cs)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080278A CZ2008278A3 (cs) 2008-05-06 2008-05-06 Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur
PCT/CZ2009/000063 WO2009135446A2 (en) 2008-05-06 2009-04-29 Method for production of anorganic nanofibres and/or nanofibrous structures comprising tin, anorganic nanofibres and/or nanofibrous structures comprising tin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080278A CZ2008278A3 (cs) 2008-05-06 2008-05-06 Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ301271B6 true CZ301271B6 (cs) 2009-12-30
CZ2008278A3 CZ2008278A3 (cs) 2009-12-30

Family

ID=41259479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20080278A CZ2008278A3 (cs) 2008-05-06 2008-05-06 Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur

Country Status (2)

Country Link
CZ (1) CZ2008278A3 (cs)
WO (1) WO2009135446A2 (cs)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ303298B6 (cs) * 2011-05-18 2012-07-18 Výzkumný ústav potravinárský Praha, v.v.i. Zpusob a zarízení pro beztryskovou odstredivou výrobu nanovláken a mikrovláken s použitím rotujících válcu s profilovaným povrchem
CZ303297B6 (cs) * 2011-05-09 2012-07-18 Výzkumný ústav potravinárský Praha, v.v.i. Zpusob a zarízení pro beztryskovou odstredivou výrobu nanovláken a mikrovláken na povrchu rotujících válcu

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130108594A (ko) 2010-09-30 2013-10-04 어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드 리튬―이온 배터리들을 위한 일체형 분리막의 전기방사
CZ303513B6 (cs) 2011-08-30 2012-10-31 Vysoká Škola Bánská -Technická Univerzita Ostrava Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic
CN103451852B (zh) * 2013-08-31 2015-09-23 中国人民解放军国防科学技术大学 一种TiO2纳米棒/SiC复合纤维毡的制备方法
CN107849741A (zh) * 2015-06-12 2018-03-27 信实工业公司 一种用于交缠纤丝的静电交缠设备及工艺
CZ201843A3 (cs) * 2018-01-29 2019-08-28 Univerzita Pardubice Způsob pro přípravu magnetického kompozitního nosiče na bázi oxidů kovů pro separaci biomolekul
CN111187424A (zh) * 2020-02-14 2020-05-22 山东大学 镧系稀土-有机聚合物前驱体、镧系稀土氧化物纤维及制备方法与应用
CN111778569A (zh) * 2020-06-05 2020-10-16 东南大学 一种手持式静电与溶液喷射混合纺丝装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01215718A (ja) * 1988-02-24 1989-08-29 Mitsubishi Metal Corp 酸窒化チタン繊維とその製造法
CS653090A3 (en) * 1990-12-21 1992-12-16 Vyzk Ustav Elektrotechnicke Ke Thin-layer resistance structure and process for producing thereof
CZ281379B6 (cs) * 1994-12-22 1996-09-11 Pavel Ing. Pěnka Způsob vytvoření prstencových pomocných elektrod zapalovacích svíček
EP1867762A1 (en) * 2006-06-13 2007-12-19 Sabanci Üniversitesi Carbon nanofibers containing catalyst nanoparticles

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0195353A3 (en) * 1985-03-20 1988-12-14 American Cyanamid Company Hollow ceramic fibers
JPS62263322A (ja) * 1986-05-12 1987-11-16 Central Glass Co Ltd 窒化チタン繊維もしくは窒化チタンで被覆された酸化チタン繊維の製造法
JP3844564B2 (ja) * 1997-07-18 2006-11-15 独立行政法人科学技術振興機構 中空状マイクロファイバー及びその製造法
US7575707B2 (en) * 2005-03-29 2009-08-18 University Of Washington Electrospinning of fine hollow fibers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01215718A (ja) * 1988-02-24 1989-08-29 Mitsubishi Metal Corp 酸窒化チタン繊維とその製造法
CS653090A3 (en) * 1990-12-21 1992-12-16 Vyzk Ustav Elektrotechnicke Ke Thin-layer resistance structure and process for producing thereof
CZ281379B6 (cs) * 1994-12-22 1996-09-11 Pavel Ing. Pěnka Způsob vytvoření prstencových pomocných elektrod zapalovacích svíček
EP1867762A1 (en) * 2006-06-13 2007-12-19 Sabanci Üniversitesi Carbon nanofibers containing catalyst nanoparticles

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ303297B6 (cs) * 2011-05-09 2012-07-18 Výzkumný ústav potravinárský Praha, v.v.i. Zpusob a zarízení pro beztryskovou odstredivou výrobu nanovláken a mikrovláken na povrchu rotujících válcu
CZ303298B6 (cs) * 2011-05-18 2012-07-18 Výzkumný ústav potravinárský Praha, v.v.i. Zpusob a zarízení pro beztryskovou odstredivou výrobu nanovláken a mikrovláken s použitím rotujících válcu s profilovaným povrchem

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009135446A2 (en) 2009-11-12
WO2009135446A3 (en) 2010-01-21
CZ2008278A3 (cs) 2009-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ301271B6 (cs) Zpusob výroby anorganických nanovláken a/nebo nanovlákenných struktur obsahujících TiN, anorganická nanovlákna a/nebo nanovlákenné struktury obsahující TiN a použití techto nanovlákenných struktur
Liu et al. Photocatalytic properties of Fe-doped ZnO electrospun nanofibers
Li et al. Electrospinning: a simple and versatile technique for producing ceramic nanofibers and nanotubes
BOCCACCINI et al. The electrophoretic deposition of inorganic nanoscaled materials-a review
Van Bommel et al. Organic templates for the generation of inorganic materials
Kuo et al. Hydrothermal synthesis of ZnO microspheres and hexagonal microrods with sheetlike and platelike nanostructures
Yoshimura et al. Hydrothermal processing of materials: past, present and future
Stathatos et al. Photocatalytically deposited silver nanoparticles on mesoporous TiO2 films
Yang et al. Synthetic Architectures of TiO2/H2Ti5O11⊙ H2O, ZnO/H2Ti5O11⊙ H2O, ZnO/TiO2/H2Ti5O11⊙ H2O, and ZnO/TiO2 Nanocomposites
Al-Ghafri et al. Titanium dioxide-modified polyetherimide nanofiber membrane for water treatment
Chang et al. Fabrication of nanostructured hollow TiO2 nanofibers with enhanced photocatalytic activity by coaxial electrospinning
Chen et al. Fabrication of TiO2/WO3 composite nanofibers by electrospinning and photocatalystic performance of the resultant fabrics
CN101428852A (zh) 静电纺丝制备超疏水二氧化钛膜的方法
Zhou et al. In situ decoration of Ag@ AgCl nanoparticles on polyurethane/silk fibroin composite porous films for photocatalytic and antibacterial applications
CN104525937A (zh) 一种多孔银微纳米结构及其形貌及尺寸可控的制备方法
Chang et al. Facile preparation of novel Fe2O3/BiOI hybrid nanostructures for efficient visible light photocatalysis
Barakat et al. Influences of silver-doping on the crystal structure, morphology and photocatalytic activity of TiO2 nanofibers
Lin et al. Morphological control of centimeter long aluminum‐doped zinc oxide nanofibers prepared by electrospinning
Choi et al. Synthesis of highly crystalline hollow TiO 2 fibers using atomic layer deposition on polymer templates
Esposito et al. Metal Oxide-Based Nanofibers and Their Applications
Ye et al. Facile solution synthesis and characterization of ZnO mesocrystals and ultralong nanowires from layered basic zinc salt precursor
CN101838014A (zh) 狼牙棒状纳米结构硫化锌及其制备方法
CN101428813B (zh) 一种超细氮化硼连续纳米纤维的制备方法
Aminirastabi et al. Evaluation of nano grain growth of TiO2 fibers fabricated via centrifugal jet spinning
Zhao et al. Preparation of Low‐Dimensional Bismuth Tungstate (Bi2WO6) Photocatalyst by Electrospinning

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20110506