JP5803675B2 - カルバメート化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
また、アミン化合物と炭酸ジアルキルをアルカリ金属化合物存在下にて反応させ、カルバメート化合物を製造する方法が知られている(例えば、非特許文献2、3)。
更に、有機アミン化合物の存在下、炭酸ジアルキルを反応させ、カルバメート化合物を製造する方法が知られている(例えば、非特許文献4)。
上記の非特許文献1の方法では、反応後に生成するハロゲン化合物残渣がカルバメート化合物に混入し、これを電気・電子材料に用いると、材料特性に影響を与えるため非常に問題が多い。
また、上記の非特許文献2及び3の方法では、アルカリ金属化合物残渣が混入し、これも電気・電子材料とした時に問題となる。
更に、上記の非特許文献4の方法では、カルバメート化合物にアミン臭が混入することが製品に不快感を与える問題点がある。
従って、これらの残渣の除去、混入の防止に対して、現在もなお、反応方法の検討、製造工程の変更等、様々な取り組みが行われている。
本発明は、有機溶媒が、非置換のシクロアルキル類、芳香族系炭化水素類、及びジアルキルエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも1種の有機溶媒である、前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
本発明は、加水分解酵素が、担体に固定化されている前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
加水分解酵素が、固定床として反応容器に内装されている、担体に固定化されている加水分解酵素であり、反応が、アミン化合物とカーボネート化合物とを該反応容器に流通させる工程を含む反応である、前記に記載のカルバメートの製造方法に関する。
本発明は、加水分解酵素が、リパーゼである、前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
本発明は、アミン化合物が、一般式(1):
R1は、置換基を有していても良い、炭素原子数1〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素原子数2〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基、炭素原子数2〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキニル基、炭素原子数4〜24のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数7〜21のアラルキル基、又は炭素原子数3〜20のシクロアルキル基であり、
nは、0又は1である)
で示されるモノアミン化合物である、前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
本発明は、アミン化合物が、一般式(4):
R3は、置換基を有していても良い、炭素原子数1〜30の直鎖状又は分岐鎖のアルキレン基、炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン−炭素原子数3〜20のシクロアルキレン−炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン基、炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン−炭素原子数6〜20のアリーレン−炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン基、炭素原子数3〜20のシクロアルキレン基、又は炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン−炭素原子数3〜20のシクロアルキレン基であり、
m及びpは、互いに独立して、0又は1である)
で示されるジアミン化合物である、前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
本発明は、ジアミン化合物が、1,3−ビス(アミノメチルシクロヘキサン)、1,4−ビス(アミノメチルシクロヘキサン)、2,5−ビス(アミノメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,6−ビス(アミノメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、1,3−ビス(アミノメチル)ベンゼン、及び1,4−ビス(アミノメチル)ベンゼンからなる群より選ばれる少なくとも1種である、前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
本発明は、アミン化合物が、一般式(4a):
Zは、置換基を有していてもよい、主鎖の炭素原子数が6以上である、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である)
で示されるジアミン化合物である、前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
本発明は、Zが、主鎖の炭素原子数が6〜18であって、総炭素原子数が6〜22である直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である、前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
本発明は、一般式(4a)で示されるジアミン化合物が、1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、1,10−デカンジアミン、及び1,12−ドデカンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも1種のジアミン化合物である、前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
本発明は、反応温度が55〜90℃である、前記に記載のカルバメート化合物の製造方法に関する。
脂肪族炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状であり、不飽和結合を有していても良い、炭化水素基であり、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数2〜20のアルケニル基、又は炭素原子数2〜20のアルキニル基が挙げられる。
本発明において、脂肪族基で置換された脂環式アミンであって、脂肪族基の炭素原子に直接結合する第1級アミノ基を有する脂環式アミンは、脂環式アミンに含むものとする。
で示される分子中に1つの第1級アミノ基を有するモノアミン化合物(以下、「モノアミン化合物」という)、又は一般式(4):
で示される分子中に2つのアミノ基を有するジアミン化合物(以下、「ジアミン化合物」という)が挙げられる。
なお、R1として挙げられた基は各種異性体を含む。
なお、これらの基は各種異性体を含む。
よって、本発明において、アミン化合物が一般式(4a):
で示されるジアミン化合物が特に好ましい。
R1、R2及びnは、上記で定義されたとおりである)
本発明において、アミン化合物がジアミン化合物である場合は、本発明のカルバメート化合物の製造方法は、下記反応式〔II〕で示される。反応式〔II〕において、一般式(6)で示されるビスカルバメート化合物は、飽和環状炭化水素類、不飽和環状炭化水素類、及び非環状エーテル類からなる群より選ばれる少なくとも1種の有機溶媒の存在下、加水分解酵素を用いて、一般式(4)で示されるジアミン化合物と一般式(2)で示されるカーボネート化合物とを反応させることにより得られる。
反応式〔II〕及び〔IIa〕において、一般式(4)及び一般式(4a)で示されるジアミン化合物1モルに対して、一般式(2)で示されるカーボネート化合物の量は、2〜200モル、好ましくは2〜100モル、より好ましくは4〜40モル、更に好ましくは4〜30モル、特に好ましくは4〜20モルである。
反応式〔II〕又は反応式〔IIa〕の場合、一般式(4)又は一般式(4a)で示されるジアミン化合物1gに対して、好ましくは0.1〜1000mg、より好ましくは、1〜200mg、特に好ましくは10〜100mgである。
不飽和環状炭化水素類としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等の芳香族炭化水素類;シクロペンテン、シクロヘキセン等の炭素原子数5〜10のシクロアルケン類溶媒;等が挙げられる。好ましくは、芳香族系炭化水素類であり、より好ましくは、トルエン、キシレンである。
非環状エーテルは、脂肪族エーテル類、例えばジエチルエーテル、t−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等の炭素原子数2〜8のジアルキルエーテル類、及びシクロペンチルメチルエーテル、シクロペンチルエチルエーテル等の炭素原子数5〜18のシクロアルキルアルキルエーテル類;ベンジルフェニルエーテル、ベンジルメチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジ(p−トリル)エーテル、ジベンジルエーテル等の炭素原子数7〜18の芳香族エーテル類;等が挙げられる。好ましくは、脂肪族エーテル類であり、より好ましくはジイソプロピルエーテルである。
これらの有機溶媒は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
るものではない。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、n−ヘキシルアミン500mg(4.94mmol)、炭酸ジメチル2.67g(29.65mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて24時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体としてn−ヘキシルモノメチルカルバメート747mgを得た(n−ヘキシルアミン基準の単離収率;95%)。
得られたn−ヘキシルモノメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);159[M]。
CI−MS(m/z);160[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.94(3H,t,J=7.32Hz)、1.40(2H,tq,J=7.32,Hz)、1.66(2H,tt,J=6.59,Hz)、3.78(3H,s)、4.14(2H,t,J=6.59Hz)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));14.0、22.6、26.4、30.0、31.5、41.2、52.0、157.2。
IR(液膜法、cm−1);640、688、726、780、936、1017、1043、1113、1147、1193、1254、1343、1379、1466、1539、1704、2860、2931、2957、3338。
EA;Calcd:C,60.35%;H,10.76%;N,8.80%
Found:C,59.54%;H,10.30%;N,8.63%
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、n−ドデシルアミン500mg(2.70mmol)、炭酸ジメチル1.46g(16.19mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて5時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体としてn−ドデシルモノメチルカルバメート637mgを得た(n−ドデシルアミン基準の単離収率;97%)。
得られたn−ドデシルモノメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);243[M]。
CI−MS(m/z);244[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.94(3H,t,J=7.32Hz)、1.40(2H,tq,J=7.32,Hz)、1.66(2H,tt,J=6.59,Hz)、3.78(3H,s)、4.14(2H,t,J=6.59Hz)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));14.1、22.7、26.8、29.3、29.4、29.56、29.60、29.64、29.7、30.0、31.9、41.1、52.0、157.1。
IR(KBr法、cm−1);556、610、659、724、764、783、888、936、991、1005、1022、1046、1130、1145、1199、1229、1250、1270、1294、1320、1343、1372、1464、1479、1533、1692、2851、2922、2955、3351。
EA;Calcd:C,69.09%;H,12.01%;N,5.75%
Found:C,68.78%;H,11.65%;N,5.74%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、シクロヘキシルアミン500mg(5.04mmol)、炭酸ジメチル2.73g(30.25mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ100mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて60時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体としてシクロヘキシルモノメチルカルバメート769mgを得た(シクロヘキシルアミン基準の単離収率;97%)。
得られたシクロヘキシルモノメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);157[M]。
CI−MS(m/z);158[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));3.68(3H,s)、4.35(2H、d、J=4.35Hz)、5.11(1H,s)、7.23−7.36(5H,m)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));45.1、52.2、125.8、127.5、128.7、138.6、157.1。
IR(KBr、cm−1);456、544、609、699、737、779、819、877、915、994、1029、1043、1081、1143、1195、1262、1342、1365、1434、1455、1497、1532、1605、1705、2843、2950、2995、3031、3065、3088、3333。
EA;Calcd:C,61.12%;H,9.62%;N,8.91%
Found:C,61.09%;H,9.35%;N,8.82%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、シクロヘキシルメチルアミン500mg(4.42mmol)、炭酸ジメチル2.23g(26.50mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて15時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体としてシクロヘキシルメチルモノメチルカルバメート741mgを得た(シクロヘキシルメチルアミン基準の単離収率;98%)。
得られたシクロヘキシルメチルモノメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);171[M]。
CI−MS(m/z);172[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.85−1.74(11H,m)、2.99−3.03(2H,m)、3.66(3H,m)、4.80(1H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));25.8、26.4、30.7、38.3、47.4、52.0、157.3。
IR(KBr、cm−1);455、536、570、655、708、784、845、892、941、973、1031、1057、1081、1144、1195、1225、1250、1264、1281、1301、1317、1341、1370、1380、1445、1464、1480、1546、1654、1687、1707、2789、2850、2895、2919、3020、3066、3312。
EA;Calcd:C,63.13%;H,10.01%;N,8.18%
Found:C,63.08%;H, 9.67%;N,8.17%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、ベンジルアミン500mg(4.67mmol)、炭酸ジメチル2.36g(28.00mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて15時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、淡黄色液体としてベンジルモノメチルカルバメート763mgを得た(ベンジルアミン基準の単離収率;99%)。
得られたベンジルモノメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);165[M]。
CI−MS(m/z);166[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.94(3H,t,J=7.32Hz)、1.40(2H,tq,J=7.32,Hz)、1.66(2H,tt,J=6.59,Hz)、3.78(3H,s)、4.14(2H,t,J=6.59Hz)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));13.7、18.9、30.7、54.6、68.0、155.9。
IR(液膜法、cm−1);794、957、1013、1103、1168、1200、1269、1363、1388、1443、1747、2866、2956。
EA;Calcd:C,65.44%;H,6.71%;N,8.48%
Found:C,64.41%;H,6.44%;N,8.17%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約100mlのガラス製容器に、1,6−ヘキサメチレンジアミン2.32g(19.97mmol)、炭酸ジメチル10.81g(119.79mmol)、トルエン46.0g及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ120mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて88時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体として1,6−ヘキサメチレンジメチルカルバメート4.45gを得た(1,6−ヘキサメチレンジアミン基準の単離収率;96%)。
得られた1,6−ヘキサメチレンジメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);232[M]。
CI−MS(m/z);233[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.94(3H,t,J=7.32Hz)、1.40(2H,tq,J=7.32,Hz)、1.66(2H,tt,J=6.59,Hz)、3.78(3H,s)、4.14(2H,t,J=6.59Hz)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));26.2、29.9、40.8、52.0、157.1。
IR(KBr、cm−1);424、566、627、704、735、781、804、934、1009、1053、1141、1194、1224、1265、1341、1436、1480、1538、1691、2777、2871、2914、2944、3047、3339。
EA;Calcd:C,51.71%;H,8.68%;N,12.06%
Found:C,51.77%;H,8.27%;N,12.02%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,9−ノナンジアミン250mg(1.58mmol)、炭酸ジメチル854mg(9.48mmol)、トルエン2.5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ13mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて48時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体として1,9−ノナメチレンジメチルカルバメート425mgを得た(1,9−ノナンジアミン基準の単離収率;98%)。
得られた1,9−ノナメチレンジメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);274[M]。
CI−MS(m/z);275[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));1.29(10H,s(br))、1.48(4H,tq,J=6.59Hz)、3.16(4H,tt,J=6.59Hz)、3.66(6H,s)、4.73(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));26.7、29.1、29.4、30.0、41.1、52.0、157.1。
IR(KBr法、cm−1);464、563,612,668,705,724,746,784,881,931,980,1021,1056,1142,1201,1254,1288,1328,1352,1370,1479,1531,1693,2852,2921,3348。
EA;Calcd:C,56.91%;H,9.55%;N,10.21%
Found:C,57.17%;H,9.45%;N,10.18%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,12−ドデカンジアミン500mg(2.50mmol)、炭酸ジメチル1.35g(14.97mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて19時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体として1,12−ドデカメチレンジメチルカルバメート774mgを得た(1,12−ドデカンジアミン基準の単離収率;98%)。
得られた1,12−ドデカメチレンジメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);316[M]。
CI−MS(m/z);317[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));1.26−1.29(16H,m)、1.48(4H,tq,J=6.59Hz)、3.16(4H,tt,J=6.59Hz)、3.66(6H,s)、4.71(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));26.7、29.3、29.5、30.0、41.1、52.0、157.1。
IR(KBr法、cm−1);442、485、559、619、708、724、767、785、933、983、1011、1033、1057、1097、1143、1197、1244、1273、1317、1355、1435、1466、1479、1532、1689、2852、2872、2923、2941、3044、3346。
EA;Calcd:C,60.73%;H,10.19%;N,8.85%
Found:C,60.43%;H, 9.90%;N,8.81%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて42時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体として1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン872mgを得た(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の単離収率;96%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
IR(KBr法、cm−1);664、781、837、891、910、925、1008、1034、1053、1083、1095、1150、1192、1261、1312、1450、1543、1701、2856、2922、2940、3068、3359。
EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、m−キシリレンジアミン500mg(3.67mmol)、炭酸ジメチル1.98g(22.03mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて60時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をキシレンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体としてm−キシリレンジメチルカルバメート908mgを得た(m−キシリレンジアミン基準の単離収率;98%)。
得られたm−キシリレンジメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);252[M]。
CI−MS(m/z);253[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.94(3H,t,J=7.32Hz)、1.40(2H,tq,J=7.32,Hz)、1.66(2H,tt,J=6.59,Hz)、3.78(3H,s)、4.14(2H,t,J=6.59Hz)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));45.0、52.3、126.6、129.0、139.1、157.1。
IR(KBr法、cm−1);434、542、558、579、671、689、789、895、917、941、1006、1048、1089、1140、1170、1197、1255、1299、1314、1353、1371、1448、1463、1494、1529、1548、1612、1695、2789、2846、2878、2948、3038、3066、3324。
EA;Calcd:C,57.03%;H,6.39%;N,11.10%
Found:C,57.22%;H,6.20%;N,11.09%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、イソホロンジアミン500mg(3.67mmol)、炭酸ジメチル1.98g(22.03mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて120時間反応させた。更にカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ75mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を加え、攪拌しながら70℃にて400時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体としてイソホロンジメチルカルバメート807mgを得た(イソホロンジアミン基準の単離収率;96%)。
得られたイソホロンジメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);286[M]。
CI−MS(m/z);287[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.81−1.22(13H,m)、1.67−1.75(2H,m)、2.91(1H,s)、2.94(1H,s)、3.65−3.66(6H,m)、3.79(1H,s)、4.61(1H,s)、4.90(1H,s)
IR(液膜法、cm−1);668,738,779,866,893,954,1017,1043,1069,1139,1154,1193,1251,1311,1343,1365,1387,1463,1542,1696,2848,2922,2954,3069,3333、
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて48時間反応させた。反応終了後、反応液を一部採取して、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量(内部標準法)を行った結果、反応液中に生成物である1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン899mgが含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;99%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
IR(KBr法、cm−1);664、781、837、891、910、925、1008、1034、1053、1083、1095、1150、1192、1261、1312、1450、1543、1701、2856、2922、2940、3068、3359。
EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら65℃にて48時間反応させた。反応終了後、反応液を一部採取して、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量(内部標準法)を行った結果、反応液中に生成物である1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン899mgが含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;99%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
IR(KBr法、cm−1);664、781、837、891、910、925、1008、1034、1053、1083、1095、1150、1192、1261、1312、1450、1543、1701、2856、2922、2940、3068、3359。
EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら60℃にて48時間反応させた。反応終了後、反応液を一部採取して、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量(内部標準法)を行った結果、反応液中に生成物である1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン772mgが含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;85%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
IR(KBr法、cm−1);664、781、837、891、910、925、1008、1034、1053、1083、1095、1150、1192、1261、1312、1450、1543、1701、2856、2922、2940、3068、3359。
EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、シクロヘキサン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて48時間反応させた。反応終了後、反応液を一部採取して、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量(内部標準法)を行った結果、反応液中に生成物である1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン899mgが含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;99%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
IR(KBr法、cm−1);664、781、837、891、910、925、1008、1034、1053、1083、1095、1150、1192、1261、1312、1450、1543、1701、2856、2922、2940、3068、3359。
EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、ジイソプロピルエーテル5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて48時間反応させた。反応終了後、反応液を一部採取して、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量(内部標準法)を行った結果、反応液中に生成物である1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン899mgが含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;99%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
IR(KBr法、cm−1);664、781、837、891、910、925、1008、1034、1053、1083、1095、1150、1192、1261、1312、1450、1543、1701、2856、2922、2940、3068、3359。
EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
カンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)7.30gをトルエンで膨潤させ、マイクロセラムポンプ(山善製 MSP−101−00型)を繋いだジャケット付きガラス中圧カラム(300m/m)に充填した。同固定化酵素充填後、ガラスカラムのジャケット内に70℃温水を送液し、内部を70℃に保ったまま、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン91.1g、炭酸ジメチル345.6g、トルエン908gを混合した溶液をガラスカラム上部から24ml毎時の速度で送液し、ガラスカラム内を通った反応液をガラスカラム下部から回収した。回収後、反応液を濃縮し、白色固体の生成物を得た(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;95%(高速液体クロマトグラフィーによる定量))。また、固定床流通系における初期のSTY(Space Time Yield)は81.5(g/L-cat/h)であった。反応を進行していくにあたり、基質溶液は初期と同様の比率になるように随時追加した。60時間送液を行った時点では、STY80.8、収率94.2%であった。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,8−オクタンジアミン500mg(3.47mmol)、炭酸ジメチル1.87g(20.80mmol)、トルエン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて48時間反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾物をトルエンを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体として1,8−オクタメチレンジメチルカルバメート785mgを得た(1,8−オクタンジアミン基準の単離収率;87%)。
得られた1,8−オクタメチレンジメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);260[M]
CI−MS(m/z);261[M+1]
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));1.30(6H,m)、1.48(4H,tt,J=6.35,6.35Hz)、3.12−3.19(4H,m)、3.66(6H,s)、4.77(2H,s)
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));26.6、29.1、30.0、41.0、52.0、157.1
IR(KBr法、cm−1);488、548、624、708、730、759、785、938、986、1037、1062、1080、1142、1197、1211、1260、1308、1363、1436、1464、1479、1531、1688、2854、2873、2924、2942、3044、3342
元素分析;Calcd:C,55.36%;H,9.29%;N,10.76%
Found:C,55.30%;H,9.12%;N,10.72%
実施例18と同じジアミン化合物のモル数とし、ジアミン化合物の種類及び反応時間を変えたこと以外は、実施例18と同様にして反応を行った。その結果を表1に示した。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン400mg(2.81mmol)、炭酸ジメチル3.04g(33.75mmol)、トルエン4mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ20mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて22時間反応させた。22時間後、反応液を高速液体クロマトグラフィーにより生成物の定量(内部標準法)を行ったところ、1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンが697mg含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の定量収率;96%)。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン400mg(2.81mmol)、炭酸ジメチル2.53g(28.12mmol)、トルエン4mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ8mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて48時間反応させた。48時間後、反応液を高速液体クロマトグラフィーにより生成物の定量(内部標準法)を行ったところ、1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンが712mg含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の定量収率;98%)。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル2.67g(29.67mmol)、トルエン2.5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて15.5時間反応させた。22時間後、反応液を高速液体クロマトグラフィーにより生成物の定量(内部標準法)を行ったところ、1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンが863mg含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の定量収率;95%)。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、m−キシリレンジアミン500mg(3.67mmol)、炭酸ジメチル3.31g(36.71mmol)、トルエン3.5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ10mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて42時間反応させた。42時間後、反応液を高速液体クロマトグラフィーにより生成物の定量(内部標準法)を行ったところ、m−キシリレンジメチルカルバメートが868mg含まれていた(m−キシリレンジアミン基準の定量収率;94%)。
得られたm−キシリレンジメチルカルバメートの物性値は、実施例10で示したものと同様であった。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約300mlのガラス製容器に、m−キシリレンジアミン10.00g(73.43mmol)、炭酸ジメチル39.69g(440.56mmol)、キシレン150mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ250mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて48時間反応させた。反応終了後、メタノールを50mL加えた後に濾過し、濾物をメタノールを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体としてm−キシリレンジメチルカルバメート17.62gを得た(m−キシリレンジアミン基準の単離収率;95%)。
得られたm−キシリレンジメチルカルバメートの物性値は、実施例10で示したものと同様であった。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約100mlのガラス製容器に、1,10−デカンジアミン4.0g(23.21mmol)、炭酸ジメチル12.55g(139.28mmol)、トルエン40mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ100mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて48時間反応させた。反応終了後、メタノールを40mL加えた後に濾過し、濾物をメタノールを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体として1,10−デカメチレンジメチルカルバメート6.43gを得た(1,10−デカンジアミン基準の単離収率;96%)。
得られた1,10−デカメチレンジメチルカルバメートの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);288[M]。
CI−MS(m/z);289[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));1.27(10H,m)、1.48(4H,tt,J=6.84,6.84Hz)、3.13−3.19(4H,m)、3.66(6H,s)、4.71(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));26.7、29.2、29.4、30.0、41.1、52.0、157.1。
IR(KBr法、cm−1);484、556、623、709、727、781、937、988、1011、1049、1064、1090、1142、1201、1249、1284、1339、1371、1435、1464、1479、1527、1690、2853、2873、2924、2943、3042、3346。
EA;Calcd:C,58.31%;H,9.79%;N,9.71%
Found:C,58.15%;H,9.53%;N,9.56%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約300mlのガラス製容器に、1,12−ドデカンジアミン10g(49.91mmol)、炭酸ジメチル26.98g(299.46mmol)、トルエン100mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ250mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて48時間反応させた。反応終了後、メタノールを100mL加えた後に濾過し、濾物をメタノールを用いて洗浄した。濾液を濃縮し、白色固体として1,12−ドデカメチレンジメチルカルバメート15.48gを得た(1,12−ドデカンジアミン基準の単離収率;98%)。
得られた1,12−ドデカメチレンジメチルカルバメートの物性値は、実施例8で示したものと同様であった。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、n−ヘキサン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて72時間反応させた。反応終了後、反応液を一部採取して、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量(内部標準法)を行った結果、反応液中に生成物である1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン209mgが含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;23%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
IR(KBr法、cm−1);664、781、837、891、910、925、1008、1034、1053、1083、1095、1150、1192、1261、1312、1450、1543、1701、2856、2922、2940、3068、3359。
EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、n−ヘプタン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて72時間反応させた。反応終了後、反応液を一部採取して、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量(内部標準法)を行った結果、反応液中に生成物である1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン245mgが含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;27%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
IR(KBr法、cm−1);664、781、837、891、910、925、1008、1034、1053、1083、1095、1150、1192、1261、1312、1450、1543、1701、2856、2922、2940、3068、3359。
EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、テトラヒドロフラン5mL及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら70℃にて72時間反応させた。反応終了後、反応液を一部採取して、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量(内部標準法)を行った結果、反応液中に生成物である1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン554mgが含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;61%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
IR(KBr法、cm−1);664、781、837、891、910、925、1008、1034、1053、1083、1095、1150、1192、1261、1312、1450、1543、1701、2856、2922、2940、3068、3359。
EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
攪拌装置、温度調節及び上部冷却装置を備えた内容積約19mlのガラス製容器に、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン500mg(3.52mmol)、炭酸ジメチル1.90g(21.09mmol)、及びカンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)由来のリパーゼ25mg(Novozym 435(商品名);ノボザイム社製)を混合し、攪拌しながら50℃にて48時間反応させた。反応終了後、反応液を一部採取して、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量(内部標準法)を行った結果、反応液中に生成物である1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサン191mgが含まれていた(1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン基準の収率;21%)。
得られた1,3−ビス(メトキシカルボニルアミノメチル)シクロヘキサンの物性値は、以下の通りであった。
EI−MS(m/z);258[M]。
CI−MS(m/z);259[M+1]。
1H−NMR(CDCl3,δ(ppm));0.52−1.83(10H,m)、3.00−3.14(4H,m)、3.66(6H,s)、4.99(2H,s)。
13C−NMR(CDCl3,δ(ppm));20.7、25.2、29.2、30.4、31.9、33.2、34.6、38.0、45.0、47.3、52.0、157.3、157.4。
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EA;Calcd:C,55.80%;H,8.58%;N,10.84%
Found:C,55.53%;H,8.28%;N,10.75%。
Claims (8)
- トルエン、キシレン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも1種の有機溶媒の存在下、加水分解酵素を用いて、ジアミン化合物とカーボネート化合物とを反応させる工程を含む、ビスカルバメート化合物の製造方法であって、
ジアミン化合物は、一般式(4):
(式中、
R 3 は、置換基を有していても良い、炭素原子数1〜30の直鎖状又は分岐鎖のアルキレン基、炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン−炭素原子数3〜20のシクロアルキレン−炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン基、炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン−炭素原子数6〜20のアリーレン−炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン基、炭素原子数3〜20のシクロアルキレン基、又は炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキレン−炭素原子数3〜20のシクロアルキレン基であり、
m及びpは、互いに独立して、0又は1である)
で示され、
加水分解酵素は、カンジダ・アンタークティカ(Candida antarctica)を起源とするリパーゼである、
ビスカルバメート化合物の製造方法。 - 加水分解酵素が、担体に固定化されている請求項1記載のビスカルバメート化合物の製造方法。
- 加水分解酵素が、固定床として反応容器に内装されている、担体に固定化されている加水分解酵素であり、反応が、アミン化合物とカーボネート化合物とを該反応容器に流通させる工程を含む反応である、請求項2に記載のビスカルバメート化合物の製造方法。
- ジアミン化合物が、1,3−ビス(アミノメチルシクロヘキサン)、1,4−ビス(アミノメチルシクロヘキサン)、2,5−ビス(アミノメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,6−ビス(アミノメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、1,3−ビス(アミノメチル)ベンゼン、及び1,4−ビス(アミノメチル)ベンゼンからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれか1項に記載のビスカルバメート化合物の製造方法。
- Zが、主鎖の炭素原子数が6〜18であって、総炭素原子数が6〜22である直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である、請求項5記載のビスカルバメート化合物の製造方法。
- 一般式(4a)で示されるジアミン化合物が、1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、1,10−デカンジアミン、及び1,12−ドデカンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも1種のジアミン化合物である、請求項5又は6記載のビスカルバメート化合物の製造方法。
- 反応温度が55〜90℃である、請求項1〜7のいずれか1項記載のビスカルバメート化合物の製造方法。
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