JP5803025B2 - フォトクロミック分子 - Google Patents
フォトクロミック分子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5803025B2 JP5803025B2 JP2011038744A JP2011038744A JP5803025B2 JP 5803025 B2 JP5803025 B2 JP 5803025B2 JP 2011038744 A JP2011038744 A JP 2011038744A JP 2011038744 A JP2011038744 A JP 2011038744A JP 5803025 B2 JP5803025 B2 JP 5803025B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- mmol
- fluorescence
- ring
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 claims description 18
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- -1 diarylethene compound Chemical class 0.000 claims 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001988 diarylethenes Chemical class 0.000 description 10
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 0 C*CCN*C(C)* Chemical compound C*CCN*C(C)* 0.000 description 9
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 9
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001706 diarylethene group Chemical group 0.000 description 6
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000799 fluorescence microscopy Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015654 memory Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- OBQRODBYVNIZJU-UHFFFAOYSA-N (4-acetylphenyl)boronic acid Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(B(O)O)C=C1 OBQRODBYVNIZJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRIYPIBRPGAWDD-UHFFFAOYSA-N (5-methylthiophen-2-yl)boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(B(O)O)S1 NRIYPIBRPGAWDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 2
- VXWBQOJISHAKKM-UHFFFAOYSA-N (4-formylphenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(C=O)C=C1 VXWBQOJISHAKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBMDPYAEZDJWNY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5-octafluorocyclopentene Chemical compound FC1=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F YBMDPYAEZDJWNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMKGGPCROCCUDY-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNIPJYFZGXJSDD-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-triphenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)N1 RNIPJYFZGXJSDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLHPYSFQNPBTHJ-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 QLHPYSFQNPBTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPDGIGPSHCRPFW-FRCMOREXSA-N CCC(C(C(CCC1)=C1C(c(c1c2)ccc2-c2ccc(/C=C/c3ccccc3)cc2)=C(CC)S1(=O)=O)c(cc1)c2cc1-c1ccc(/C=C/c3ccccc3)cc1)S2(=O)=O Chemical compound CCC(C(C(CCC1)=C1C(c(c1c2)ccc2-c2ccc(/C=C/c3ccccc3)cc2)=C(CC)S1(=O)=O)c(cc1)c2cc1-c1ccc(/C=C/c3ccccc3)cc1)S2(=O)=O XPDGIGPSHCRPFW-FRCMOREXSA-N 0.000 description 1
- OJXOZWVLZZFBTJ-UHFFFAOYSA-N CCC(S(C(C1C=C2)C=C2c2ccc(C)cc2)(=O)=O)=C1C(CCC1)=C1C(c(c1c2)ccc2-c2ccc(CO)cc2)=C(CC)S1(=O)=O Chemical compound CCC(S(C(C1C=C2)C=C2c2ccc(C)cc2)(=O)=O)=C1C(CCC1)=C1C(c(c1c2)ccc2-c2ccc(CO)cc2)=C(CC)S1(=O)=O OJXOZWVLZZFBTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVDGLONZPRFFAF-UHFFFAOYSA-N C[N-]=[NH+]c1ccccc1 Chemical compound C[N-]=[NH+]c1ccccc1 OVDGLONZPRFFAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFQCNOGQVPQOAY-YXLFCKQPSA-N N#CC1=C(C(CCC2)=C2C(c(cc2)c3cc2-c2ccc(/C=C/c4ccccc4)cc2)=C(C#N)S3(=O)=O)c(ccc(-c2ccc(/C=C/c3ccccc3)cc2)c2)c2S1(=O)=O Chemical compound N#CC1=C(C(CCC2)=C2C(c(cc2)c3cc2-c2ccc(/C=C/c4ccccc4)cc2)=C(C#N)S3(=O)=O)c(ccc(-c2ccc(/C=C/c3ccccc3)cc2)c2)c2S1(=O)=O SFQCNOGQVPQOAY-YXLFCKQPSA-N 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Natural products C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N dibenzylideneacetone Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- PZJSZBJLOWMDRG-UHFFFAOYSA-N furan-2-ylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CO1 PZJSZBJLOWMDRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006349 photocyclization reaction Methods 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
本発明は、機能性色素の技術分野に属し、特に、光により蛍光強度を(オン/オフ)スイッチするフォトクロミック分子に関する。
フォトックロミック分子とは、特定の波長の光を受けると分子量を変えることなくその化学結合様式を変え、吸収スペクトルの異なる、言い替えると、色の異なる異性体へ可逆的に変換する分子を言う。生成した異性体は、別の波長の光により元の異性体へもどる。これまで、数多くのフォトクロミック分子が開発され（非特許文献１）、光メモリ、光スイッチあるいは表示などの分野への応用をめざして研究がすすめられてきている。これらの応用に際しては、フォトクロミック分子の色が、光により可逆的に（オン／オフ）スイッチする性質を利用している。そのために、両異性体の安定性、光反応効率、多種類の色の発色、固体状態での反応性などの性能を向上させることをめざし、研究がすすめられてきた。これらの研究により、現在最も高性能のフォトクロミック分子として、ジアリールエテン誘導体が開発された（非特許文献２）。
フォトクロミック分子は、色のみならず、蛍光特性、屈折率、誘電率なども光照射により可逆的に変化させる。この中で、特に注目されるのは、蛍光特性の変化である。光反応により蛍光強度を（オン/オフ）スイッチするフォトクロミッ分子は、超高密度光メモリ（非特許文献３、４）、超解像蛍光イメージング（非特許文献５，６）などへの応用が可能である。このため、これまで数多くの蛍光性フォトクロミック分子が設計・合成されてきた。ジアリールエテン誘導体についても、蛍光性分子ユニットを結合させ、ジアリールエテン部の光反応により蛍光強度を(オン/オフ)スイッチするフォトクロミック分子が合成されている。代表的な蛍光性フォトクロミック分子としては、次の化合物（１a，２a）が挙げられる（非特許文献７，３）。開環体１aに紫外光を照射すると閉環体１ｂに変換し、可視光を照射すると元の１aにもどる。２a、２ｂも同様に紫外光、可視光の照射により可逆に相互変換する。
化合物（１a）は、蛍光性トリフェニルイミダゾール（蛍光量子収率：０．４８）を結合させたジアリールエテンである。紫外光による閉環反応、可視光による開環反応によりその蛍光強度を（オフ/オン）スイッチすることが認められたが、蛍光性の開環体１aの蛍光量子収率は０．１以下であった。ここで、蛍光量子収率とは、吸収した光子数に対する、蛍光として発せられる光子数の割合と定義される。最大が１．０である。無蛍光分子では０となる。
化合物（２a）は、蛍光性アントラセンをアダマンチル基ではさんでジアリールエテンに結合させている。この蛍光性開環体２aの蛍光量子収率は、０．７３と得られている。紫外光、可視光の照射によるジアリールエテン部の光閉環、光開環反応により、蛍光強度が、（オフ/オン）スイッチすることが認められた。しかし、これらの蛍光性分子ユニットをジアリールエテンに結合させた系では、いずれの分子においても、初期のジアリールエテン部が開環体の場合に蛍光を発し、紫外光照射による光反応によりジアリールエテン部が閉環体になると蛍光は消光される。超解像蛍光イメージングに応用する際には、初期は無蛍光性であり、光反応により可視部に吸収をもつ蛍光性閉環体の生成する機能が必須であるが、これらの系はこの機能に欠けている。
紫外光照射による光反応により生成する可視部に吸収をもつ閉環体が蛍光を発する分子として、最近、スルホン基をもつジアリールエテン誘導体（３a，４a，５a）が開発された（非特許文献８,９）。
これらの誘導体では、紫外光を照射すると可視部に吸収をもった閉環体３b、４b、５bが生成し、蛍光を発するようになる。上記化合物の閉環体３b、４b、５bは、それぞれ、蛍光量子収率０．０１１、０．０３６、０．０９３で蛍光を発する。新たに現れる可視部の吸収位置の波長の光を励起光源として用いると、紫外光を照射する前は、その波長位置に吸収が存在していないため、蛍光は出ない。一方、紫外光の照射により閉環体が生成し、新たに可視部の吸収帯が現れると、その吸収帯が光励起されるため、蛍光が出現することになる。そのため、高い蛍光強度のオフ/オン比が得られる。上記化合物（3a）、化合物（4a）、化合物（5a）は、いずれも紫外光照射による光反応により可視部に吸収をもつ閉環体を生成し、蛍光を発すると言う要件を満たしているが、蛍光量子収率は０．１以下である。蛍光量子収率が０．１以下と低いと、単一分子からの蛍光検出が困難となり、単一分子蛍光を原理とする超高密度光メモリあるいは超解像蛍光イメージングへ応用できない。超解像蛍光イメージング等の蛍光イメージングに応用するには、蛍光量子収率が０．５以上であることが必須であるが、その要件を欠いている。
H. Durr, H. Bouas-Laurent eds. Photochromism. Molecules and Systems, Elsevier, Amsterdom (2003)
M. Irie, Chem. Rev. 100, 1685 (2000)
M. Irie et al., Nature, 420, 759 (2002)
T. Fukaminato et al., J. Am. Chem. Soc., 126, 14843 (2004)
S.W.Hell, Nature Biotech. 21, 1347 (2003)
S.W.Hell, Science, 316, 1153 (2007)
K. Yagi et al., J. Org. Chem., 66, 5419 (2001)
Y. C. Jeong et al., Tetrahedron, 62, 5855 (2006)
Y. C. Jeong et al., Macromol. Rapid Commun., 27, 1769 (2006)
本発明の目的は、既述の従来技術における問題点を解決し、可視部に吸収をもつ閉環体の蛍光量子収率が０．５以上の蛍光性ジアリーエテン誘導体を提供することにある。
本発明者らは、種々のジアリールエテン誘導体を設計・合成することにより、光反応により生成する可視部に吸収をもつ閉環体が、０．５以上の蛍光量子収率をもつジアリールエテン誘導体を見出し、本発明を導き出した。
本発明のフォトクロミック分子は、一般式（６a）、（８a）で表されるジアリールエテン誘導体であり、閉環体の蛍光量子収率は、０．５以上である。
一般式（６a）、（８a）において、Ｒ１，Ｒ２は、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基を表し、Ｒ３，Ｒ４は、各々独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ホルミル基、アセチル基、ヒドロキシ基、アルコール基、アミノ基、あるいは下記置換基群より選ばれるもの（但し、下記置換基群の芳香族炭化水素環又は複素環は置換されてもよい）を表し、Xは - S - 又は - O - を、Yは ＝CH - 又は =N - を表わす。
即ち、本発明者らは、スルホン基をもつジアリールエテン誘導体の閉環体の蛍光量子収率をより一層増加させるべく、置換基の種類やその置換位置について鋭意検討を重ねた結果、スルホン基をもつベンゾチオフェンをアリール部位とするジアリールエテン誘導体(1,2-bis(2-alkyl-1-benzothiophen-1,1-dioxide-3-yl)perfluorocyclopentene)の６および６’位に、フェニル基、置換基群をもつフェニル基、あるいは、チオフェン環、置換基群をもつチオフェン環あるいは、フラン環、置換基群をもつフラン環の導入が、閉環体の蛍光量子収率を０．５以上と格段に増加させる効果を示すことを見出し、本発明を完成させた。
このような本発明のフォトクロミック分子であれば、光反応により生成する可視部に吸収をもつ閉環体の量子収率を０．５以上にすることが可能になる。
本発明によれば、光反応により生成する可視部に吸収をもつ閉環体の量子収率を０．５以上にすることが可能になる。
本発明のフォトクロミック分子は、前記一般式（６a）、（８a）で表されるジアリールエテン誘導体よりなるものである。
一般式（６a）、（８a）において、Ｒ１，Ｒ２は、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基を表し、Ｒ３，Ｒ４は、各々独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ホルミル基、アセチル基、ヒドロキシ基、アルコール基、アミノ基、あるいは下記置換基群より選ばれるもの（但し、下記置換基群の芳香族炭化水素環又は複素環は置換されてもよい）を表し、Xは - S - 又は - O - を、Yは ＝CH - 又は =N - を表わす。
このようなジアリールエテン誘導体としては、例えば次のようなものが例示される。
以下に合成例および実施例、参考例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例、参考例に限定されるものではない。
〔合成例１〕
(Ia)(120 mg, 0.256mmol)を酢酸(10 ml)に溶かし、120℃まで加熱した。これに
50％の過酸化水素水2ml加え、15分間撹拌させた。室温に戻した後反応溶液を250mlの水に入れ、吸引ろ過、さらに蒸留水で数回洗った。この粉末を真空引きし、白い粉末を得た。
50％の過酸化水素水2ml加え、15分間撹拌させた。室温に戻した後反応溶液を250mlの水に入れ、吸引ろ過、さらに蒸留水で数回洗った。この粉末を真空引きし、白い粉末を得た。
これ以上の精製を行わず、得られた白い粉末を濃硫酸10mlに溶かし、さらにI2 (160
mg, 0.630mmol), H5IO6(40mg, 0.175mmol)を入れ室温で3時間撹拌させた。反応溶液を200mlの水で薄めた後にチオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水、炭酸ナトリウムで処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝1：1）で単離し、目的化合物(IIa)を
得た。
mg, 0.630mmol), H5IO6(40mg, 0.175mmol)を入れ室温で3時間撹拌させた。反応溶液を200mlの水で薄めた後にチオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水、炭酸ナトリウムで処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝1：1）で単離し、目的化合物(IIa)を
得た。
収量：162mg（収率: 80％）
1H NMR(400MHz, CDCl3): ・δ・2.00 (s.3H), 2.16 (s.3H), 6.79 (dd, J= 8Hz, J=
16Hz, 2H), 7.75 - 795 (dd, 2H), 7.69-7.78 (m, 2H),
MS m/z = 784 [M]+
同様の方法を用いてIVaを合成した。
1H NMR(400MHz, CDCl3): ・δ・2.00 (s.3H), 2.16 (s.3H), 6.79 (dd, J= 8Hz, J=
16Hz, 2H), 7.75 - 795 (dd, 2H), 7.69-7.78 (m, 2H),
MS m/z = 784 [M]+
同様の方法を用いてIVaを合成した。
1H NMR(400MHz, CDCl3): ・δ・1.00 - 1.11, 1.35 - 1.44 (m. 6H), 3.25-2.65
(m. 4H), 6.78-6.84, 6.89-6.95 (d, J= 8Hz, 2H), 7.76-7.81, 7.93-7.98 (dd, J= 1.6Hz, J= 8Hz, 2H), 7.99-8.03, 8.05-8.09 (d, J= 1.6Hz, 2H)
MS m/z = 812 [M]+
〔合成例２〕
(m. 4H), 6.78-6.84, 6.89-6.95 (d, J= 8Hz, 2H), 7.76-7.81, 7.93-7.98 (dd, J= 1.6Hz, J= 8Hz, 2H), 7.99-8.03, 8.05-8.09 (d, J= 1.6Hz, 2H)
MS m/z = 812 [M]+
〔合成例２〕
(IVa) (150 mg, 0.185 mmol)をTHF (10 ml)に溶かし、K2CO3飽和水(10 ml)を
混合した後に、フェニルボロン酸(47.3 mg, 0.388mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(30 mg, 0.033mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.1 ml, 0.06 mmol)を加え、80℃で1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝4/1）を行い、目的化合物(Va)を
得た。収量：123 mg （収率：94%）
MS m/z= 712 [M] +
〔合成例３〕
混合した後に、フェニルボロン酸(47.3 mg, 0.388mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(30 mg, 0.033mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.1 ml, 0.06 mmol)を加え、80℃で1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝4/1）を行い、目的化合物(Va)を
得た。収量：123 mg （収率：94%）
MS m/z= 712 [M] +
〔合成例３〕
(IVa) (250 mg, 0.308 mmol)をTHF (10 ml)に溶かし、K2CO3飽和水(10 ml)を
混合した後に、4-ホルミルフェニルボロン酸(97 mg, 0.647mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(40 mg, 0.044mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.1 ml, 0.06 mmol)を加え、80℃で1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝2/1）を行い、目的化合物(VIa)を得た。
収量：226 mg（収率：95%）
MS m/z= 768 [M]+
〔合成例４〕
混合した後に、4-ホルミルフェニルボロン酸(97 mg, 0.647mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(40 mg, 0.044mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.1 ml, 0.06 mmol)を加え、80℃で1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝2/1）を行い、目的化合物(VIa)を得た。
収量：226 mg（収率：95%）
MS m/z= 768 [M]+
〔合成例４〕
(IVa) (150 mg, 0.185 mmol)をTHF (10 ml)に溶かし、K2CO3飽和水(10 ml)を
混合した後に、4-アセチルフェニルボロン酸(63.6 mg, 0.388mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(40 mg, 0.044mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.1 ml, 0.06 mmol)を加え、80℃で1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝2/1）を行い、目的化合物(VIIa)を得た。
収量：138 mg（収率：94%）
MS m/z= 796 [M] +
〔合成例５〕
混合した後に、4-アセチルフェニルボロン酸(63.6 mg, 0.388mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(40 mg, 0.044mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.1 ml, 0.06 mmol)を加え、80℃で1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝2/1）を行い、目的化合物(VIIa)を得た。
収量：138 mg（収率：94%）
MS m/z= 796 [M] +
〔合成例５〕
(IVa) (150 mg, 0.185 mmol)をTHF (10 ml)に溶かし、K2CO3飽和水(10 ml)を混合した後に、5-メチル-2-チオフェンボロン酸(55.1 mg, 0.388mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(40 mg, 0.044mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.1 ml, 0.06 mmol)を加え、80℃で1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝4/1）を行い、参考例である目的化合物(VIIIa)を得た。収量：130 mg （収率：93%）
MS m/z= 752 [M] +
〔合成例６〕
MS m/z= 752 [M] +
〔合成例６〕
(IVa) (100 mg, 0.123 mmol)をTHF (10 ml)に溶かし、K2CO3飽和水(10 ml)を混合した後に、2-フリルボロン酸(29.0 mg, 0.259mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(20 mg, 0.022mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.05 ml, 0.03 mmol)を加え、80℃で1時間還流させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝4/1）を行い、参考例である目的化合物(IXa)を得た。収量：78 mg （収率：92%）
MS m/z= 692 [M] +
〔合成例７〕
MS m/z= 692 [M] +
〔合成例７〕
(IVa) (220 mg, 0.271 mmol)をTHF (10 ml)に溶かし、K2CO3飽和水(10 ml)を
混合した後に、4アセチルフェニルボロン酸(22.2 mg, 0.135mmol)、5-メチル-2-チオフェンボロン酸(19.2 mg, 0.135mmol) 、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(15 mg, 0.016mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.05 ml, 0.03 mmol)を加え室温で20分撹拌させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝1/1）を行い、目的化合物(Xa)を得た。収量：69mg
（収率：33%）
MS m/z= 774 [M] +
〔合成例８〕
混合した後に、4アセチルフェニルボロン酸(22.2 mg, 0.135mmol)、5-メチル-2-チオフェンボロン酸(19.2 mg, 0.135mmol) 、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム(0)(15 mg, 0.016mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(0.05 ml, 0.03 mmol)を加え室温で20分撹拌させた。反応液を室温に戻した後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝1/1）を行い、目的化合物(Xa)を得た。収量：69mg
（収率：33%）
MS m/z= 774 [M] +
〔合成例８〕
(IVa) (200 mg, 0.260 mmol)をTHF (40 ml)に溶かした後、-5℃まで冷却した。こ
れにトリフェニルホスフィノメチルベンゼン(226 mg, 0.52mmol)及びカリウムtert-ブトキシドを入れ、室温で24時間撹拌させた。希塩酸、飽和食塩水で処理し、クロロホルムで抽出した。有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝4/1）を行い、目的化合物(XIa)を得た。収量：102mg （収率：43%）
〔合成例９−１〕
れにトリフェニルホスフィノメチルベンゼン(226 mg, 0.52mmol)及びカリウムtert-ブトキシドを入れ、室温で24時間撹拌させた。希塩酸、飽和食塩水で処理し、クロロホルムで抽出した。有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝4/1）を行い、目的化合物(XIa)を得た。収量：102mg （収率：43%）
〔合成例９−１〕
(XIIa)(570 mg; 2.16 mmol)を窒素雰囲気下でTHF(15 mL)に溶かした。-78℃に冷
却した後、1.6 M n-BuLiヘキサン溶液(1.4 mL ; 2.2 mmol)をゆっくり滴下し、30分撹拌させた。続けてB(OBu)3を約0.6 ml滴下ロートを用いて滴下した。1時間 -70℃以下に保ち反応させた後、Na2CO3 20％水溶液200 ml、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒を1.2 g、(XIIIa)(800 mg ; 0.9 mmol)を加え、約40時
間還流した。NaCl飽和水溶液で処理し、ジエチルエーテルで抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝8：2）で単離し、目的化合物(XIVa)を得た。収量：417mg （収率：51%）
MS m/z= 740 [M] +
〔合成例９−２〕
却した後、1.6 M n-BuLiヘキサン溶液(1.4 mL ; 2.2 mmol)をゆっくり滴下し、30分撹拌させた。続けてB(OBu)3を約0.6 ml滴下ロートを用いて滴下した。1時間 -70℃以下に保ち反応させた後、Na2CO3 20％水溶液200 ml、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム触媒を1.2 g、(XIIIa)(800 mg ; 0.9 mmol)を加え、約40時
間還流した。NaCl飽和水溶液で処理し、ジエチルエーテルで抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝8：2）で単離し、目的化合物(XIVa)を得た。収量：417mg （収率：51%）
MS m/z= 740 [M] +
〔合成例９−２〕
(XIVa)(110 mg, 0.172 mmol)をジクロロメタン10 mlに溶かし、12時間ごとに3-ク
ロロ過安息香酸(MCPBA)200 gを合計三回混合した。反応溶液をNa2SO4飽和水溶液、チオ硫酸ナトリウム水溶液、少量の炭酸水素ナトリウムで処理し、酢酸エチルで抽出した。カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝5：5）を行い、目的化合物(XVa)を得た。収量：30mg （収率：28%）
MS m/z= 803 [M] +
1H NMR(400MHz, CDCl3): ・λ・1.91 (s. 6H), 3.60 (s. 6H), 5.28 (s. 4H), 7.19
(d, J= 8.8, 2H) , 7.66 (d, J= 8.8, 2H) , 7.96 ~ 8.04 (m, 2H) , 8.13 ~ 8.22 (m, 2H) , 8.24 ~ 8.33 (m, 2H)
〔合成例９−３〕
ロロ過安息香酸(MCPBA)200 gを合計三回混合した。反応溶液をNa2SO4飽和水溶液、チオ硫酸ナトリウム水溶液、少量の炭酸水素ナトリウムで処理し、酢酸エチルで抽出した。カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝5：5）を行い、目的化合物(XVa)を得た。収量：30mg （収率：28%）
MS m/z= 803 [M] +
1H NMR(400MHz, CDCl3): ・λ・1.91 (s. 6H), 3.60 (s. 6H), 5.28 (s. 4H), 7.19
(d, J= 8.8, 2H) , 7.66 (d, J= 8.8, 2H) , 7.96 ~ 8.04 (m, 2H) , 8.13 ~ 8.22 (m, 2H) , 8.24 ~ 8.33 (m, 2H)
〔合成例９−３〕
(XVa)(20 mg)をジクロロメタン8 mlとエタノール2 mlに溶かし、少量の濃塩酸を
加え、3h還流した。水、飽和食塩水溶液で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。エバポレーターで溶媒を除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝1：1）で単離し、目的化合物(XVIa)を得た。収量：12mg （
収率：96%）
1H NMR(400MHz, CDCl3): ・λ・1.89 (s. 6H), 5.31 (b. 2H), 7.99 (d, J= 8.8, 4
H), 7.62 (d, J= 8.8, 4H) , 8.00 (dd, J= 1.6J= 4.4, 2H), 8.13 (d, J= 1.6, 2H) , 8.13 (d, J= 1.6, 2H) , 8.25 (d, J= 4.4, 2H)
MS m/z = 714 [M]+
〔合成例１０〕
加え、3h還流した。水、飽和食塩水溶液で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。エバポレーターで溶媒を除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝1：1）で単離し、目的化合物(XVIa)を得た。収量：12mg （
収率：96%）
1H NMR(400MHz, CDCl3): ・λ・1.89 (s. 6H), 5.31 (b. 2H), 7.99 (d, J= 8.8, 4
H), 7.62 (d, J= 8.8, 4H) , 8.00 (dd, J= 1.6J= 4.4, 2H), 8.13 (d, J= 1.6, 2H) , 8.13 (d, J= 1.6, 2H) , 8.25 (d, J= 4.4, 2H)
MS m/z = 714 [M]+
〔合成例１０〕
(VIa)(100 mg, 0.136 mmol)をメタノール20 mlの溶媒に溶かし、-5℃まで冷却させ
た。これにNaBH4(40 mg, 1.05 mmol)を加え、1時間撹拌させた。反応後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、クロロホルムで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝2：8）を行い、目的化合物(XVIIa)を
得た。収量：26mg （収率：39%）
MS m/z = 772 [M]+
＜実施例１＞
上記合成例により得られた化合物の閉環体の蛍光量子収率をジオキサン中で測定した。吸収極大波長および蛍光量子収率を以下に示す。いずれも0.6以上の値が得られた。
た。これにNaBH4(40 mg, 1.05 mmol)を加え、1時間撹拌させた。反応後、希塩酸、飽和食塩水で処理し、クロロホルムで抽出した。有機層を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝2：8）を行い、目的化合物(XVIIa)を
得た。収量：26mg （収率：39%）
MS m/z = 772 [M]+
＜実施例１＞
上記合成例により得られた化合物の閉環体の蛍光量子収率をジオキサン中で測定した。吸収極大波長および蛍光量子収率を以下に示す。いずれも0.6以上の値が得られた。
＜実施例２＞
化合物(Va)は、図1に示すように紫外光(365 nm)の照射により、光照射前には吸収
の存在していない可視部(〜450 nm)に閉環体に由来する新しい吸収が現れた。なお同図における光照射時間は、それぞれ、５秒、１０秒、１５秒、２０秒、２５秒、３０秒そして３５秒としている。図２に示すようにこの吸収位置の波長の光を照射すると、λ> 500 nm 波長の位置に強い蛍光が現れた。蛍光強度は、450 nm 付近の吸収の増加に伴い増大した。450 nm 付近の吸収帯は、λ> 450 nm の光を長時間照射すると徐々に退色し、消滅することが認められた。それとともに、蛍光も減少した。すなわち、紫外光(365 nm)と可視光(λ> 450 nm)の交互照射により、450 nm付近の吸収帯が生成／消滅し、蛍光も同様の(オン/オフ)スイッチ挙動を示すことが確認された。
化合物(Va)は、図1に示すように紫外光(365 nm)の照射により、光照射前には吸収
の存在していない可視部(〜450 nm)に閉環体に由来する新しい吸収が現れた。なお同図における光照射時間は、それぞれ、５秒、１０秒、１５秒、２０秒、２５秒、３０秒そして３５秒としている。図２に示すようにこの吸収位置の波長の光を照射すると、λ> 500 nm 波長の位置に強い蛍光が現れた。蛍光強度は、450 nm 付近の吸収の増加に伴い増大した。450 nm 付近の吸収帯は、λ> 450 nm の光を長時間照射すると徐々に退色し、消滅することが認められた。それとともに、蛍光も減少した。すなわち、紫外光(365 nm)と可視光(λ> 450 nm)の交互照射により、450 nm付近の吸収帯が生成／消滅し、蛍光も同様の(オン/オフ)スイッチ挙動を示すことが確認された。
同様の可逆な吸収スペクトル（蛍光スペクトル）の変化は、化合物(VIa)、(VIIa)、
(VIIIa)、(IXa)、(Xa) 、(XVIa)、(XVIIa)においても認められた。化合物(XI
a)は450 nm の光照射による有意な退色を示さなかった。
(VIIIa)、(IXa)、(Xa) 、(XVIa)、(XVIIa)においても認められた。化合物(XI
a)は450 nm の光照射による有意な退色を示さなかった。
本発明は光により蛍光強度を(オン/オフ)スイッチするフォトクロミック分子として利用することができる。
Claims (2)
- 一般式（６a）、（８a）で表されるジアリールエテン系化合物よりなり、閉環体の蛍光量子収率が０．５以上であるフォトクロミック分子
- ジアリールエテン系化合物が下記の化合物から選ばれる請求項１に記載のフォトクロミック分子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011038744A JP5803025B2 (ja) | 2011-02-24 | 2011-02-24 | フォトクロミック分子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011038744A JP5803025B2 (ja) | 2011-02-24 | 2011-02-24 | フォトクロミック分子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012172139A JP2012172139A (ja) | 2012-09-10 |
| JP5803025B2 true JP5803025B2 (ja) | 2015-11-04 |
Family
ID=46975341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011038744A Active JP5803025B2 (ja) | 2011-02-24 | 2011-02-24 | フォトクロミック分子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5803025B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6284186B2 (ja) * | 2014-03-17 | 2018-02-28 | 学校法人立教学院 | 放射線線量の測定方法およびその線量計 |
| CN105182570A (zh) * | 2015-10-28 | 2015-12-23 | 岭南师范学院 | 一种二芳基乙烯掺杂薄膜双稳态全光开关及其应用 |
| JP7251770B2 (ja) * | 2019-02-07 | 2023-04-04 | 国立大学法人 筑波大学 | 有機マイクロ共振器、有機マイクロ共振器アレイ、偽造防止システム、スイッチング素子、有機マイクロ共振器の製造方法、有機マイクロ共振器アレイの製造方法 |
| CN112830918B (zh) * | 2019-11-22 | 2022-05-03 | 国家纳米科学中心 | 一种具有上转换发光性能的光致变色二芳基乙烯化合物及其应用 |
| CN113174004A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-07-27 | 湖南科技大学 | 一种零串扰的颜色指定的光开关双色荧光聚合物纳米粒子及其应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08245579A (ja) * | 1995-03-10 | 1996-09-24 | Masahiro Irie | ジアリールエテン系フォトクロミック化合物および該化合物を用いた光学記録材料 |
| JP3390921B2 (ja) * | 2000-12-08 | 2003-03-31 | 大阪大学長 | 新規化合物及び該化合物を用いた光学的素子 |
| CN1186341C (zh) * | 2002-08-05 | 2005-01-26 | 清华大学 | 一种二芳基全氟环戊烯类光致变色化合物及其制备方法与应用 |
| JP4238075B2 (ja) * | 2003-06-19 | 2009-03-11 | 三菱化学株式会社 | フォトクロミック組成物及びそれを用いた放射線インジケータ |
| JP2005008754A (ja) * | 2003-06-19 | 2005-01-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | フォトクロミック組成物及びそれを用いた放射線インジケータ |
| JP2009014369A (ja) * | 2007-07-02 | 2009-01-22 | Kyushu Univ | 生体分子標識用蛍光試薬 |
| KR100938491B1 (ko) * | 2007-10-24 | 2010-01-25 | 한국생명공학연구원 | 생체분자 표지용 수용성 광변색 화합물 및 이를 이용한생체분자의 검출방법 |
| KR100935903B1 (ko) * | 2008-02-18 | 2010-01-07 | 연세대학교 산학협력단 | 광변색 및 형광특성을 가지는 화합물, 이를 포함하는조성물 및 보안필름 |
-
2011
- 2011-02-24 JP JP2011038744A patent/JP5803025B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2012172139A (ja) | 2012-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5920939B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP4256985B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP5803025B2 (ja) | フォトクロミック分子 | |
| JPH10298176A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000327676A (ja) | クロメン化合物 | |
| JPH11286484A (ja) | クロメン化合物 | |
| JPH11279171A (ja) | クロメン化合物 | |
| KR20090088588A (ko) | 형광 공명 에너지 전이의 오프 및 온이 가능한 로다민유도체 및 그 제조 방법 | |
| JP2012250955A (ja) | クロメン化合物 | |
| CN109879852B (zh) | 一种萘并吡喃枝化三蝶烯类化合物、制备方法及其应用 | |
| JP2023076438A (ja) | ピラノキナゾリン誘導体及びナフトピラン誘導体 | |
| JP4669720B2 (ja) | カリックスレゾルシンアレーン誘導体およびその製造方法 | |
| Zhang et al. | An Optic/Proton Dual‐Controlled Fluorescence Switch based on Novel Photochromic Bithienylethene Derivatives | |
| JP7435960B2 (ja) | 光アップコンバージョン材料 | |
| WO2015199141A1 (ja) | 発光性・半導体性能を発現するクマリン系縮環化合物およびその製造方法 | |
| KR101478884B1 (ko) | 비스인돌일말레이미드계 화합물 및 이의 제조방법 | |
| CN108558595B (zh) | 一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物及其制备方法 | |
| JP4137669B2 (ja) | カリックスレゾルシンアレーン誘導体およびその製造方法並びに屈折率変換材料および光−熱エネルギー変換蓄積材料 | |
| CN114524752B (zh) | 开关型光致变色联苯型α-氰基二苯乙烯基化合物及其制备方法 | |
| JP4473572B2 (ja) | クマリン化合物 | |
| WO2023136213A1 (ja) | フォトクロミック化合物、ナフトール誘導体、硬化性組成物、光学物品、レンズ、及び眼鏡 | |
| JP6811487B2 (ja) | フェナセン化合物、フェナセン化合物の製造方法及び有機発光素子 | |
| WO2015147126A1 (ja) | ペンタアリールビイミダゾール化合物および該化合物の製造方法 | |
| Wang et al. | Novel photochromic bisthienylethene-bridged naphthalimide dimer for erasable information storage and fluorescent switch | |
| Urbanczyk-Lipkowska et al. | 1, 4-Bis (1, 3-dioxo-2-indenylidene) cyclohexane: polymorphism, gas phase oxidation and enol form mediated radical formation in the solid state |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131217 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20131217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141202 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150202 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150728 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150812 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5803025 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |