JP5781749B2 - 固体状のアンモニウム塩化合物の製造方法 - Google Patents
固体状のアンモニウム塩化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5781749B2 JP5781749B2 JP2010234697A JP2010234697A JP5781749B2 JP 5781749 B2 JP5781749 B2 JP 5781749B2 JP 2010234697 A JP2010234697 A JP 2010234697A JP 2010234697 A JP2010234697 A JP 2010234697A JP 5781749 B2 JP5781749 B2 JP 5781749B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- ring
- solvent
- compound
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 32
- -1 ammonium salt compound Chemical class 0.000 title description 64
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 99
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 88
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 69
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N norbornane Chemical group C1C[C@H]2CC[C@@H]1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 10
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 10
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 9
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical group C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006577 C1-C6 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005277 alkyl imino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 3
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- ARGGOKUVIPUXPJ-UHFFFAOYSA-N hexahydro-2h-3,5-methanocyclopenta[b]furan-2-one Chemical group C1C2C3OC(=O)C2CC1C3 ARGGOKUVIPUXPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- KQYREKISXCBRQB-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O.CCN(CC)CC KQYREKISXCBRQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- YIHXQSQQJBEAKK-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-2-fluorosulfonylacetyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)S(F)(=O)=O YIHXQSQQJBEAKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- ARRNBPCNZJXHRJ-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;phosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC ARRNBPCNZJXHRJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- DFRBRISULGDINA-UHFFFAOYSA-N C(C)N(CC)CC.O=C1C2CC3(CC(CC1C3)C2)OC(=O)C(S(=O)(=O)O)(F)F Chemical compound C(C)N(CC)CC.O=C1C2CC3(CC(CC1C3)C2)OC(=O)C(S(=O)(=O)O)(F)F DFRBRISULGDINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- COSGFOOQKFTWSM-UHFFFAOYSA-N (4-oxo-1-adamantyl) 2,2-difluoro-2-fluorosulfonylacetate Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(OC(=O)C(F)(F)S(F)(=O)=O)CC2C3=O COSGFOOQKFTWSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000012156 elution solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- TZBDEVBNMSLVKT-UHFFFAOYSA-N idramantone Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(O)CC2C3=O TZBDEVBNMSLVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- CBBHZODKKHDTRO-UHFFFAOYSA-N 1-adamantylmethyl 2,2-difluoro-2-fluorosulfonylacetate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(COC(=O)C(F)(F)S(F)(=O)=O)C3 CBBHZODKKHDTRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBYFJFODRNZPFD-UHFFFAOYSA-N 2-(1-adamantylmethoxy)-1,1-difluoro-2-oxoethanesulfonic acid;n,n-diethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC.C1C(C2)CC3CC2CC1(COC(=O)C(F)(F)S(=O)(=O)O)C3 SBYFJFODRNZPFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VLLNJDMHDJRNFK-UHFFFAOYSA-N adamantan-1-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(O)C3 VLLNJDMHDJRNFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDVGOOIANLZFCP-UHFFFAOYSA-N 1-adamantylmethanol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(CO)C3 MDVGOOIANLZFCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUBKLJBPLGSSHK-UHFFFAOYSA-N 1-adamantylmethyl 2,2-difluoroacetate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(COC(=O)C(F)F)C3 VUBKLJBPLGSSHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XXMFJKNOJSDQBM-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroacetic acid;hydrate Chemical compound [OH3+].[O-]C(=O)C(F)(F)F XXMFJKNOJSDQBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FORAJDRXEYKDFJ-UHFFFAOYSA-N 3-(hydroxymethyl)adamantan-1-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2(O)CC1(CO)C3 FORAJDRXEYKDFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000033962 Fontaine progeroid syndrome Diseases 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JWKUEFZESVCGTC-UHFFFAOYSA-N N,N-diethylethanamine 1,1-difluoro-2-[(3-hydroxy-1-adamantyl)methoxy]-2-oxoethanesulfonic acid Chemical compound C(C)N(CC)CC.OC12CC3(CC(CC(C1)C3)C2)COC(=O)C(S(=O)(=O)O)(F)F JWKUEFZESVCGTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJXBXHIUZKWGGC-UHFFFAOYSA-N OC12CC3(CC(CC(C1)C3)C2)COC(=O)C(S(=O)(=O)F)(F)F Chemical compound OC12CC3(CC(CC(C1)C3)C2)COC(=O)C(S(=O)(=O)F)(F)F MJXBXHIUZKWGGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZXXNPJQYDFJX-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;2,2,2-trifluoroacetic acid Chemical compound CC#N.OC(=O)C(F)(F)F PMZXXNPJQYDFJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DKNWSYNQZKUICI-UHFFFAOYSA-N amantadine Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(N)C3 DKNWSYNQZKUICI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003805 amantadine Drugs 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N but-3-en-4-olide Chemical group O=C1CC=CO1 RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical group 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000004855 decalinyl group Chemical group C1(CCCC2CCCCC12)* 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004998 naphthylethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)CC* 0.000 description 1
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical group C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000005412 pyrazyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- ZFEAYIKULRXTAR-UHFFFAOYSA-M triphenylsulfanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZFEAYIKULRXTAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N triphenylsulfonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
[1] 水と相分離する1種又は2種以上の溶媒を、液状の式(I)で表される化合物と接触させることを特徴とする固体状の式(I)で表される化合物の製造方法。
〔式(I)中、Q1及びQ2は、互いに独立に、フッ素原子又はC1-6ペルフルオロアルキル基を表す。Rは、有機基を表す。Z1〜Z3は、互いに独立に、水素原子;炭素原子の一部が酸素原子と置き換わっていてもよい直鎖状、分枝鎖状又は環状のC1-12脂肪族炭化水素基;置換されていてもよいC7-12アラルキル基;置換されていてもよいC6-10芳香族炭化水素基;又は置換されていてもよいC6-10芳香族複素環基を表すか、或いはZ1〜Z3のうち、少なくとも2つが一緒になって形成された環を表す。但し、前記のZ1〜Z3のうち少なくとも2つが一緒になって形成された環は置換されていてもよく、またその環内の炭素原子の一部は、ヘテロ原子で置き換わっていてもよい。〕
〔式(I)中、Q1及びQ2は、互いに独立に、フッ素原子又はC1-6ペルフルオロアルキル基を表す。
Rは、有機基を表す。
Z1〜Z3は、互いに独立に、水素原子;炭素原子の一部が酸素原子と置き換わっていてもよい直鎖状、分枝鎖状又は環状のC1-12脂肪族炭化水素基;置換されていてもよいC7-12アラルキル基;置換されていてもよいC6-10芳香族炭化水素基;又は置換されていてもよいC6-10芳香族複素環基を表すか、或いはZ1〜Z3のうち、少なくとも2つが一緒になって形成された環を表す。但し、前記のZ1〜Z3のうち少なくとも2つが一緒になって形成された環は置換されていてもよく、またその環内の炭素原子の一部は、ヘテロ原子で置き換わっていてもよい。〕
以下では、まずこの化合物(I)(アンモニウム塩化合物)について説明する。なお本明細書において「アンモニウム塩化合物」は、カチオンとしてNH4 +を有する狭義のアンモニウム塩、並びに第1級アミン塩、第2級アミン塩及び第3級アミン塩を包含する。
環状の脂肪族炭化水素基は、単環式及び多環式に分けられる。単環式の脂肪族炭化水素基として、例えばシクロプロピル基、シクロヘプチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。多環式の脂肪族炭化水素基として、ノルボルニル基、2つのノルボルナン環が縮合した縮合ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられる。これらの環状炭化水素基は、さらにメチル基等の置換基を有していてもよい。
炭素原子の一部が酸素原子で置き換わっている脂肪族炭化水素基としては、例えば、メトキシメチル基(CH3OCH2−)、エトキシメチル基(C2H5OCH2−)等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピラジル基等が挙げられる。
これらアラルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基は、さらにメチル基やハロゲン原子(例えばフッ素原子)等の置換基を有していてもよい。
(1)式(II)で表されるアルコールと式(III)で表される化合物とを反応させて、式(IV)で表される化合物を合成し、
(2)この化合物(IV)を、式(V)で表されるアンモニア又はアミンを含有する水で加水分解する
ことによって、製造できる。
なお以下では「式(V)で表されるアンモニア又はアミン」を「アミン(V)」と、「アンモニア又はアミンを含有する水」を「アミン水」と略称することがある。
(3)式(VI)で表される化合物と、アルコール(II)とを反応させる
ことによっても製造できる。
以下のようにして、テトラフルオロβ−サルトンを合成した。
以下のようにして、2−(フルオロスルホニル)ジフルオロアセチルフルオリドを合成した。
以下のようにして、4−オキソアダマンタン−1−イル−オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホニルフルオリドを合成し、これをカラム精製した。
実験例3と同様にして、4−オキソアダマンタン−1−イル−オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホニルフルオリドを合成した。得られた合成物は、カラム精製せずに次工程(実験例5)に用いた。
以下のようにして、4−オキソアダマンタン−1−イル−オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンを合成した。
13C−NMR(CDCl3、内部標準物質CDCl3):δ(ppm)214.477、160.078(t,J=28.9Hz)、112.248(t,J=288.1Hz)、81.529、46.623、46.574、40.267、39.221、37.652、29.578、8.471
19F−NMR(CDCl3、内部標準物質CFCl3):δ(ppm)−110.8(s,CF2)
以下のようにして、4−オキソアダマンタン−1−イル−オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホニルフルオリドを合成した。
以下のようにして、4−オキソアダマンタン−1−イル−オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンを合成した。
以下のようにして、4−オキソアダマンタン−1−イル−オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。
シリカゲル:Wako−gel C−300(和光純薬工業(株)製)
シリカゲル使用量:200g
溶出溶媒 塩化メチレン:メタノール=20:1(体積比)
以下のようにして、固体状の4−オキソアダマンタン−1−イル−オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンを製造した。
[M+]102.2(C6H16N+=102.13)
[M-]323.0(C12H13F2O6S-=323.04)
カラム :TSKgelODS−80Tm(15cm×4.6mmID)
溶離液 :5mMテトラブチルアンモニウムリン酸塩(TBA−P)
in 50mMリン酸緩衝液:メタノール=1:1(体積比)
カラム温度:40℃
流速 :0.8mL/min
検出波長 :220nm
注入量 :試料0.01gを1mLの溶離液に溶解したものを5μL
実施例1と同様にして、固体状の4−オキソアダマンタン−1−イル−オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンを製造した。使用溶媒及び操作を表1及び2に示す。表1に示す実施例2〜9及び参考例1〜3は、実験例8と同様にしてカラム精製した液状のアンモニウム塩化合物を使用し、表2に示す実施例10〜14はカラム精製していない実験例5又は実験例7の液状のアンモニウム塩化合物を使用した。なお、参考例1では、種晶を添加し0〜5℃で30分間攪拌しても結晶は析出せず、貧溶媒であるヘプタンを添加し0〜5℃で30分間攪拌すると、種晶を核として結晶が析出した。
◎:収率が90%以上
○:収率が80%以上
×:固体結晶が取り出せなかった
実験例3と同様にして、(アダマンタン−1−イルメチル)オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホニルフルオリドを合成し、これをカラム精製した。
実験例5と同様にして、(アダマンタン−1−イルメチル)オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンを合成した。
19F−NMR(CDCl3、内部標準物質C6H5CF3):δ(ppm)−110.4(s,CF2)
以下のようにして、(アダマンタン−1−イルメチル)オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。
シリカゲル:Wako−gel C−300(和光純薬工業(株)製)
シリカゲル使用量:260g
溶出溶媒 塩化メチレン:メタノール=20:1(体積比)
カラム :TSKgelODS−80Tm(15cm×4.6mmID)
溶離液 :5mMテトラブチルアンモニウムリン酸塩(TBA−P)
in 50mMリン酸緩衝液:メタノール=1:1(体積比)
カラム温度:40℃
流速 :0.8mL/min
検出波長 :220nm
注入量 :試料0.01gを1mLの溶離液に溶解したものを5μL
以下のようにして、固体状の(アダマンタン−1−イルメチル)オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンを製造した。
カラム :TSKgelODS−80Tm(15cm×4.6mmID)
溶離液 :5mMテトラブチルアンモニウムリン酸塩(TBA−P)
in 50mMリン酸緩衝液:メタノール=1:1(体積比)
カラム温度:40℃
流速 :0.8mL/min
検出波長 :220nm
注入量 :試料0.01gを1mLの溶離液に溶解したものを5μL
以下のようにして、(3−ヒドロキシアダマンタン−1−イルメチル)オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホニルフルオリドを合成した。また、化合物の構造はNMR(ブルカー・バイオスピン製、AV400型)、質量分析(GCは島津製作所製GC−2010型、Massは島津製作所製GCMS−QP2010Plus型)、フーリエ変換赤外分光分析装置(島津製作所製、FTIR−8400S型)で確認した。なお、液状のアンモニウム塩化合物の残存溶媒量は、1H−NMRの積分値より算出した。溶媒のピークは、δ(ppm)3.35(メタノール)、5.35(塩化メチレン)及び7.25(クロロホルム)である。化合物の融点は、Yanaco MP型ミクロ融点測定器で測定した。
19F−NMR(CDCl3、内部標準物質CFCl3):δ(ppm)−103.49(d、J=3.8Hz、CF2)、40.74(t、J=3.8Hz、SO2F)
GC−MS:342(M+、2.9%)、207(5.2%)、165(4.3%)、164(4.5%)、151(19%)、107(100%)、95(41%)
IR(KBr、cm-1):3327、2920、2899、2853、1778、1445、1331、1312、1231、1173、797
以下のようにして、(3−ヒドロキシアダマンタン−1−イルメチル)オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンを合成した。
以下のようにして、固体状の(3−ヒドロキシアダマンタン−1−イルメチル)オキシカルボニル(ジフルオロ)メタンスルホン酸トリエチルアミンを製造した。
19F−NMR(CDCl3、内部標準物質CFCl3):δ(ppm)−110.36(s、CF2)
IR(KBr、cm-1):3316、2918、2855、2753、1759、1452、1317、1300、1269、1244、1144、1074、995、658
Claims (7)
- 水と相分離する1種又は2種以上の溶媒であって、式(I)で表される化合物のC3-10エステル系溶媒の良溶媒と式(I)で表される化合物のC5-8脂肪族炭化水素系溶媒の貧溶媒との混合溶媒、又は式(I)で表される化合物のC5-8脂肪族炭化水素系溶媒の貧溶媒を、液状の式(I)で表される化合物と接触させ、前記化合物を前記水と相分離する1種又は2種以上の溶媒に溶解させずに、オイルアウトした状態から直接前記化合物を固体化し、
前記貧溶媒又は前記貧溶媒と前記良溶媒との混合溶媒から、液状の式(I)で表される化合物をオイルアウトさせた2層液に、種晶を添加することを特徴とする固体状の式(I)で表される化合物の製造方法。
Rは、有機基を表す。
Z1〜Z3は、互いに独立に、水素原子;炭素原子の一部が酸素原子と置き換わっていてもよい直鎖状、分枝鎖状又は環状のC1-12脂肪族炭化水素基;置換されていてもよいC7-12アラルキル基;置換されていてもよいC6-10芳香族炭化水素基;又は置換されていてもよいC6-10芳香族複素環基を表すか、或いはZ1〜Z3のうち、少なくとも2つが一緒になって形成された環を表す。但し、前記のZ1〜Z3のうち少なくとも2つが一緒になって形成された環は置換されていてもよく、またその環内の炭素原子の一部は、ヘテロ原子で置き換わっていてもよい。〕 - 前記水と相分離する溶媒の合計量が、式(I)で表される化合物1質量部に対して、1〜10質量部である請求項1に記載の製造方法。
- 前記液状の式(I)で表される化合物が、予めカラムクロマトグラフィーによって精製されたものである請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記Q1及びQ2が、互いに独立に、フッ素原子又はトリフルオロメチル基である請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- 前記Rが、置換されていてもよいC1-30炭化水素基であって、この炭化水素基は環を含んでいてもよく、炭化水素基中の炭素原子の一部が、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルフィニル基、スルホニル基、イミノ基、及びC1-6アルキルイミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも1種で置き換えられていてもよく、前記炭化水素基の置換基は、C1-6脂肪族炭化水素基、C1-6アルコキシ基、C1-4ペルフルオロアルキル基、C1-6ヒドロキシアルキル基、C2-6アルコキシカルボニル基、C2-6アルキルカルボニルオキシ基、ヒドロキシ基及びシアノ基よりなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- 前記Z1〜Z3が、直鎖状又は分枝鎖状のC1-4脂肪族炭化水素基である請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
- 前記Rが、シクロヘキサン環、置換シクロヘキサン環、シクロペンタン環、置換シクロペンタン環、アダマンタン環、置換アダマンタン環、ノルボルナン環、置換ノルボルナン環、ヘキサヒドロ−3,5−メタノ−2H−シクロペンタ[b]フラン−2−オン環、置換ヘキサヒドロ−3,5−メタノ−2H−シクロペンタ[b]フラン−2−オン環、ベンゼン環、置換ベンゼン環、ナフタレン環、又は置換ナフタレン環を含む基である請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010234697A JP5781749B2 (ja) | 2009-10-27 | 2010-10-19 | 固体状のアンモニウム塩化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009246877 | 2009-10-27 | ||
JP2009246877 | 2009-10-27 | ||
JP2010234697A JP5781749B2 (ja) | 2009-10-27 | 2010-10-19 | 固体状のアンモニウム塩化合物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011116747A JP2011116747A (ja) | 2011-06-16 |
JP5781749B2 true JP5781749B2 (ja) | 2015-09-24 |
Family
ID=44282496
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010234697A Active JP5781749B2 (ja) | 2009-10-27 | 2010-10-19 | 固体状のアンモニウム塩化合物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5781749B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7283883B2 (ja) | 2017-11-09 | 2023-05-30 | 住友化学株式会社 | 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
JP6375463B1 (ja) * | 2018-02-28 | 2018-08-15 | 日本曹達株式会社 | ビス(フルオロスルホニル)アミドアルカリ金属塩粉末の製造方法 |
US11820735B2 (en) | 2018-04-12 | 2023-11-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Salt, acid generator, resist composition and method for producing resist pattern |
US11378883B2 (en) | 2018-04-12 | 2022-07-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Salt, acid generator, resist composition and method for producing resist pattern |
TW202146383A (zh) | 2020-04-22 | 2021-12-16 | 日商住友化學股份有限公司 | 鹽、酸產生劑、抗蝕劑組成物及抗蝕劑圖案的製造方法 |
JP2021181429A (ja) | 2020-05-15 | 2021-11-25 | 住友化学株式会社 | 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
TW202202476A (zh) | 2020-05-21 | 2022-01-16 | 日商住友化學股份有限公司 | 鹽、酸產生劑、抗蝕劑組成物及抗蝕劑圖案的製造方法 |
JP2022008152A (ja) | 2020-06-25 | 2022-01-13 | 住友化学株式会社 | 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
JP2022013736A (ja) | 2020-07-01 | 2022-01-18 | 住友化学株式会社 | 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
JP2022123839A (ja) | 2021-02-12 | 2022-08-24 | 住友化学株式会社 | 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
JP2022164585A (ja) | 2021-04-15 | 2022-10-27 | 住友化学株式会社 | 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
JP2022164583A (ja) | 2021-04-15 | 2022-10-27 | 住友化学株式会社 | 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
US20230004084A1 (en) | 2021-05-06 | 2023-01-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Salt, acid generator, resist composition and method for producing resist pattern |
JP2022183077A (ja) | 2021-05-28 | 2022-12-08 | 住友化学株式会社 | 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
JP2022183074A (ja) | 2021-05-28 | 2022-12-08 | 住友化学株式会社 | 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0525116A (ja) * | 1991-01-29 | 1993-02-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粗製4,4’−ジアミノ−1,1’−ジアントラキノニル−3,3’−ジスルホン酸類またはその塩の精製方法 |
JPH10310567A (ja) * | 1997-05-09 | 1998-11-24 | Mitsubishi Chem Corp | 3−アミノ−2−(n−アルコキシカルボニル)アミノプロピオン酸エステル・置換ベンゼンスルホン酸塩の晶析方法 |
JP4545911B2 (ja) * | 2000-10-06 | 2010-09-15 | 住友化学株式会社 | メシル酸カモスタットの製造方法 |
JP4110319B2 (ja) * | 2001-06-29 | 2008-07-02 | Jsr株式会社 | 感放射線性酸発生剤および感放射線性樹脂組成物 |
JP5145776B2 (ja) * | 2007-05-31 | 2013-02-20 | セントラル硝子株式会社 | 新規スルホン酸塩、スルホン酸オニウム塩及びスルホン酸誘導体とその製造方法 |
JP5484671B2 (ja) * | 2007-12-21 | 2014-05-07 | 東京応化工業株式会社 | 新規な化合物およびその製造方法 |
-
2010
- 2010-10-19 JP JP2010234697A patent/JP5781749B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011116747A (ja) | 2011-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5781749B2 (ja) | 固体状のアンモニウム塩化合物の製造方法 | |
AU2015282127B2 (en) | Method for producing fused heterocyclic compound | |
TWI602803B (zh) | 光學活性二胺衍生物之製造方法 | |
JP4869251B2 (ja) | 2−ピリジルエチルカルボキサミド誘導体の調製方法 | |
AU2021395353B2 (en) | 4-(2-fluoro-4-methoxy-5-3-(((1-methylcyclobutyl)methyl)carbamoyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)carbamoyl)phenoxy)-1-methylcyclohexane-1-carboxylic acid derivatives and similar compounds as rxfp1 modulators for the treatment of heart failure | |
JP2019194207A (ja) | 重合性化合物の製造方法 | |
ES2637986T3 (es) | Profármaco de aminoácido que contiene flúor | |
JP5301431B2 (ja) | キラルな環状β−アミノカルボキサミドの製造方法 | |
JP2019504005A (ja) | N−レチノイルシステイン酸アルキルエステルの製造方法 | |
CN105418362B (zh) | 一种化合物、液晶组合物及液晶显示器 | |
JP2020502098A (ja) | Rorガンマのモデュレーターとしての化合物 | |
JPS6135194B2 (ja) | ||
JP5379149B2 (ja) | テトラフルオロ化合物の製造方法 | |
US10189804B2 (en) | Method for producing dicarboxylic acid compound | |
EP3898598B1 (en) | Method for producing (5s)-4-[5-(3,5-dichlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-4h-isoxazol-3-yl]-2-methyl-benzoic acid | |
EP2627654A1 (en) | Method of making azaindazole derivatives | |
JP5344287B2 (ja) | α−ジフルオロハロメチルカルボニル化合物の製造法 | |
JP2009057359A (ja) | アミンボランを用いる含フッ素アミン化合物の製造方法 | |
JP2024517004A (ja) | Btk阻害剤を調製するための方法 | |
Akasaka et al. | Crystalline Structure of N-(S)-2-Heptyl (1 R, 2 R)-2-(2, 3-Anthracenedicarboximido) cyclohexanecarboxamide That Differs from Its Preferred Conformation in the Solvent Used for Crystallization | |
JPWO2020050342A1 (ja) | N,n’−ジベンジルビオチンのジシクロへキシルアミン塩及びその製造方法 | |
Vogel | LLLGGG GGGGGGG GGG LLL GGGG | |
EA040642B1 (ru) | Способ получения озанимода | |
KR20170115941A (ko) | 테트라하이드로-2h-피란 유도체의 제조 방법 | |
JP2003081903A (ja) | 含フッ素液晶化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130906 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140625 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140729 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140922 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150218 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150402 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150707 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150716 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5781749 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |