JP5379149B2 - テトラフルオロ化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
本願は、2008年10月7日に出願された日本国特許出願第2008−260485号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
[1]式(I)
[2](A)式(I)
(B)式(II)で表されるテトラフルオロ誘導体を式(III)
(C)式(III)で表される化合物と式NH2R9(式中、R9は水素原子又はアミノ基の保護基を示す)で表されるアミン化合物とを反応させて、式(IV)
を有することを特徴とする、式(IV)で表されるテトラフルオロ含窒素複素環化合物又はその塩の製造方法に関する。
式(I)
置換基R1及びR2は、夫々独立して、水素原子又はOH基の保護基を示す。
OH基の保護基としては、一般にOH基を保護するのに用いられている保護基が使用できる。その具体例としては、メチル基等の低級アルキル基;メトキシメチル基、エトキシエチル基等の低級アルコキシアルキル基;置換されていてもよいベンジル基(置換基としてはニトロ基、低級アルコキシ基等が挙げられる);低級アルコキシカルボニル基;ハロゲノ低級アルコキシカルボニル基;置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル基(置換基としてはニトロ基、低級アルコキシ基等が挙げられる);アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基;トリフェニルメチル基;テトラヒドロピラニル基;メタンスルホニル基;p−トルエンスルホニル基;トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、t−ブチルジフェニルシリル基等のトリ置換シリル基等が例示される。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。好ましくは、C1−6のアルキル基である。
n1及びn2は、夫々独立して1以上の整数を示し、好ましくは、1〜3である。
フッ素ガスは、そのまま用いてもよく、不活性ガス(窒素ガス、ヘリウムガス等)で希釈して用いてもよい。使用量は、式(I)で表される化合物1モルに対して、通常1〜10モル、好ましくは、2〜4モルである。反応温度は、通常−196〜25℃、好ましくは−78〜10℃である。反応時間は、通常1〜10時間、好ましくは2〜4時間である。
例えば、ペルフルオロペンタン、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロヘプタン、ペルフルオロオクタン等のペルフルオロアルカン;ペルフルオロシクロペンタン、ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロシクロヘプタン、ペルフルオロシクロオクタン等のペルフルオロシクロアルカン;上記のうち、一部のフッ素を他のハロゲン原子に置き換えたもの(例、CFCl3等);ペルフルオロエーテル;ペルフルオロアルキルアミン;トリフルオロ酢酸;アセトニトリルなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いても良い。好ましくは、CFCl3とアセトニトリルのような混合溶媒が挙げられる。用いる溶媒の量としては、式(I)で表されるアルキン化合物1モル当り1〜20L、好ましくは5〜10Lである。
なお、OH基の保護基を有している化合物の場合は、公知の方法等により脱保護してOH基とすることができる。
以下の工程を有する。
第1工程
上記1.で示されるように、式(I)で表される化合物とフッ素ガスとを反応させることにより式(II)で表されるテトラフルオロ化合物を製造する。なお、式(II)で表されるテトラフルオロ化合物がOH基の保護基を有している場合は、第1工程において、脱保護してOH基としてもよい。
式(II)で表されるテトラフルオロ誘導体を式(III)
式(III)で表される化合物と式NH2R9で表されるアミン化合物とを反応させて、式(IV)
上記式(IV)のR9がアミノ基の保護基の場合は、第3工程の後、さらに、溶媒中、式(IV)で表される化合物を脱保護して式(V)
第2工程において得られる式(III)において、R7及びR8は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子;メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基等の有機スルホニルオキシ基等、求核試薬に対して脱離する基である。
式(II)で表される化合物を、R1及びR2が水素原子である場合は、そのまま、R1及びR2がOH基の保護基である場合は、加水分解してOH基に変換した後、溶媒中で、塩化チオニル、メタンスルホニルクロリド、4−トルエンスルホニルクロリド、無水トリフルオロメタンスルホン酸等の試薬と反応させることにより、式(III)で表される化合物を得ることができる。
脱離基に変換する試薬の使用量は、式(II)で表される化合物1モルに対して、通常2〜10モル、好ましくは、2〜3モルである。反応温度は、通常−78〜200℃、好ましくは−5〜20℃である。反応時間は、通常1〜24時間、好ましくは2〜4時間である。
また、脱離基に変換する際に使用しうる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタンなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いても良い。用いる溶媒の量としては、式(II)で表されるテトラフルオロ化合物1モル当り1〜10L、好ましくは1〜3Lである。
第3工程において得られる式(IV)において、R3〜R6,n1及びn2は前記式(I)における定義と同じである。R9は水素原子又はアミノ基の保護基である。
R9のアミノ基の保護基としては、一般にNを保護するために用いられている保護基が使用できる。その具体例としては、t−ブチル基;アリル基;トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、t−ブチルジフェニルシリル基等のトリ置換シリル基;置換されていてもよいベンジル基(置換基としてはニトロ基、低級アルコキシ基等が挙げられる。);t−ブトキシカルボニル基等の低級アルコキシカルボニル基;ハロゲノ低級アルコキシカルボニル基;置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル基(置換基としてはニトロ基、低級アルコキシ基等が挙げられる。);アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基等が挙げられる。
式NH2R9で表される1級アミン化合物としては、t−ブチルアミン、アリルアミン、トリメチルシリルアミン、ベンジルアミン、t−ブトキシカルボニルアミン、ベンゾイルアミン等が挙げられる。
また、使用しうる溶媒としては、例えば、クロロホルム、エタノールなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いても良い。用いる溶媒の量としては、式(II)で表されるテトラフルオロ化合物1モルに対して1〜10L、好ましくは1〜3Lである。
式(IV)で表される化合物の脱保護は、保護基の種類に応じて、適宜適切な方法を選ぶことができる。脱保護の方法としては、例えば、プロテクティヴ・グループス・イン・オーガニックシンセシス第2版(PROTECTIVE GROUPS IN ORGANIC SYNTHESIS 2nd. Ed.)記載の方法があげられる。例えば、保護基がt−ブチル基、t−ブトキシカルボニル基等の場合は、トリフルオロ酢酸、塩酸、硫酸、p−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の酸で処理すればよい。また、保護基がベンジル基等の場合は、パラジウム触媒などの存在下で水素化分解を行うことができる。
反応終了後は、通常の後処理操作、及び所望により蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製して、目的物を単離することができる。
さらに、化合物(2)の粗生成物1.29gに希硫酸5mlを加え加熱還流させながら加水分解を行い、反応終了後、水とエーテルを加え、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒を留去して化合物(3)(2,2,3,3−テトラフルオロブタンジオール)の粗生成物0.48gを得た。ガスクロマトグラフィーにより、組成物中の化合物(3)は64%であった。
実施例1で得られた化合物(3)を含む粗生成物19.45g(120mmol、純分換算で、77mmol)、ピリジン23.7g(300mmol)の塩化メチレン溶液に−5〜5℃の範囲で無水トリフルオロメタンスルホン酸72.8g(257mmol)を滴下し、同温度で1時間、さらに室温で1時間反応した後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して目的物である2,2,3,3−テトラフルオロ−1,4−ビス(トリフルオロメタンスルホニルオキシ)−ブタンを含む粗生成物を得た。
得られた上記粗生成物、ベンジルアミン12.8g(120mmol)、及びトリエチルアミン30.4g(300mmol)のエタノール溶液を20時間還流した。室温に冷却後、溶媒を留去し、エーテルを加え、有機層をアルカリ、及び飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
硫酸マグネシウムを濾過したエーテル溶液に0℃〜室温の範囲で、塩化水素ガスを1時間吹き込んだ。
その後、窒素ガスを吹き込み余分な塩化水素を除去した後、析出した結晶を濾過、エーテルで洗浄し、目的とする3,3,4,4−テトラフルオロ−1−ベンジル−ピロリジン塩酸塩16.9g(純分換算収率82%)を得た。
得られた3,3,4,4−テトラフルオロ−1−ベンジル−ピロリジン塩酸塩16.9g、及び10%Pd/C 1.8gのエタノール溶液を常圧下で水素ガスと接触するように室温で3時間、攪拌した。濾過後、溶媒を留去し、目的とする3,3,4,4−テトラフルオロ−ピロリジン塩酸塩11g(収率98%)を得た。
Claims (3)
- (A)式(I)
(B)式(II)で表されるテトラフルオロ誘導体を式(III)
(C)式(III)で表される化合物と式NH2R9(式中、R9は水素原子又はアミノ基の保護基を示す)で表されるアミン化合物とを反応させて、式(IV)
を有することを特徴とする、式(IV)で表されるテトラフルオロ含窒素複素環化合物又はその塩の製造方法。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5931720A (ja) * | 1974-02-25 | 1984-02-20 | イ−・アイ・デユポン・ド・ネモア−ス・アンド・コンパニ− | 1,4−ブチンジオ−ルの製造法 |
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WO2003101449A2 (en) * | 2002-06-04 | 2003-12-11 | Pfizer Products Inc. | Process for the preparation of 3,3,4,4-tetrafluoropyrrolidine and derivatives thereof |
US20050043292A1 (en) * | 2003-08-20 | 2005-02-24 | Pfizer Inc | Fluorinated lysine derivatives as dipeptidyl peptidase IV inhibitors |
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JPN6013018243; The Journal Organic Chemistry 32, 1967, P4124-4126 * |
JPN6013018245; Protective Groups in Organic Synthesis , 19990816, P708-715 * |
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