JP5758363B2 - パターン形成方法 - Google Patents

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Description

本発明の実施形態は、パターン形成方法に関する。
半導体素子の製造工程中のリソグラフィ技術として、ArF液浸露光によるダブルパターニング技術、EUVリソグラフィ、ナノインプリント等が知られている。従来のリソグラフィ技術は、パターンの微細化に伴い、コストの増加、スループットの低下など、様々な問題を含んでいた。
このような状況下で、リソグラフィ技術への自己組織化(DSA: Directed Self-assembly)の適用が期待されている。自己組織化は、エネルギー安定という自発的な挙動によって発生することから、寸法精度の高いパターンを形成できる。特に、高分子ブロック共重合体のミクロ相分離を利用する技術は、簡便な塗布とアニールプロセスで、数〜数百nmの種々の形状の周期構造を形成できる。高分子ブロック共重合体のブロックの組成比によって球状(スフィア)、柱状(シリンダー)、層状(ラメラ)等に形態を変え、分子量によってサイズを変えることにより、様々な寸法のドットパターン、ホール又はピラーパターン、ラインパターン等を形成することができる。
DSAを用いて所望のパターンを広範囲に形成するためには、自己組織化により形成されるポリマー相の発生位置を制御するガイドを設ける必要がある。ガイドとしては、凹凸構造を有し、凹部にミクロ相分離パターンを形成する物理ガイド(grapho-epitaxy)と、DSA材料の下層に形成され、その表面エネルギーの違いに基づいてミクロ相分離パターンの形成位置を制御する化学ガイド(chemical-epitaxy)とが知られている。
化学ガイドを用いた場合、基板(ウェーハ)全面にミクロ相分離パターンを形成することができる。一方、物理ガイドを用いた場合、物理ガイドの凸部上にはミクロ相分離パターンを形成できず、基板面を有効的に使用することができなかった。
特開2012−5939号公報
本発明は、基板面を有効的に使用しながら、物理ガイドを使用して自己組織化材料をミクロ相分離させたパターンを形成するパターン形成方法を提供することを目的とする。
本実施形態によれば、パターン形成方法は、本実施形態によれば、パターン形成方法は、基板上に凹凸を有する物理ガイドを形成する工程と、前記物理ガイドの凹部に、少なくとも第1セグメント及び第2セグメントを含む第1自己組織化材料層を形成する工程と、前記第1自己組織化材料層を相分離させ、前記第1セグメントを含む第1領域と前記第2セグメントを含む第2領域とを有する第1自己組織化パターンを形成する工程と、前記物理ガイドの凸部上及び前記第1自己組織化パターン上に、第3セグメント及び第4セグメントを含む第2自己組織化材料層を形成する工程と、前記第2自己組織化材料層を相分離させ、前記第3セグメントを含む第3領域と前記第4セグメントを含む第4領域とを有する第2自己組織化パターンを形成する工程と、を備える。
第1の実施形態によるパターン形成方法を説明する工程断面図である。 図1に続く工程断面図である。 図2に続く工程断面図である。 図3に続く工程断面図である。 図4に続く工程断面図である。 図5に続く工程断面図である。 図6に続く工程断面図である。 第2の実施形態によるパターン形成方法を説明する工程断面図である。 図8に続く工程断面図である。 図9に続く工程断面図である。 図10に続く工程断面図である。 図11に続く工程断面図である。 図12に続く工程断面図である。 図13に続く工程断面図である。 図14に続く工程断面図である。 図15に続く工程断面図である。 第2の実施形態によるパターン形成方法を説明する工程断面図である。 図17に続く工程断面図である。 図18に続く工程断面図である。 図19に続く工程断面図である。 図20に続く工程断面図である。 図21に続く工程断面図である。 図22に続く工程断面図である。 図23に続く工程断面図である。 図24に続く工程断面図である。 図25に続く工程断面図である。 図26に続く工程断面図である。 変形例によるパターン形成方法を説明する断面図である。
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
(第1の実施形態)第1の実施形態によるパターン形成方法を図1〜図7を用いて説明する。
まず、図1に示すように、基板101上に、例えば膜厚100nmのSiO膜をCVDにより成膜し、被加工膜102を形成する。そして、膜厚100nmのレジスト103を回転塗布し、ArFエキシマーレーザにより露光・現像して、ハーフピッチ75nmのライン・アンド・スペースパターンに加工する。このとき、図示はしていないがレジスト103と被加工膜102との層間に反射防止膜を形成することも可能である。図1は、ライン・アンド・スペースパターンの一部を示している。このライン・アンド・スペースパターンは、後の工程で形成されるブロックポリマーがミクロ相分離する際に、ミクロ相分離パターンの形成位置を制御する物理ガイドとしての機能を有する。
次に、図2に示すように、レジストパターン103の凹部を埋め込むようにブロックポリマー層104を形成する。例えば、ポリスチレン(PS)とポリメチルメタクリレート(PMMA)のブロック共重合体(PS−b−PMMA)を2.0wt%の濃度で含有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶液(第1溶液)を回転数1500rpmで回転塗布することで、ブロックポリマー層104を形成する。
次に、図3に示すように、基板101をホットプレート上において110℃で90秒間加熱し、さらに窒素雰囲気において220℃で3分間加熱する。これにより、ブロックポリマー層104は、第1ポリマーブロック鎖を含む薄板状の第1ポリマー部105aと第2ポリマーブロック鎖を含む薄板状の第2ポリマー部105bとが交互に配置されたラメラ状の自己組織化相105を形成する。例えば、ハーフピッチ15nmのラメラ状の自己組織化パターン105が形成される。
次に、図4に示すように、レジストパターン103の凸部及び自己組織化パターン105の上にブロックポリマー層106を形成する。例えば、ブロックポリマー層104と同様に、ポリスチレン(PS)とポリメチルメタクリレート(PMMA)のブロック共重合体(PS−b−PMMA)を2.0wt%の濃度で含有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶液(第2溶液)を回転数1500rpmで回転塗布することで、膜厚100nmのブロックポリマー層106を形成する。
次に、図5に示すように、基板101をホットプレート上において110℃で90秒間加熱し、さらに窒素雰囲気において220℃で3分間加熱する。これにより、ブロックポリマー層106は、第1ポリマーブロック鎖を含む薄板状の第1ポリマー部107aと第2ポリマーブロック鎖を含む薄板状の第2ポリマー部107bとが交互に配置されたラメラ状の自己組織化相107を形成する。ブロックポリマー層106は、下層の自己組織化パターン105を化学ガイドとして、自己組織化パターン107を形成する。例えば、自己組織化パターン105と同様に、ハーフピッチ15nmのラメラ状の自己組織化パターン107が形成される。
なお、自己組織化パターン105上にブロックコポリマーのPGMEA溶液を塗布する際に、溶媒(上述の例ではPGMEA)によって自己組織化パターン105の相分離パターンが溶解し得る。図2に示す工程で塗布される第1溶液と、図4に示す工程で塗布される第2溶液とで異なる溶媒種を用いることにより、このような問題が生じることを防ぐことができる。あるいはまた、第1溶液に架橋剤(熱架橋剤)を加え、自己組織化パターン105の相分離パターンを形成後に架橋し、その後、第2溶液を塗布することでも、上述のような問題が生じることを防止できる。溶媒種を変えることや、溶液に架橋剤を加えることは、第1溶液及び第2溶液に限定されず、その後の工程においてブロックコポリマーの溶液を繰り返し塗布する際にも、必要に応じて適用できる。
自己組織化パターン107は、自己組織化パターン105と同じパターンを有しており、第1ポリマー部105a上には第1ポリマー部107aが位置し、第2ポリマー部105b上には第2ポリマー部107bが位置する。また、レジストパターン103の凸部上にも自己組織化相107は形成される。
次に、図6に示すように、現像処理により自己組織化パターン105、107における第1ポリマー部105a、107a(例えばPMMAからなる第1ポリマー部105a、107a)を選択的に除去することで、アスペクト比の高いライン・アンド・スペースパターンが得られる。
次に、図7に示すように、自己組織化パターン107の第2ポリマー部107b及びレジストパターン103をエッチバックする。このとき、自己組織化相107の第2ポリマー部107bとレジストパターン103の選択比が同等となるようにエッチングを行う。言い換えれば、第2ポリマー部107bをマスクにレジスト103を加工する。これにより、レジスト103に、自己組織化パターン107の第2ポリマー部107bのパターン形状が転写される。
その後、自己組織化パターン105の第2ポリマー部105b及びレジスト103をマスクに被加工膜102を加工する。
このように、本実施形態では、物理ガイド(レジストパターン103)内に第1ミクロ相分離パターン(自己組織化パターン105)を形成し、物理ガイド上及び第1ミクロ相分離パターン上に、これらを化学ガイドとして利用して、第2ミクロ相分離パターン(自己組織化相107)を形成し、第2ミクロ相分離パターンのパターン形状を物理ガイドに転写する。第2ミクロ相分離パターンのパターン形状が転写された物理ガイドは、第1ミクロ相分離パターンと同様に、被加工膜の加工マスクとして利用することができる。そのため、物理ガイドが形成された領域が無駄にならず、基板面を有効的に使用することができる。
上記第1の実施形態では、ArFエキシマーレーザにより露光・現像により物理ガイドとなるレジストパターンを形成しているが、ArF液浸露光やEUVなどの光リソグラフィ、ナノインプリント等により物理ガイドを形成してもよい。また、必要に応じて、物理ガイドに対して表面処理を施してもよい。例えば、自己組織化パターン105及び107の下地になる物理ガイドの凹部及び凸部に光照射を行い、表面の接触角を制御してもよい。
(第2の実施形態)図8〜図16は第2の実施形態に係るパターン形成方法を説明する工程断面図である。本実施形態は、図1〜図7に示す第1の実施形態と比較して、被加工膜102上に中性化膜110を介して物理ガイドを形成する点が異なる。図8〜図16において、図1〜図7に示す第1の実施形態と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。
まず、図8に示すように、基板101上に、被加工膜102を形成する。
次に、図9に示すように、被加工膜102上に中性化膜110を形成する。例えば、被加工膜102上に、ポリスチレン(PS)とポリメチルメタクリレート(PMMA)のランダム共重合体(PS−r−PMMA)を1.0wt%の濃度で含有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶液を回転数1500rpmで回転塗布し、ホットプレート上において110℃で90秒間、240℃で3分間ベークして、中性化膜110を形成する。
次に、図10に示すように、レジスト103を回転塗布し、ArFエキシマーレーザにより露光・現像して、ハーフピッチ75nmのライン・アンド・スペースパターンに加工する。このとき、図示はしていないがレジスト103と被加工膜102との層間に反射防止膜を形成することも可能である。
次に、図11に示すように、レジストパターン103の凹部に、ポリスチレン(PS)とポリメチルメタクリレート(PMMA)のブロック共重合体(PS−b−PMMA)を2.0wt%の濃度で含有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶液(第1溶液)を塗布しブロックポリマー層104を形成する。
次に、図12に示すように、基板101を加熱し、ブロックポリマー層104をミクロ相分離させて、ラメラ状の自己組織化パターン105を形成する。例えば、ハーフピッチ15nmのラメラ状の自己組織化パターン105が形成される。ブロックポリマー層104の下には中性化膜110が形成されているため、上記第1の実施形態と比較して、ブロックポリマー層104は容易にミクロ相分離する。
次に、図13に示すように、レジストパターン103の凸部及び自己組織化パターン105の上に、ポリスチレン(PS)とポリメチルメタクリレート(PMMA)のブロック共重合体(PS−b−PMMA)を2.0wt%の濃度で含有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶液(第2溶液)を塗布し、ブロックポリマー層106を形成する。
次に、図14に示すように、基板101を加熱し、ブロックポリマー層106をミクロ相分離させ、自己組織化パターン107を形成する。ブロックポリマー層106は、下層の自己組織化パターン105を化学ガイドとして、自己組織化パターン107を形成する。例えば、自己組織化パターン105と同様に、ハーフピッチ15nmのラメラ状の自己組織化パターン107が形成される。
なお、自己組織化パターン105上にブロックコポリマーのPGMEA溶液を塗布する際に、溶媒(例えばこの場合PGMEA)によって自己組織化パターン105の相分離パターンが溶解し得る。図11に示す工程で塗布される第1溶液と、図13に示す工程で塗布される第2溶液とで異なる溶媒種を用いることにより、このような問題が生じることを防ぐことができる。あるいはまた、第1溶液に架橋剤(熱架橋剤)を加え、自己組織化パターン105の相分離パターンを形成後に架橋し、その後、第2溶液を塗布することでも、上述のような問題が生じることを防止できる。溶媒種を変えることや、溶液に架橋剤を加えることは、第1溶液及び第2溶液に限定されず、その後の工程においてブロックコポリマーの溶液を繰り返し塗布する際にも、必要に応じて適用できる。
次に、図15に示すように、現像処理により自己組織化パターン105、107における第1ポリマー部105a、107a(例えばPMMAからなる第1ポリマー部105a、107a)を選択的に除去する。
次に、図16に示すように、自己組織化パターン107の第2ポリマー部107bをマスクにレジストパターン103を加工する。
その後、自己組織化パターン105の第2ポリマー部105b及びレジスト103をマスクに中性化膜110及び被加工膜102を加工する。
上記第1の実施形態と同様に、本実施形態では、物理ガイド内に第1ミクロ相分離パターンを形成し、物理ガイド上及び第1ミクロ相分離パターン上に、これらを化学ガイドとして利用して、第2ミクロ相分離パターンを形成し、第2ミクロ相分離パターンのパターン形状を物理ガイドに転写する。この物理ガイドは、第1ミクロ相分離パターンと同様に、被加工膜の加工マスクとして利用することができる。そのため、物理ガイドが形成された領域が無駄にならず、基板面を有効的に使用することができる。また、本実施形態では、物理ガイドの下に中性化膜が設けられているため、第1ミクロ相分離パターンを容易に形成することができる。
(第3の実施形態)第3の実施形態によるパターン形成方法を図17〜図27を用いて説明する。
まず、図17に示すように、基板201上に、中性化膜210を形成する。例えば、基板201上に、ポリスチレン(PS)とポリメチルメタクリレート(PMMA)のランダム共重合体(PS−r−PMMA)を1.0wt%の濃度で含有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶液を回転数1500rpmで回転塗布し、ホットプレート上において110℃で90秒間、240℃で3分間ベークして、中性化膜210を形成する。
そして、中性化膜210上に、例えば膜厚100nmのSiO膜をCVDにより製膜し、被加工膜202を形成する。
次に、図18に示すように、被加工膜202上に中性化膜211を形成する。中性化膜211は中性化膜210と同様の方法で形成できる。
次に、図19に示すように、膜厚120nmのレジスト203を回転塗布し、ArFエキシマーレーザにより露光・現像して、ハーフピッチ75nmのライン・アンド・スペースパターンに加工する。図19は、ライン・アンド・スペースパターンの一部を示している。
次に、図20に示すように、レジスト203をマスクとして中性化膜211及び被加工膜202を加工する。
次に、図21に示すように、レジスト203を剥離する。これにより、被加工膜202を用いた物理ガイドが得られる。この物理ガイドは、後の工程で形成されるブロックポリマーがミクロ相分離する際に、ミクロ相分離パターンの形成位置を制御する機能を有する。このとき、被加工膜202上の中性化膜211は残存している。
次に、図22に示すように、物理ガイドの凹部(中性化膜210が露出された部分)を埋め込むようにブロックポリマー層204を形成する。例えば、ポリスチレン(PS)とポリメチルメタクリレート(PMMA)のブロック共重合体(PS−b−PMMA)を1.0wt%の濃度で含有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)溶液(第1溶液)を回転数1500rpmで回転塗布することで、ブロックポリマー層204を形成する。
次に、図23に示すように、基板201をホットプレート上において110℃で90秒間加熱し、さらに窒素雰囲気において220℃で3分間加熱する。これにより、ブロックポリマー層204は、第1ポリマーブロック鎖を含む薄板状の第1ポリマー部205aと第2ポリマーブロック鎖を含む薄板状の第2ポリマー部205bとが交互に配置されたラメラ状の自己組織化パターン205を形成する。例えば、ハーフピッチ15nmのラメラ状の自己組織化パターン205が形成される。ブロックポリマー層204の下には中性化膜210が形成されているため、ブロックポリマー層204は容易にミクロ相分離することができる。
次に、図24に示すように、被加工膜202(中性化膜211)上及び自己組織化パターン205の上にブロックポリマー層206を形成する。例えば、ブロックポリマー層204と同様に、ポリスチレン(PS)とポリメチルメタクリレート(PMMA)のランダム共重合体(PS−b−PMMA)を1.0wt%の濃度で含有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)(第2溶液)溶液を回転数1500rpmで回転塗布することで、膜厚100nmのブロックポリマー層206を形成する。
次に、図25に示すように、基板201をホットプレート上において110℃で90秒間加熱し、さらに窒素雰囲気において220℃で3分間加熱する。これにより、ブロックポリマー層206は、第1ポリマーブロック鎖を含む薄板状の第1ポリマー部207aと第2ポリマーブロック鎖を含む薄板状の第2ポリマー部207bとが交互に配置されたラメラ状の自己組織化相207を形成する。ブロックポリマー層206は、下層の自己組織化パターン205を化学ガイドとして、自己組織化パターン207を形成する。例えば、自己組織化パターン205と同様に、ハーフピッチ15nmのラメラ状の自己組織化パターン207が形成される。
自己組織化パターン207は、自己組織化パターン205と同じパターンを有しており、第1ポリマー部205a上には第1ポリマー部207aが位置し、第2ポリマー部205b上には第2ポリマー部207bが位置する。また、被加工膜202上にも、中性化膜211を介して自己組織化パターン207が形成される。
被加工膜202上には中性化膜211が形成されているため、被加工膜202の幅(図中左右方向の幅)が大きくても、被加工膜202の上方において、ブロックポリマー層206は規則的に相分離し、自己組織化パターン207が得られる。
なお、自己組織化パターン105上にブロックコポリマーのPGMEA溶液を塗布する際に、溶媒(例えばこの場合PGMEA)によって自己組織化パターン105の相分離パターンが溶解し得る。図22に示す工程で塗布される第1溶液と、図24に示す工程で塗布される第2溶液とで異なる溶媒種を用いることにより、このような問題が生じることを防ぐことができる。あるいはまた、第1溶液に架橋剤(熱架橋剤)を加え、自己組織化パターン105の相分離パターンを形成後に架橋し、その後、第2溶液を塗布することでも、上述のような問題が生じることを防止できる。溶媒種を変えることや、溶液に架橋剤を加えることは、第1溶液及び第2溶液に限定されず、その後の工程においてブロックコポリマーの溶液を繰り返し塗布する際にも、必要に応じて適用できる。
次に、図26に示すように、現像処理により自己組織化パターン205、207における第1ポリマー部205a、207a(例えばPMMAからなる第1ポリマー部205a、207a)を選択的に除去することで、アスペクト比の高いライン・アンド・スペースパターンが得られる。
次に、図27に示すように、自己組織化相207の第2ポリマー部207b及び被加工膜202をエッチバックする。このとき、自己組織化パターン207の第2ポリマー部207bと被加工膜202の選択比が同等となるようにエッチングを行う。言い換えれば、第2ポリマー部207bをマスクに被加工膜202を加工する。これにより、被加工膜202に、自己組織化パターン207の第2ポリマー部207bのパターン形状が転写される。
その後、自己組織化パターン205の第2ポリマー部205b及び被加工膜202をマスクに下層の基板201を加工してもよい。
このように、本実施形態では、物理ガイド内に第1ミクロ相分離パターンを形成し、物理ガイド上及び第1ミクロ相分離パターン上に、これらを化学ガイドとして利用して、第2ミクロ相分離パターンを形成し、第2ミクロ相分離パターンのパターン形状を物理ガイドに転写する。そのため、物理ガイドが形成された領域が無駄にならず、基板面を有効的に使用することができる。また、物理ガイドの上面及び下面に中性化膜が設けられているため、第1ミクロ相分離パターン及び第2ミクロ相分離パターンを容易に形成することができる。
上記第1〜第3の実施形態において、ブロックポリマー層104、106、204、206の材料を調整して、自己組織化パターン107、207が、下層の自己組織化パターン105、205よりもピッチの狭いものとなるようにしてもよい。例えば、図28に示すように、上記第1の実施形態において、自己組織化パターン105Aよりもピッチの狭い自己組織化パターン107Aを形成することができる。自己組織化パターン105Aのピッチは、自己組織化パターン107Aのピッチのm倍(mは2以上の整数)となる。レジスト103には、ピッチの狭い自己組織化パターン107Aに基づくパターンが転写される。
上記第1〜第3の実施形態では、ブロックポリマー層をミクロ相分離させてラメラ状の自己組織化パターンを形成していたが、(物理ガイド凹部底面に対して垂直または水平な)シリンダー状など、他の形状の自己組織化パターンを形成してもよい。
なお、本発明は上記実施形態そのままに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合わせにより、種々の発明を形成できる。例えば、実施形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。さらに、異なる実施形態にわたる構成要素を適宜組み合わせてもよい。
101、201 基板
102、202 被加工膜
103、203 レジスト
104、106、204、206 ブロックポリマー層
105、107、205、207 自己組織化パターン
110、210、211 中性化膜

Claims (6)

  1. 基板上に凹凸を有する物理ガイドを形成する工程と、
    前記物理ガイドの凹部に、少なくとも第1セグメント及び第2セグメントを含む第1自己組織化材料層を形成する工程と、
    前記第1自己組織化材料層を相分離させ、前記第1セグメントを含む第1領域と前記第2セグメントを含む第2領域とを有する第1自己組織化パターンを形成する工程と、
    前記物理ガイドの凸部上及び前記第1自己組織化パターン上に、第3セグメント及び第4セグメントを含む第2自己組織化材料層を形成する工程と、
    前記第2自己組織化材料層を相分離させ、前記第3セグメントを含む第3領域と前記第4セグメントを含む第4領域とを有する第2自己組織化パターンを形成する工程と、
    を備えるパターン形成方法。
  2. 前記第1セグメント及び前記第3セグメントは第1ポリマーブロック鎖を含むポリマーと同一のポリマーであることを特徴とする請求項に記載のパターン形成方法。
  3. 前記第2セグメント及び前記第4セグメントは第2ポリマーブロック鎖を含むポリマーと同一のポリマーであることを特徴とする請求項に記載のパターン形成方法。
  4. 前記第1自己組織化パターンのピッチは、前記第2自己組織化パターンのピッチのn倍(nは自然数)であることを特徴とする請求項乃至のいずれかに記載のパターン形成方法。
  5. 前記第1自己組織化材料層の形成に用いられる溶液の溶媒と、前記第2自己組織化材料層の形成に用いられる溶液の溶媒とは異なることを特徴とする請求項乃至のいずれかに記載のパターン形成方法。
  6. 前記第1自己組織化材料層の形成に用いられる溶液は熱架橋剤を含むことを特徴とする請求項乃至のいずれかに記載のパターン形成方法。
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