JP5746205B2 - イソシアネートの製造方法 - Google Patents
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Description
a.前記ホルムアミドを反応領域に導入する前に気化させ、
b.得られた反応混合物をアルコール含有急冷液で急冷し、
c.生じたウレタンをイソシアネートとアルコールに解離させる、
芳香族イソシアネートの製造方法を提供する。
直径が1.6〜2.2mmのステアタイト球状体(製造者:Ceram Tec)を、エチレンジアミンで錯化されたシュウ酸銀又はシュウ酸銅の溶液を施すことによって濡らした。次いで、このようにして銀−銅溶液で濡らしたステアタイト球状体を280℃において12分間空気流中で処理を行った。被覆後の触媒の貴金属担持量を各実施例に示している。
管型反応器内で、13ml/hのトルエンビスホルムアミド(TBF)溶融物を、溶融シリカ床において不活性ガスとして窒素と一緒に455℃で連続的に気化させ、100gの銀ウールを用いて酸素と反応させ、次いで3.5l/hの急冷液(80質量%のジメチルアセトアミドと20質量%のイソブタノールを含む)を用いて35℃に冷却した。触媒床での滞留時間は、酸素のモル過剰量(nO2/nTBF)が11で307msであった。
管型反応器内で、6ml/hのトルエンビスホルムアミド(TBF)溶融物を、溶融シリカ床において不活性ガスとして窒素と一緒に425℃で連続的に気化させ、100gの銀ウールを用いて酸素と反応させ、次いで3.5l/hの急冷液(20質量%のジメチルアセトアミドと80質量%のイソブタノールを含む)を用いて35℃に冷却した。触媒床での滞留時間は、酸素のモル過剰量(nO2/nTBF)が4で245msであった。
管型反応器内で、7.7ml/hのトルエンビスホルムアミド(TBF)溶融物を、溶融シリカ床において不活性ガスとして窒素と一緒に400℃で連続的に気化させ、80gの銀担持ステアタイト(12質量%のAg)を用いて酸素と反応させ、次いで3.5l/hの急冷液(20質量%のジメチルアセトアミドと80質量%のイソブタノールを含む)を用いて35℃に冷却した。触媒床での滞留時間は、酸素のモル過剰量が(nO2/nTBF)が3で332msであった。TBFの5mol%が完全に酸化した。
管型反応器内で、10ml/hのトルエンビスホルムアミド(TBF)溶融物を、溶融シリカ床において不活性ガスとして窒素と一緒に450℃で連続的に気化させ、銀(9.1質量%)/銅(150質量ppm)担持ステアタイト(80g)を用いて酸素と反応させ、次いで3.5l/hの急冷液(20質量%のジメチルアセトアミドと80質量%のイソブタノールを含む)を用いて35℃に冷却した。触媒床での滞留時間は、酸素のモル過剰量(nO2/nTBF)が13で310msであった。TBFの57mol%が完全に酸化した。TBFの転化率は91mol%であり、イソシアネート基への選択率(全酸化なし)は72mol%であった。
管型反応器内で、27g/hのホルムアニリドを、不活性ガスとしてCO2と一緒に400℃で連続的に気化させ、30gの銀ウールを用いて酸素と反応させ、次いで100質量%のイソブタノールを含む急冷液を用いて35℃に冷却した。触媒床での滞留時間は、酸素のモル過剰量(nO2/nTBF)が0.37で230msであった。ホルムアニリドの転化率は50mol%であり、イソシアネート基への選択率(全酸化なし)は97mol%であった。
Claims (10)
- 芳香族イソシアネートを、その対応するホルムアミドと酸素含有ガスとを貴金属触媒を用いて300〜600℃の温度において接触時間1〜1000msで反応させることにより製造する方法であって、
a.前記ホルムアミドを反応領域に導入する前に気化させ、
b.得られた反応混合物をアルコール含有急冷液で急冷し、
c.生じたウレタンをイソシアネートとアルコールに解離させる、
芳香族イソシアネートの製造方法。 - 使用するホルムアミドが、単環又は多環芳香族モノホルムアミド、ビスホルムアミド又はポリホルムアミドである請求項1に記載の方法。
- 前記貴金属触媒が、担体材料を有するか又は有さない、純銀又は銀含有混合触媒から構成される銀触媒である請求項1又は2に記載の方法。
- 前記アルコール含有急冷液のアルコールは、鎖長がC1〜C10の、脂肪族又は芳香族モノアルコール又はポリアルコールである請求項1〜3の何れか1項に記載の方法。
- 前記アルコールに、少なくとも1種の非プロトン性双極性溶媒を加える請求項4に記載の方法。
- 急冷液のホルムアミドに対するモル比が1〜10000である請求項1〜5の何れか1項に記載の方法。
- 前記急冷は、噴霧若しくは霧化によって又は反応ガスを急冷液に流通させることによって行う請求項1〜6の何れか1項に記載の方法。
- 反応生成物と急冷液の混合物が、急冷液の沸点よりも40〜80℃低い温度を有する請求項1〜7の何れか1項に記載の方法。
- 得られた液状生成物溶液について、急冷液、出発材料及び不完全に反応した反応物質を、機械的及び/又は熱的分離法によって除去し、次いで前記不完全に反応した反応物質を本方法に再循環させる請求項1〜8の何れか1項に記載の方法。
- 前記ウレタンの解離を、200〜600℃の温度及び1mbar〜1.5barの圧力で熱的に行う請求項1に記載の方法。
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