JP5700696B2 - リチウム空気二次電池 - Google Patents
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Description
2Li++O2+2e-→Li2O2 (1)
あるいは 2Li++1/2O2+2e-→Li2O (2)
触媒としては、MnO、MnO2、Mn2O3、Mn3O4の中の1種類のマンガン酸化物とRuO2を、金属イオンのモル比(NMn:NRu)が98:2、75:25、50:50、25:75、2:98となるようにそれぞれ混合したものを用いた。なお、この混合物は、MnO、MnO2、Mn2O3、またはMn3O4((株)高純度化学研究所製)とRuO2(関東化学(株)製)との組み合わせについて、それぞれ大気中で800℃以上、5h焼成することにより触媒粉末を得た。
実施例2においては、実施例1で特に良好な特性を示した、MnO2とRuO2を金属イオンのモル比(NMn:NRu)が98:2となるように混合したものに、更にLa2O3とSrO((株)高純度化学研究所製)を混合した。
実施例3においては、実施例2で最も良好な特性を示したLa0.6Sr0.4Mn0.98Ru0.02O3(実施例2−1)において、Srを他のアルカリ土類金属酸化物(Ca、Ba)で置換したものに相当する触媒を使用した。
実施例4においては、400ccのイオン交換水に硝酸マンガン六水和物(Mn(NO3)2・6H2O)粉末(純度:98.0%、関東化学(株)製)を0.098mol、硝酸ルテニウム(Ru(NO3)3)溶液(フルヤ金属製)を0.002mol、硝酸ランタン六水和物(La(NO3)3・6H2O)粉末(純度:99.9%、関東化学(株)製)を0.06molと、ストロンチウム0.04molを含むように溶解させた混合水溶液に、200ccのイオン交換水にリンゴ酸(関東化学(株)製)を0.15mol溶解させた水溶液を混合したものを250℃で蒸発乾固した後に得られる粉末を600℃、5時間で熱処理を行うことにより、ペロブスカイト型酸化物触媒La0.6Sr0.4Mn0.98Ru0.02O3を得た。その他、電池の作製、測定法については実施例1と同様に行った。
実施例1−1、2−1、4で得られたリチウム空気二次電池の性能を、公知の触媒であるMnO2を添加した正極を用いたリチウム空気二次電池の性能と比較した。
実施例1〜4で得られたリチウム空気二次電池の性能を、公知の触媒であるRuO2を添加した正極を用いたリチウム空気二次電池の性能と比較した。
Claims (5)
- カーボン、触媒、およびバインダーを含む正極と、金属リチウムまたはリチウムイオンの吸蔵・放出が可能な物質を含む負極とを具備し、前記正極の片面が空気に接触し、前記正極のもう一方の面が非水電解液に接触しており、前記正極と前記負極との間に前記非水電解液が配置されているリチウム空気二次電池であって、
前記触媒が、マンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)の2元金属酸化物、マンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)−ランタン(La)の3元金属酸化物、又はマンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)−ランタン(La)−アルカリ土類金属(M:但しMはCa、Sr又はBaを表す)の4元金属酸化物から選択されるものであることを特徴とするリチウム空気二次電池。 - 前記マンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)−ランタン(La)の3元金属酸化物、又はマンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)−ランタン(La)−アルカリ土類金属(M:但しMはCa、Sr又はBaを表す)の4元金属酸化物が、ペロブスカイト型酸化物であることを特徴とする請求項1記載のリチウム空気二次電池。
- 前記触媒が、前記マンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)−ランタン(La)−アルカリ土類金属(M:但しMはCa、Sr又はBaを表す)の4元金属酸化物である場合、当該触媒は、N Mn +N Ru =N La +N M (但し、N Mn 、N Ru 、N La 及びN M は、Mn、Ru、La及び金属イオンMのモル数を表す)の条件を満たす量で各金属を含むことを特徴とする請求項1又は2記載のリチウム空気二次電池。
- 前記触媒が、前記マンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)−ランタン(La)−アルカリ土類金属(M:但しMはCa、Sr又はBaを表す)の4元金属酸化物であり、ペロブスカイト型酸化物である場合、前記ペロブスカイト型酸化物の結晶子径が400〜500Åであり、かつ、N2吸着によるBET法により求めた比表面積が40〜50m2/gであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のリチウム空気二次電池。
- カーボン、触媒、およびバインダーを含む正極を準備する工程と、
金属リチウムまたはリチウムイオンの吸蔵・放出が可能な物質を含む負極を準備する工程と、
前記正極の片面を空気に接触させ、前記正極のもう一方の面を非水電解液に接触させ、前記正極と前記負極との間に前記非水電解液を配置する工程とを含むリチウム空気二次電池の製造方法であって、
前記触媒が、マンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)の2元金属酸化物、マンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)−ランタン(La)の3元金属酸化物、又はマンガン(Mn)−ルテニウム(Ru)−ランタン(La)−アルカリ土類金属(M:但しMはCa、Sr又はBaを表す)の4元金属酸化物から選択されることを特徴とする製造方法。
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