JP5692962B2 - 低級オレフィンの収率を増大させるための接触変換方法 - Google Patents
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Description
1.本方法の方法は、抑制剤を導入することによって製造された軽質オレフィンの更なる変換反応を原水準の50〜70%まで弱めることができ、これにより対象生成物の収率を増大させることができる。原料として真空オイルガス油が使用される場合、エチレンの収率は8.73重量%まで上昇し、かつプロピレンの収率は29.30重量%まで上昇し、抑制剤が導入せずに得られたものと比較してそれぞれ14.4%および26.6%増大する。
この例は、本発明の方法による、抑制剤として一酸化炭素を使用するベンチ固定流動床反応器における軽質オレフィンの触媒反応性を示す。
この例は、本発明の実施効果をなお一層証明する目的として、反応の間抑制剤を導入しない場合における軽質オレフィンの触媒反応性を示す。この例は通常の知識によって知られている事項から研究室において発明者によって発見された異なる実験事象を有する。
本例は、本発明の方法による、抑制剤として水素を使用するベンチ固定流動床反応器における軽質オレフィンの触媒反応性を示す。
この例は、本発明の実施効果をなお一層証明する目的として、反応の間抑制剤を導入しない場合における軽質オレフィンの触媒反応性を示す。この例は通常の知識によって知られている事項から研究室において発明者によって発見された異なる実験事象を有する。
この例は、本発明の方法による、抑制剤としてアンモニアを使用するベンチ固定流動床反応器における軽質オレフィンの触媒反応性を示す。
この例は、本発明の方法による、異なる箇所から抑制剤を導入した場合におけるエチレンおよびプロピレンを製造するための重質炭化水素の接触変換を示す。
この例は抑制剤を導入しない場合におけるエチレンおよびプロピレンを製造するための原料としての重質炭化水素の接触変換を示す。
この例は、本発明の方法による、異なる箇所から抑制剤を導入した場合におけるエチレンおよびプロピレンを製造するための重質炭化水素の接触変換を示す。
この例は、本発明の方法による、異なる箇所から抑制剤を導入した場合におけるエチレンおよびプロピレンを製造するための重質炭化水素の接触変換を示す。
この例は、本発明の方法による、抑制剤が自己生成乾燥ガスであり、それが供給ノズルから導入され、かつ再利用動作モードで使用される場合におけるエチレンおよびプロピレンを製造するための重質炭化水素の接触変換を示す。
Claims (18)
- 1以上の反応領域を含む接触変換反応器内で炭化水素油原料を接触変換触媒に接触させて、反応を行うことを含む、軽質オレフィン収率を増大させるための接触変換方法であって、
前記炭化水素油原料が蒸気の存在下および軽質オレフィンの変換反応を抑制するための抑制剤の存在下で接触変換反応にさらされ、かつコークス堆積触媒から反応蒸気を分離し、前記反応蒸気を分離することによってエチレンおよびプロピレンを含む対象生成物が得られ、かつ前記コークス堆積触媒が除去されかつ再利用のため前記反応器に戻されることによって再生され、
前記抑制剤が、水素、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、接触分解乾燥ガス、コーキング乾燥ガス、一酸化炭素、メタノール、エタノール、アンモニア、ピリジンおよびこれらの混合物からなる群から選択される1つであるか、または含み、
前記抑制剤の導入箇所が、前記反応器の反応領域、前記反応蒸気を前記コークス堆積触媒から分離する分離塔および前記コークス堆積触媒を除去するストリッパのいずれかを含み、
反応条件は、前記反応器の最終反応領域の出口温度が500〜700℃であり、前記コークス堆積触媒から前記反応蒸気を分離するための分離塔の圧力が1.5〜4×105Paであり、反応時間が0.5〜10秒であり、触媒対炭化水素油原料の質量比が6〜40であり、蒸気対炭化水素油原料の質量比が0.1〜1:1であり、
前記抑制剤対前記炭化水素油原料の重量比率が前記炭化水素油原料の重量に基づいて0.001〜15重量%であることを特徴とする、接触変換方法。 - 前記炭化水素油原料が石油炭化水素油、鉱油、合成潤滑油およびこれらの混合物からなる群から選択される1つであり、前記石油炭化水素油がC4−C6留分、ナフサ、ライトサイクルオイル、真空ガス油、コーカーガスオイル、脱アスファルテン油、水素化未転換油、大気残油、減圧残油、原油およびこれらの混合物からなる群から選択される1つであり、前記鉱油が石炭液化油、オイルサンドビチューメン、シェール油およびこれらの混合物からなる群から選択される1つであり、前記合成潤滑油がF−T合成方法を経て石炭、天然ガス、またはアスファルトから製造された留出物であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記接触変換触媒がゼオライト、無機酸化物、および任意の粘土を含み、成分の含有量がそれぞれゼオライト10〜50重量%、無機酸化物5〜90重量%および粘土0〜70重量%であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記ゼオライトが0.7nm未満の平均孔径を有する中間孔ゼオライトおよび0.7nmを超える平均孔径を有する任意の大孔ゼオライトから選択され、かつ前記中間孔ゼオライトが前記ゼオライトの総重量の25〜100%を構成しかつ前記大孔ゼオライトが前記ゼオライトの総重量の0〜75%を構成していることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 前記中間孔ゼオライトがZSM系ゼオライトおよび/またはZRPゼオライトから選択され、かつ前記ZSM系ゼオライトがZSM−5、ZSM−8、ZSM−11、ZSM−12、ZSM−23、ZSM−35、ZSM−38、ZSM−48、同様の構造を有する他のゼオライト、およびこれらの混合物からなる群から選択される1つであることを特徴とする、請求項4に記載の方法。
- 前記大孔ゼオライトが希土類Y、希土類HY、高シリカYおよびこれらの混合物からなる群から選択される1つであることを特徴とする、請求項4記載の方法。
- 前記接触変換反応器の前記反応領域が1以上のライザー、1以上の流動床、1以上のダウナー、ライザー+流動床、ライザー+ダウナー、ダウナー+流動床およびこれらの変形態様から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記抑制剤が前記反応領域の触媒導入口の下流に導入されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- いくつかの反応領域を有する反応器が使用され、かつ前記抑制剤が前記反応領域間の箇所から導入されることを特徴とする、請求項1または7に記載の方法。
- 前記接触変換反応器がライザー+流動床の反応領域を有し、かつ前記抑制剤が前記ライザーと前記流動床との間の箇所から導入されることを特徴とする、請求項1または7に記載の方法。
- 前記接触変換反応器で使用される反応領域が変化する直径を有するライザーであり、かつ前記抑制剤が前記ライザーの直径変化部から導入されることを特徴とする、請求項1または7に記載の方法。
- 前記抑制剤対前記炭化水素油原料の重量比率が前記炭化水素油原料の重量に基づいて0.003〜10重量%であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記抑制剤が1箇所または同時に数箇所に導入されることが可能であり、かつ前記抑制剤が導入される抑制剤の総量の0〜100重量%の量でそれぞれの箇所に導入されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 反応条件は、前記反応器の最終反応領域の出口温度が550〜650℃であり、前記コークス堆積触媒から前記反応蒸気を分離するための分離塔の圧力が1.5〜3.5×105Paであり、反応時間が1〜5秒であり、触媒対炭化水素油原料の質量比が10〜30であり、蒸気対炭化水素油原料の質量比が0.2〜0.6:1であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記接触変換反応器の反応領域がライザー+流動床であり、かつ前記抑制剤がメタノールであり、接触変換反応器のワンススルー動作モードで使用されることを特徴とする、請求項1および14のいずれか1項に記載の方法。
- 前記接触変換反応器の反応領域がライザー+流動床であり、かつ前記抑制剤が水素であり、接触変換反応器のワンススルー動作モードで使用されることを特徴とする、請求項1および14のいずれか1項に記載の方法。
- 前記接触変換反応器の反応領域がライザー+流動床であり、かつ前記抑制剤がデカヒドロナフタレンであり、接触変換反応器のワンススルー動作モードで使用されることを特徴とする、請求項1および14のいずれか1項に記載の方法。
- 前記接触変換反応器の反応領域がライザー+流動床であり、かつ前記抑制剤が接触変換反応器から自己生成される乾燥ガスであり、接触変換反応器の再利用動作モードで使用されることを特徴とする、請求項1および14のいずれか1項に記載の方法。
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