JP5688973B2 - 重合性官能基を有するシルセスキオキサン化合物 - Google Patents
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Description
すなわち本発明は、
1.ケイ素原子に直接に結合した有機基を有するシルセスキオキサン化合物であって、前記ケイ素原子に直接に結合した有機基の少なくとも1つが2級水酸基及び1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する有機基であることを特徴とするシルセスキオキサン化合物、
2.下記一般式(I)で表される1項記載のシルセスキオキサン化合物、
(R1SiO3/2)m(R2SiO3/2)n(R3SiO3/2)p (I)
[式(I)中、R1は2級水酸基及び1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する有機基であり、R2はエポキシ基を有する有機基であり、R3は水素原子、炭素数1〜30の置換若しくは非置換の1価の炭化水素基、ビニル基を有する有機基、又は(メタ)アクリロイルオキシアルキル基(アルキル基の炭素数は1〜3)であって、R1、R2、R3の各々は同一でも又は異なっていてもよい。mは1以上の整数、nは0以上の整数、pは0以上の整数であり、かつm+n+pは4以上の整数である。]、
3.重量平均分子量が1,000〜100,000である1又は2項に記載のシルセスキオキサン化合物、
4.前記一般式(I)において、R1が下記一般式(II)又は(III)
5.1〜4項のいずれか1項に記載のシルセスキオキサン化合物、及び光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性組成物、
6.重合性不飽和化合物をさらに含有する5項記載の活性エネルギー線硬化性組成物、
7.重合性不飽和化合物が、一価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物、ウレタン(メタ)アクリレート樹脂、エポキシ(メタ)アクリレート樹脂またはポリエステル(メタ)アクリレート樹脂からなる群から選ばれる、6項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
8.一価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物が、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、N−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドからなる群から選択され、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート化合物;グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;その他、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートからなる群から選択される、6項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物、
に関する。
本発明のシルセスキオキサン化合物は、Si−C結合を介してケイ素原子に直接に結合した有機基を有するシルセスキオキサン化合物であって、前記ケイ素原子に直接に結合した有機基の少なくとも1つが2級水酸基及び1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する有機基であるシルセスキオキサン化合物である。
(R1SiO3/2)m(R2SiO3/2)n(R3SiO3/2)p (I)
[式(I)中、R1は2級水酸基及び1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する有機基であり、R2はエポキシ基を有する有機基であり、R3は水素原子、炭素数1〜30の置換若しくは非置換の1価の炭化水素基、ビニル基を有する有機基、又は(メタ)アクリロイルオキシアルキル基(アルキル基の炭素数は1〜3)であって、R1、R2、R3の各々は同一でも又は異なっていてもよい。mは1以上の整数、nは0以上の整数、pは0以上の整数であり、かつm+n+pは4以上の整数である。]。
前記本発明のシルセスキオキサン化合物の製造方法は、一般的なシルセスキオキサンの製造に従来用いられている製造方法を用いることができ、特に限定されるものではない。加えて、例えば、以下の製造方法A又は製造方法B等を用いて製造することもできる。
製造方法Aとしては、ケイ素原子に直接に結合した有機基であり、かつ2級水酸基及び1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する有機基を有する加水分解性シランを含有する出発物質を用いた製造方法が挙げられる(スキーム1参照)。
R2SiX3 + (CH2=CH-COOH又はCH2=C(CH3)-COOH) → R1SiX3
(R1、R2は前記に定義されるとおりである。)
R2SiX3 (V)
R3SiX3 (VI)
m(R1SiX3) + n(R2SiX3) + p(R3SiX3)
→ (R1SiO3/2)m(R2SiO3/2)n(R3SiO3/2)p (I)
[1]前記一般式(IV)で表される加水分解性シランを出発物質に用いて触媒の存在下で加水分解縮合する、又は、
[2]前記一般式(IV)並びに前記一般式(V)及び/又は前記一般式(VI)を出発物質に用いて触媒の存在下で加水分解縮合する、
ことが挙げられる。
製造方法Bとしては、他の化合物との反応により2級水酸基及び(メタ)アクリロイルオキシ基を導入しうる官能基(a)を有する加水分解性シランを用いて、該官能基(a)を有するシルセスキオキサン化合物を製造する第B1工程、該第B1工程により得られたシルセスキオキサン化合物の該官能基(a)に、(メタ)アクリロイルオキシ基を有しかつシルセスキオキサン化合物の該官能基(a)との反応により2級水酸基を生成しうる官能基(b)を有する化合物、を反応させる第B2工程を含む製造方法が挙げられる。官能基(a)としては、エポキシ基、アミノ基などが挙げられ、官能基(b)としては、カルボキシル基(COOH)、エポキシ基などが挙げられ、官能基(b)を有する化合物としては、(メタ)アクリル酸、グリシジル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。官能基(a)と官能基(b)の他の組合せとしては、(a)がエポキシ基と(b)がカルボキシル基の組み合わせ、(a)がアミノ基と(b)がエポキシ基の組合せが挙げられる。以下に、官能基(a)がエポキシ基であり、官能基(a)を有する加水分解性シランがR2SiX3である場合の一例を示す。
(R1〜R4,m,n,p,Xは、前記に定義される通りである。)
前記第B1工程では、具体的には例えば、出発物質に下記一般式(V)、(VI)[製造方法Aで例示した一般式(V)、(VI)と同じ一般式である。]で表される加水分解性シランを用いて、触媒の存在下で加水分解縮合を行うことにより2級水酸基及び(メタ)アクリロイルオキシ基を導入しうる官能基(a)を有するシルセスキオキサン化合物を製造する。
R3SiX3 (VI)
[3]前記一般式(V)で表される加水分解性シランを出発物質に用いて触媒の存在下で加水分解縮合する、又は、
[4]前記一般式(V)及び前記一般式(VI)を出発物質に用いて触媒の存在下で加水分解縮合する、
ことが挙げられる。
前記第B2工程では、具体的には例えば、前記第B1工程により得られた2級水酸基及び(メタ)アクリロイルオキシ基を導入しうる官能基(a)としてのエポキシ基を有するシルセスキオキサン化合物に、(メタ)アクリロイルオキシ基を有しかつシルセスキオキサン化合物の該官能基(a)との反応により2級水酸基を生成しうる官能基(b)を有する化合物、を反応させる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、本発明のシルセスキオキサン化合物、及び光重合開始剤を含有する。活性エネルギー線としては、紫外線、可視光、X線、ガンマ線、電子線などが挙げられ、可視光、紫外線が特に例示される。
光重合開始剤としては、活性エネルギー線を吸収してラジカルを発生する開始剤であれば特に限定されることなく使用できる。
また本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、重合性不飽和化合物を含有していてもよい。重合性不飽和化合物としては、本発明のシルセスキオキサン化合物以外の化合物であって、その化学構造中に重合性不飽和二重結合を少なくとも1つ有する化合物であれば特に限定されない。
装置:JEOL社製 FT−NMR EX−400
溶媒:CDCl3
内部標準物質:テトラメチルシラン
(FT−IR分析)
装置:日本分光社製 FT/IR−610
(SP値の測定方法)
本実施例におけるSP値とは溶解性パラメーターのことであり、簡便な実測法である濁点滴定により測定することができ、下記のK.W.SUH、J.M.CORBETTの式(Journalof Applied Polymer Science,12,2359,1968の記載参照)に従い算出される値である。
式 SP=(√Vml・δH+√Vmh・δD)/(√Vml+√Vmh)
濁点滴定では、試料0.5gをアセトン10mlに溶解した中に、n−ヘキサンを加えていき、濁点での滴定量H(ml)を読み、同様にアセトン溶液中に脱イオン水を加えたときの濁点における滴定量D(ml)を読み、これらを下記式に適用し、Vml、Vmh、δH、δDを算出する。なお、各溶剤の分子容(mol/ml)は、アセトン:74.4、n−ヘキサン:130.3、脱イオン水:18であり、各溶剤のSPは、アセトン:9.75、n−ヘキサン:7.24、脱イオン水:23.43である。
Vml=74.4×130.3/((1−VH)×130.3+VH×74.4)
Vmh=74.4×18/((1-VD)×18+VD×74.4)
VH=H/(10+H)
VD=D/(10+D)
δH=9.75×10/(10+H)+7.24×H/(10+H)
δD=9.75×10/(10+D)+23.43×D/(10+D)
還流冷却器、温度計、空気導入管、攪拌機を取り付けたセパラブルフラスコに、Glycidyl POSS cage mixture (商品名、Hybrid Plastics社製)400部及び酢酸ブチル600部を仕込み、60℃で攪拌しながら溶解させた。ここにアクリル酸190部、メトキノン1.5部、及びテトラブチルアンモニウムブロミド10部を仕込み、乾燥空気を吹き込みながら100℃で4時間反応させ、生成物(P1)の不揮発分50%溶液を得た。
還流冷却器、温度計、空気導入管、攪拌機を取り付けたセパラブルフラスコに、Epoxycyclohexyl POSS Cage Mixture(商品名、Hybrid Plastics社製)400部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート600部を仕込み、60℃で攪拌しながら溶解させた。ここにメタクリル酸210部、メトキノン1.5部、及びテトラブチルアンモニウムブロミド10部を仕込み、乾燥空気を吹き込みながら100℃で48時間反応させ、生成物(P2)の不揮発分50%溶液を得た。
還流冷却器、温度計、攪拌機を取り付けたセパラブルフラスコに、KBM−403(商品名、信越化学工業社製、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)108部、アクリル酸35部、ヒドロキノン1.5部、及びテトラブチルアンモニウムブロミド5部を仕込み、乾燥空気を吹き込みながら100℃で24時間反応させ、生成物(P3)を得た。還流冷却器、温度計、攪拌機を取り付けたセパラブルフラスコに、トルエン300部、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド40%メタノール溶液30部、及び脱イオン水12部を入れ、氷浴で2℃まで冷却した。ここに、テトラヒドロフラン300部と生成物(P3)143部を混合した溶液を投入し、20℃にて24時間反応させた。得られた生成物を激しく攪拌した脱イオン水中に投入して凝集させた後、沈殿物をデカンテーション法にて回収し、脱イオン水で洗浄した。24時間減圧乾燥した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100部に溶解し、生成物(P4)の不揮発分50%溶液を得た。
実施例3と同様にして生成物(P3)を合成した。還流冷却器、温度計、攪拌機を取り付けたセパラブルフラスコに生成物(P3)80部、KBM−5103(商品名、信越化学工業社製、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン)61部、トルエン1300部、メトキノン1.0部、及び脱イオン水30部を入れ、乾燥空気のバブリング下で攪拌しながら80℃まで昇温した。そのまま6時間攪拌した後、還流冷却器を取り外し、水分離器を取り付けた。トルエンの沸点まで昇温させ、トルエンを還流させながら水分を回収した。10時間この操作を継続した後、水分の留出がなくなったのを確認し、反応を終了させた。減圧蒸留してトルエンを留去した後、エチレングリコールモノブチルエーテル105部を投入して生成物(P5)の不揮発分50%溶液を得た。
還流冷却器、温度計、攪拌機を取り付けたセパラブルフラスコに、KBM−403 565部、2−プロパノール2,260部、テトラブチルアンモニウムフルオリド2.0部、及び脱イオン水65部を仕込み、窒素気流下で攪拌しながらマントルヒーターで60℃まで昇温した。60℃で10時間反応させた後、減圧蒸留により、水、メタノール及び2−プロパノールを除去した。そこへプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート600部を加え、生成物(P6)の不揮発分40%溶液を得た。
還流冷却器、温度計、攪拌機を取り付けたセパラブルフラスコに、トルエン300部、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド40%メタノール溶液30部、及び脱イオン水12部を入れ、氷浴で2℃まで冷却した。ここにテトラヒドロフラン300部を加えて希釈したあとKBM−5103 110部を投入し、20℃にて24時間反応させた。
実施例1で得られた生成物(P1)の不揮発分50%溶液と下記の重合性不飽和化合物(A1)を、生成物(P1)と重合性不飽和化合物(A1)の質量比が1:1になるように混合し、40℃で24時間攪拌して、混合溶液を得た。該混合溶液の相溶性を評価することにより、実施例1で得られた生成物(P1)と重合性不飽和化合物との溶液状態における相溶性を評価した。評価は、目視にて相溶状態を観察し、下記の基準に従って行った。評価結果を表1に示した。
A:均一、透明であり、相溶性は良好
B:わずかに濁りがある、又は振った時に揺らぎが見え、相溶性は良好ではない
C:明確に濁っている、又は分離、凝集、沈降物、ゲル化のいずれか1つ以上が見られ、相溶性は悪い
A1:HDDA(商品名、ダイセルサイテック社製、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート)
A2:アロニックスM−140(商品名、東亜合成社製、N-アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド)
A3:アロニックスM−325[商品名、東亜合成社製、ε-カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート]
A4:トリメチロールプロパンジアクリレート
A5:ペンタエリスリトールジアクリレート
A6:ペンタエリスリトールトリアクリレート
A7:アロニックスM−403(商品名、東亜合成社製、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート)
A8:アロニックスM−1200(商品名、東亞合成社製、ニ官能ウレタンアクリレートオリゴマー)
実施例6と同様にして、実施例2〜5、比較例1で得られた各生成物(P2、P4、P5、P7、P8)について、重合性不飽和化合物との混合溶液を作成し、溶液状態における各生成物の相溶性を評価した。評価結果を表3に示した。
本発明のシルセスキオキサン化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物について、重合性不飽和化合物を混合した場合の相溶性を評価した。試験方法を以下に示す。
A:均一、透明であり、相溶性は良好
B:わずかに濁りがあり、相溶性は良好ではない
C:明確に濁っている、又は凝集物、ブツ、はじきのいずれか1つ以上が見られ、相溶性は悪い
生成物(P1)の不揮発分50%溶液を、実施例2〜5、比較例1で得られた生成物(P2、P4、P5、P7、P8)の溶液の各々に替えた以外は、実施例11と同様にして、活性エネルギー線硬化性組成物を作成した。次いで、実施例11と同様の条件で該活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた塗膜を作成し、重合性不飽和化合物を混合した場合の相溶性を評価した。評価結果を表4に示す。
実施例11における活性エネルギー線硬化性組成物の作成方法、硬化塗膜の作成方法と同様にして、表3に示す配合の活性エネルギー線硬化性組成物を作成して、中塗り板(注1)上に乾燥膜厚10μmの硬化塗膜を形成し、試験板を得た。得られた各試験板について、耐擦傷性、耐候性を評価した。評価結果を表5に示す。
各塗膜に市販のスチールウール(#0000)をこすりつけ、塗膜を目視で観察し下記の基準に従って評価した。
A:傷、ワレ、剥がれがない、若しくは傷が僅かにあるが実用上問題が無い
B:傷が認められる
C:ワレ、剥がれ、著しい傷等が認められる
得られた各試験板ついてサンシャインウェザーオメーターを用いて、1000時間試験を行った後に、塗膜を目視で観察し下記の基準に従って評価した。
A:異常無し、若しくはフクレ、変色、ツヤ変化、剥がれ等が僅かに認められるが実用上問題が無い
B:フクレ、変色、ツヤ変化、剥がれ等が認められる
C:フクレ、変色、ツヤ変化、剥がれ等が著しく認められる
Claims (7)
- ケイ素原子に直接に結合した有機基を有するシルセスキオキサン化合物であって、前記ケイ素原子に直接に結合した有機基の少なくとも1つが2級水酸基及び1つの(メタ)アクリロイルオキシ基を有する有機基であり、下記一般式(I)で表されるシルセスキオキサン化合物。
(R1SiO3/2)m(R2SiO3/2)n(R3SiO3/2)p (I)
[式(I)中、R1は下記一般式(II)又は(III)
で表される有機基であり、R2はエポキシ基を有する有機基であり、R3は水素原子、炭素数1〜30の置換若しくは非置換の1価の炭化水素基、ビニル基を有する有機基、又は(メタ)アクリロイルオキシアルキル基(アルキル基の炭素数は1〜3)であって、R1、R2、R3の各々は同一でも又は異なっていてもよい。mは1以上の整数、nは0以上の整数、pは0以上の整数であり、かつm+n+pは4以上の整数である。] - 重量平均分子量が1,000〜100,000である請求項1に記載のシルセスキオキサン化合物。
- 請求項1又は2に記載のシルセスキオキサン化合物、及び光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性組成物。
- 重合性不飽和化合物をさらに含有する請求項3記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 重合性不飽和化合物が、一価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物、ウレタン(メタ)アクリレート樹脂、エポキシ(メタ)アクリレート樹脂またはポリエステル(メタ)アクリレート樹脂からなる群から選ばれる、請求項4に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 一価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物が、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、N−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドからなる群から選択され、
多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物が、ジ(メタ)アクリレート化合物;トリ(メタ)アクリレート化合物;テトラ(メタ)アクリレート化合物;ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートからなる群から選択される、請求項5に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。 - ジ(メタ)アクリレート化合物がエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、及びビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも一種であり、
トリ(メタ)アクリレート化合物が、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート及びε-カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートからなる群より選択される少なくとも一種であり、かつ/又は
テトラ(メタ)アクリレート化合物がペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートである、請求項6に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
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---|---|---|---|---|
US20100003493A1 (en) * | 2007-10-10 | 2010-01-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Radiation curable coating compositions, related coatings and methods |
US20150214548A1 (en) * | 2012-06-27 | 2015-07-30 | Jnc Corportion | Anode active material for secondary battery and method for producing the same, anode and lithium ion battery using the same |
CN102775549B (zh) * | 2012-08-02 | 2014-03-19 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种高紫外透过率电子封装材料及其制备方法 |
WO2014176275A1 (en) | 2013-04-22 | 2014-10-30 | Creative Nail Design, Inc. | Nail coatings having enhanced adhesion |
KR20140042382A (ko) * | 2012-09-28 | 2014-04-07 | 삼성전자주식회사 | 내오염성 유무기 복합 화합물, 내오염성 막 및 내오염성 막의 제조 방법 |
US9428605B2 (en) * | 2012-11-08 | 2016-08-30 | Neo Sitech Llc | Organic-inorganic hybrid material compositions and polymer composites |
US20140178698A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | 3M Innovative Properties Company | Curable silsesquioxane polymers, compositions, articles, and methods |
EP2935493B1 (en) | 2012-12-21 | 2016-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Curable silsesquioxane polymers, compositions, articles, and methods |
WO2015088932A1 (en) | 2013-12-09 | 2015-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Curable silsesquioxane polymers, compositions, articles, and methods |
KR20170020869A (ko) * | 2014-06-20 | 2017-02-24 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 실세스퀴옥산 중합체 코어 및 실세스퀴옥산 중합체 외층을 포함하는 경화성 중합체 및 방법 |
CN104804033A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-29 | 兰州大学 | 二氟代基poss单体、由其衍生的聚合物及其制备方法 |
JP6648881B2 (ja) * | 2016-01-28 | 2020-02-14 | エルジー・ケム・リミテッド | 多面体オリゴマーシルセスキオキサンの製造方法 |
JP6847597B2 (ja) * | 2016-06-22 | 2021-03-24 | 株式会社ダイセル | シルセスキオキサン |
JP6850408B2 (ja) * | 2017-01-10 | 2021-03-31 | Jnc株式会社 | ラジカル重合性官能基を有するシルセスキオキサン誘導体、その組成物および低硬化収縮性硬化膜 |
JP7050583B2 (ja) | 2018-06-04 | 2022-04-08 | 信越化学工業株式会社 | ポリシロキサンモノマー及びその製造方法 |
CN113004771A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-06-22 | Tcl华星光电技术有限公司 | 一种设备保养剂以及设备的保养方法 |
CN113831536B (zh) * | 2021-10-15 | 2022-06-07 | 江南大学 | 一种酯环环氧丙烯酸酯杂化硅树脂、制备方法及应用 |
CN113755081B (zh) * | 2021-10-15 | 2022-08-23 | 泰州市正大化工有限公司 | 一种紫外光固化涂料、制备方法及应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000076634A1 (en) * | 1999-06-11 | 2000-12-21 | Gas Separation Technology, Inc. | Porous gas permeable material for gas separation |
JP2004004612A (ja) * | 2002-03-28 | 2004-01-08 | Chisso Corp | 液晶表示パネル用シール材料 |
JP2010024229A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-02-04 | Showa Denko Kk | (メタ)アクリロイルオキシ基含有篭状シルセスキオキサン化合物およびその製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080134884A1 (en) * | 2002-06-24 | 2008-06-12 | Jack Sammons | Porous gas permeable material for gas separation |
JP4742212B2 (ja) * | 2002-08-06 | 2011-08-10 | Jnc株式会社 | シルセスキオキサン誘導体の製造方法およびシルセスキオキサン誘導体 |
US7385017B2 (en) * | 2003-03-27 | 2008-06-10 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Silicone resin compositions and molded articles thereof |
DE10349766A1 (de) * | 2003-10-24 | 2005-06-16 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Kieselsäurepolykondensate mit verzweigtkettigen, urethan-, säureamid- und/oder carbonsäureestergruppenhaltigen Resten |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000076634A1 (en) * | 1999-06-11 | 2000-12-21 | Gas Separation Technology, Inc. | Porous gas permeable material for gas separation |
JP2004004612A (ja) * | 2002-03-28 | 2004-01-08 | Chisso Corp | 液晶表示パネル用シール材料 |
JP2010024229A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-02-04 | Showa Denko Kk | (メタ)アクリロイルオキシ基含有篭状シルセスキオキサン化合物およびその製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10457837B2 (en) | 2016-12-28 | 2019-10-29 | Industrial Technology Research Institute | Coating composition and method of preparing the same |
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