JP5681625B2 - 化粧品サンスクリーン複合粒子 - Google Patents

Description

本発明は、紫外線放射に対する防御を提供するために、化粧品組成物に用いるサンスクリーン複合粒子に関する。

紫外線放射は、皮膚に損傷を与えることがある。即時的な損傷は、紅斑の形態であり得る。より長期的には、癌性増殖を引き起こす懸念がある。これらの理由により、サンスクリーンとして知られる光保護剤が化粧製品に混和されてきた。

有機サンスクリーン剤は、幾つかの欠点を有する。紫外線放射の影響下、サンスクリーン剤自体分解することが知られている。光安定性はせいぜい数時間にすぎない可能性がある。サンスクリーンの適用によって完全に保護されていると考える消費者は、しばしば光安定性の限界を超える時間、自身を暴露する。さらに、有機サンスクリーン剤は、ある種の状況下で、皮膚刺激を引き起こすことがある。さらなる問題は、一部のサンスクリーン剤は、他のサンスクリーンまたは製剤成分と完全には適合性でない可能性のあることである。

上述の問題に対処する試みがなされてきた。１つのアプローチは、サンスクリーン剤をカプセル化することである。幾つかのカプセル化剤が、市販され入手可能である。

第１の市販材料は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｉｎｃ．Ｂｅｔｈｌｅｈｅｍ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから販売されているＳｕｎ Ｃａｐｓ ６６４（登録商標）として知られている。Ｓｕｎ Ｃａｐｓ ６６４（登録商標）は、蜜ロウ、カルナウバロウ、ビニルピロリドン／エイコセンコポリマー、および乳化剤（ＰＥＧ−１００ステアラート、ＰＥＧ−２０、ビス−ＰＥＧ−１２ジメチコン、ソルビタントリステアラート、およびＳｔｅａｒｅｔｈ−１００）を含む結合剤にカプセル化された、濃度２１．５％のオクチルメトキシシンナマート（ＯＭＣ）を用いて製剤化されている。Ｓｕｎ Ｃａｐｓ（登録商標）は、ＵＳ５７３３５３１に示された方法で形成される。これらのカプセル化剤は、６５％までの固体を含有する水性分散液として供給される。

市販され入手可能である別の親水性複合粒状物は、商標Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）ＯＭＣとしてＥＭＤ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＲｏｎａ Ｄｉｖｉｓｉｏｎから販売されている。ＵＶ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）ＯＭＣは、ＵＳ７２６４７９５において調製され、記載されている。この材料は、６０％水性担体中の４０％粒子として提供される。これらの粒子は、１０％シリカ、１から２％ポリビニルピロリドン（結合剤として）、および微量成分のコーティングに包囲された７０％超のオクチルメトキシシンナマートのコアを用いて構造化されている。

米国特許第５７３３５３１号明細書 米国特許第７２６４７９５号明細書

知られているカプセル化剤は幾つかの利点を示すが、活性および光安定性の強化に関して、依然として大いなる改善が必要とされている。本発明は、これらの問題に対処することを目的とした。

複合粒子が数平均粒径１０から２，０００ｎｍを有し、縮重合樹脂がカルボン酸基を有する、縮重合樹脂に分散された有機サンスクリーン剤を含む複合粒子が提供され、複合粒子は誘電率６．５から１８を有する。

指定された種類の縮重合樹脂で包囲された有機サンスクリーン剤の複合粒子を組み入れる化粧品組成物によって、ＵＶ光防御の改善が得られ得ることがここで見出された。縮重合樹脂は、この構造内にカルボン酸基を有する。もっとも重要なことには、これらの複合粒子は、６．５から１８の誘電率を必要とする。

有機サンスクリーン剤と縮重合樹脂の相対重量比は、５：１から１：１０、好ましくは１．５：１から１：８、より好ましくは１：１から１：６、最適には１：１から１：３であることができる。縮重合樹脂の量は、複合粒子の１０重量％から９９．５重量％であってもよい。より好ましくは、縮重合樹脂の重量は、複合粒子の３０重量％から９８重量％、最適には５０から８５重量％であることができる。サンスクリーン剤の量は、複合粒子の０．５から９０重量％、好ましくは２から７０重量％、最適には３０から５０重量％であることができる。

化粧品エマルション組成物に加えたとき、複合粒子の量は、化粧品組成物の０．１から３０重量％、好ましくは２から１５重量％、最適には４から１０重量％であることができる。

複合粒子の数平均粒径は、１０から２，０００ｎｍ、好ましくは４０から１，２００ｎｍ、最適には５０から１０００ｎｍであることができる。

本発明の複合粒子は、有機サンスクリーン剤と縮重合樹脂との間で形成される。樹脂は、ポリエステルまたはポリアミドであることができる。もっとも好ましくは、ポリアミドが選択される。エステル末端ポリアミドが、もっとも有用である。２つの例は、ポリアルキレンオキシポリアミド（ＰＡＯＰＡ）およびエステル末端ポリ（エステル−アミド）（ＥＴＰＥＡ）樹脂である。

本発明において有用である可能性のあるポリアルキレンオキシポリアミドは、参照により本明細書に組み込まれるＵＳ６４９２４５８Ｂ１に概説されている。これらのＰＡＯＰＡ材料は、モノカルボン酸化合物、ジアミン化合物、および二塩基酸を含む反応物を化合することによって、調製することができる。これらの反応物の詳細を以下に記載する。これらの樹脂は、ＩＮＣＩ名ポリアミド−３と称される、商標Ｓｙｌｖａｃｌｅａｒ（登録商標）ＰＡ１２００Ｖ、およびＳｙｌｖａｃｌｅａｒ（登録商標）ＡＦ１９００Ｖとして、Ａｒｉｚｏｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販され入手可能である。代表的な式Ｒ^１−ＣＯＯＨのモノカルボン酸には、非限定的に、ステアリン酸（Ｃ_１８）、１−エイコサン酸（Ｃ_２０）、１−ドコサン酸（Ｃ_２２、ベヘン酸としても知られる。）、ドトリコンタン酸（Ｃ_３２）、テトラトリアコンタン酸（Ｃ_３４）、ペンタトリアコンタン酸（Ｃ_３５）、テトラコンタン酸（Ｃ_４０）、テトラアコンタン酸（Ｃ_４４）、ドペンタアコンタン酸（Ｃ_５４）、テトラヘキサアコンタン酸（Ｃ_６４）、およびドヘキサアコンタン酸（Ｃ_７２）が含まれる。これらのモノカルボン酸は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、Ｗｉｓ．；ｗｗｗ．ｓｉｇｍａ−ａｌｄｒｉｃｈ．ｃｏｍ）を含む、多くの市販供給業者から入手可能である。

別の適切なモノカルボン酸は、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ（Ｓｕｇａｒ Ｌａｎｄ、Ｔｅｘ．；ｗｗｗ．ｂａｋｅｒｈｕｇｈｅｓ．ｃｏｍ／ｂａｐｔ／；Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ部門；ｗｗｗ．ｂａｋｅｒｈｕｇｈｅｓ．ｃｏｍ）から、ＵＮＩＣＩＤ（商標）酸として販売されている、酸化（具体的には、カルボキシル末端）ポリエチレン材料である。ＵＮＩＣＩＤ（商標）酸は、平均炭素鎖長Ｃ_２４からＣ_５０を有する、完全に飽和された直鎖カルボン酸である。ＵＮＩＣＩＤ（商標）酸の酸価は、６０から１１５まで多様である。

さらに他の適切なモノカルボン酸は、高分子量ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールを酸化することによって調製されたα分岐カルボン酸である。このような製品は、Ｊａｒｃｈｅｍ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｎｅｗａｒｋ、Ｎ．Ｊ．；ｗｗｗｊａｒｃｈｅｍ．ｃｏｍ）から、ＪＡＲＩＣ（商標）酸として入手可能である。ＪＡＲＩＣ（商標）Ｉ−３６酸は、本発明の樹脂に適したモノカルボン酸である。

ジアミン反応物は、いずれも好ましくは第１級アミンである２つのアミン基を有し、式ＨＮ（Ｒ^２ａ）−Ｒ^２−Ｎ（Ｒ^２ａ）−Ｈによって表わされる。Ｒ^２ａは、好ましくは水素であるが、アルキル基であることもでき、またはＲ^２もしくは別のＲ^２ａと一緒に複素環構造を形成することもできる。好ましいジアミンは、エチレンジアミン、即ち、Ｒ^２ａが水素であり、Ｒ^２が−ＣＨ_２ＣＨ_２−であるジアミンである。

エチレンジアミン以外のジアミンは、本明細書において、共ジアミン（ｃｏ−ｄｉａｍｉｎｅ）と称することができる。存在するとき、共ジアミンは、好ましくはエチレンジアミンと比べて少量で用いられる。

代表的な共ジアミンには、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、１，３−ジアミノペンタン、１，５−ジアミノペンタン、２，３−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミン、ＨＭＤＡとしても知られる。）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、ジアミノフェナントレン（９，１０を含むすべての異性体）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、２，７−ジアミノフルオレン、フェニレンジアミン（１，３；１，３および／または１，４異性体）、アダマンタンジアミン、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジアミン、１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニレンジアミン、ジアミノアフタレン（１，５；１，８；および２，３を含むすべての異性体）、ならびに４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが含まれる。

適切な芳香族共ジアミン（２つの反応性基、好ましくは第１級アミン基（−ＮＨ_２）および少なくとも１つの芳香環（「Ａｒ」）を有する分子を意味する。）には、キシレンジアミンおよびナフタレンジアミン（すべての異性体）が含まれる。

ポリアルキレンオキシドをベースとする代表的な共ジアミンには、非限定的に、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（商標）ジアミン、即ち、ポリエーテルジアミンとしても知られる、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｓａｌｔ Ｌａｋｅ Ｃｉｔｙ、Ｕｔａｈ）のポリ（アルキレンオキシ）ジアミンが含まれる。好ましいポリアルキレンオキシド含有共ジアミンは、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＥＤ、ＸＴＪ、およびＤシリーズのジアミンである。

幾つかの実施形態において、本発明のポリアミド樹脂は、共ジアミンから調製され、共ジアミンは、１，６−ヘキサンジアミン、キシレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、および１，１２−ドデカンジアミンから選択される。本発明に適したジアミンは、Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、Ｗｉｓ．）、ＥＭ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ、Ｎ．Ｙ）、Ｌａｎｃａｓｔｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｉｎｃ．（Ｗｉｎｄｈａｍ、Ｎ．Ｈ）、およびＳｐｅｃｔｒｕｍ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｓｋ、Ｎ．Ｊ）を含む、幾つかの市販供給業者から入手可能である。

二塩基酸は、２つのカルボン酸基またはこの反応性等価物を含有する有機分子である。好ましい二塩基酸は、重合脂肪酸、特に重合脂肪酸の二量体酸成分である。重合脂肪酸は、典型的には二量体酸および三量体酸を含む構造体の混合物であり、個々の二量体酸は、飽和、不飽和、環式、非環式、およびこれらの組み合わせであることができる。重合脂肪酸は典型的に、脂肪酸を重合するために、長鎖不飽和脂肪酸、例えばＣ_１８モノカルボン酸を、粘土触媒の存在下２００から２５０℃に加熱することによって形成される。生成物は典型的に、二量体酸、即ち、脂肪酸の二量化によって形成されたＣ_３６ジカルボン酸、および三量体酸、即ち脂肪酸の三量化によって形成されたＣ_５４トリカルボン酸を含む。脂肪酸重合のより詳細な考察は、ＵＳ３１５７６８１に見出すことができる。

脂肪酸重合は典型的に三量体酸よりはるかに多くの二量体酸を形成するため、いくらかの三量体酸、およびさらに高重合の生成物が二量体酸と共に存在する可能性があるとしても、当業者はしばしば重合脂肪酸を二量体酸と称することがある。好ましくは、重合脂肪酸は、重合脂肪酸の総重量に対して、２０重量パーセント未満の三量体酸を含有し、二量体酸は、重合脂肪酸の少なくとも８０重量パーセントを占める。より好ましくは、二量体酸は、重合脂肪酸の本質的にすべてを占める。

重合脂肪酸を形成するために用いられる典型的な不飽和脂肪酸には、オレイン酸、リノール酸、およびリノレン酸が含まれる。木材パルプ化工程の副生成物として得られる長鎖不飽和脂肪酸を含有する混合物であるトール油脂肪酸が、重合脂肪酸の調製に好ましい。

重合脂肪酸は、樹脂形成反応に用いる前に、水素化することができる。水素化は、わずかに高い融点、ならびにより高い酸化安定性および色安定性を提供する傾向がある。

重合脂肪酸、二量体酸、およびこれらの水素化型は、幾つかの市販供給業者から得ることができる。例えば、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ、Ｆｌａ）は、商標ＵＮＤＹＭＥ（登録商標）として重合脂肪酸を販売している。

重合脂肪酸またはこの反応性等価物に加えて、二塩基酸は、共二酸（ｃｏ−ｄｉａｃｉｄ）を含むことができる。代表的な共二酸は、式ＨＯＯＣ−Ｒ^１−ＣＯＯＨ（式中、Ｒ^１は直鎖Ｃ_４−１７炭化水素基、より好ましくは直鎖Ｃ_６−８炭化水素基である。）のいわゆる「直鎖」二酸である。本発明に適した直鎖共二酸には、１，６−ヘキサン二酸（アジピン酸）、１，７−ヘプタン二酸（ピメリン酸）、１，８−オクタン二酸（スベリン酸）、１，９−ノナン二酸（アゼライン酸）、１，１０−デカン二酸（セバシン酸）、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸（１，１０−デカンジカルボン酸）、１，１３−トリデカン二酸（ブラシル酸）、および１，１４−テトラデカン二酸（１，１２−ドデカンジカルボン酸）が含まれる。

別の代表的な共二酸は、アクリル酸またはメタクリル酸（またはこのエステル、酸を形成するこれに続く加水分解ステップを伴う。）と不飽和脂肪酸の反応生成物である。例えば、この種のＣ_２１二酸は、アクリル酸をＣ_１８不飽和脂肪酸（例えば、オレイン酸）と反応させて形成することができ、このときおそらく反応物間でエン反応が起こる。代表的なＣ_２、二酸は、Ｗｅｓｔｖａｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、Ｃｈａｒｌｅｓｔｏｎ Ｈｅｉｇｈｔｓ、Ｓ．Ｃ．から製品番号１５５０として市販され入手可能である。

芳香族二酸を共二酸として用いることができる。本明細書で用いられる「芳香族二酸」は、２つのカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、またはこの反応性等価物（例えば、酸塩化物（−ＣＯＣｌ）またはエステル（−ＣＯＯＲ））および少なくとも１つの芳香環（「Ａｒ」）を有する分子である。フタル酸、例えばイソフタル酸およびテレフタル酸は、代表的な芳香族二酸である。

一態様において、樹脂は、共二酸を用いて調製され、共二酸は、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、アジピン酸、アザライン酸、セバシン酸、およびドデカン二酸から選択される。

本発明に有用な第２の種類のポリアミドは、エステル末端ポリ（エステル−アミド）樹脂である。これらは、二塩基酸、ジアミン、ポリオール、およびモノアルコールを含む成分を反応させることによって調製され、二塩基酸の少なくとも５０当量パーセントが重合脂肪酸を含み、ジアミンの少なくとも５０当量パーセントがエチレンジアミンを含む。典型的な二塩基酸およびジアミンは、すでに上に記載した。

エステル末端ポリ（エステル−アミド）樹脂のさらなる構成成分は、モノアルコール反応物である。モノアルコールは、式Ｒ^３−ＯＨで表わすことができ、式中、Ｒ^３は好ましくは少なくとも１０個の炭素原子を有する炭化水素基である。従って、モノアルコールは、一価アルコールとして記載することもできる。一態様において、Ｒ^３は、Ｃ_{１０−３０}炭化水素、好ましくはＣ_{１２−２４}炭化水素、より好ましくはＣ_{１６−２２}炭化水素、さらに好ましくはＣ_１８炭化水素である。好ましくは、Ｒ^３は、ヒドロキシル基が末端炭素原子に位置している直鎖であり、即ち、モノアルコールは、第１級モノアルコールである。従って、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール（セチルアルコール）、１−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、１−エイコサノール（アラキジルアルコール）、および１−ドコサノール（ベヘニルアルコール）が、本発明のポリアミド樹脂を調製するために好ましいモノアルコールである。

別の適切なモノアルコール反応物は、いわゆるゲルベアルコールである。ゲルベアルコールは、一般式Ｈ−Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）−ＣＨ_２−ＯＨを有し、式中、ＲａおよびＲｂは、同一であるかまたは異なることができ、好ましくはＣ_６−１２炭化水素基を表わす。

別の適切なモノアルコール反応物は、直鎖ワックスアルコールである。適切な直鎖ワックスアルコールは、例えば、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｕｌｓａ、Ｏｋｌａ．）から商標ＵＮＩＬＩＮ（登録商標）として市販され入手可能である。これらのワックスアルコールは典型的に、少なくとも２０個の炭素原子、より典型的には少なくとも２４個の炭素原子を有する直鎖アルコールのブレンドである。

本発明のＥＴＰＥＡ樹脂の調製に必要な最終成分はポリオールであり、これは多価アルコールと称することもできる。ポリオールは、式Ｒ^４（ＯＨ）_ｎであり、式中、Ｒ^４はｎ価の有機基である。例えば、Ｒ^４は、ヒドロキシル置換を伴わないＣ_２−Ｃ_２０有機基であることができる。別の例として、Ｒ^４は、炭化水素であることができる。典型的には、ｎは、２、３、４、５、および６から選択される。本発明のＥＴＰＥＡ樹脂の調製に用いるのに適したポリオールには、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシメチル）メタノール、ジ−ペンタエリトリトール、およびトリ−ペンタエリトリトールが含まれる。

ＥＴＰＥＡ樹脂の調製および説明は、参照により本明細書に組み込まれるＵＳ７３２９７１９Ｂ２に見出される。

サンスクリーン剤は、樹脂全体に分散されていることができ、または樹脂に包囲されたコアとして形成されていることができる。樹脂全体の分散が好ましい。

本発明によるサンスクリーン剤は、２９０から４００ｎｍの紫外線範囲を吸収する少なくとも１つの発色団を有する。発色有機サンスクリーン剤は、以下の種類（具体的な例を伴う。）に分類することができ、ｐ−アミノ安息香酸、この塩および誘導体（エチル、イソブチル、グリセリルエステル；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸）；アントラニラート（ｏ−アミノベンゾアート；メチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニル、およびシクロヘキセニルエステル）；サリチラート（オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリル、およびジプロピレングリコールエステル）；桂皮酸誘導体（メンチルおよびベンジルエステル、α−フェニルシンナモニトリル；ブチルシンナモイルピルバート）；ジヒドロ桂皮酸誘導体（ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、およびメチルアセト−ウンベリフェロン）；トリヒドロキシ桂皮酸誘導体（エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフネチンおよびグルコシド、エスクリンおよびダフヒン）；炭化水素（ジフェニルブタジエンおよびスチルベン）；ジベンザルアセトンおよびベンザルアセトフェノン；ナフトールスルホナート（２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸および２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸のナトリウム塩）；ジヒドロキシ−ナフトエ酸およびこの塩；ｏ−およびｐ−ヒドロキシビフェニルジスルホナート；クマリン誘導体（７−ヒドロキシ、７−メチル、および３−フェニル）；ジアゾール（２−アセチル−３−ブロモインダゾール、フェニルベンゾオキサゾール、メチルナフトオキサゾール、および種々のアリールベンゾチアゾール）；キニン塩（ビスルファート、スルファート、クロリド、オレアート、およびタンナート）；キノリン誘導体（８−ヒドロキシキノリン塩および２−フェニルキノリン）；ヒドロキシ−またはメトキシ−置換ベンゾフェノン；尿酸およびビオルル酸；タンニン酸およびこの誘導体（例えば、ヘキサエチルエーテル）；（ブチルカルビチル）（６−プロピルピペロニル）エーテル；ヒドロキノン；ベンゾフェノン（オキシベンゾン、スルイソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレソルシノール、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、およびオクタベンゾン）；４−イソプロピルジベンゾイルメタン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；エトクリレン；ならびに４−イソプロピル−ジベンゾイルメタンが含まれる。

特に有用なサンスクリーン剤は、２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナマート、４，４’−ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ−３としても知られる。）、オクチルジメチルｐ−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレアート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル４−［ビス（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾアート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート、２−エチルヘキシルサリチラート、グリセリルｐ−アミノベンゾアート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチラート、メチルアントラニラート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸またはアミノベンゾアート、２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾアート、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−スルホニオベンゾオキサゾイック酸（ｓｕｌｆｏｎｉｏｂｅｎｚｏｘａｚｏｉｃ ａｃｉｄ）、４−メチレンベンジリデンショウノウ、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェノールトリアジン、メチレンビス−ベンゾトリアゾールテトラメチルブチルフェノール、ジメチコジエチルベンザルマロナート、イソアミルメトキシシンナマート、オクチルトリアゾン、テレフタリデンジショウノウスルホン酸、およびこれらの混合物である。

本発明の縮重合樹脂は、カルボン酸基を含有し、酸価３から１５、好ましくは５から１４、最適には８から１３を特徴とすることができる。複合粒子に必要とされる誘電率は、６．５から１８、好ましくは７から１５、最適には８から１２となる。誘電率は、ＡＳＴＭ Ｄ ＩＳＯ／ＩＥＣ６０２５０の手順に従って測定される。

本発明の複合粒子は、クリームおよびローションなどの化粧品組成物に製剤化することができる。これらは化粧品的に許容される担体を特徴として有する。

担体は、液体または固体材料であることができる。担体は、化粧品組成物の５から９８重量％、好ましくは２０から９５重量％、最適には４０から８０重量％の量で存在することができる。水は、本発明のもっとも一般的な担体である。水および乳化剤の存在下、油性担体は、担体としてエマルション系を形成する。

これらの系は、油中水型または水中油型エマルションであることができる。水のほかに、適切な担体の種類には、シリコーン、多価アルコール、脂肪アルコール、炭化水素、トリグリセリド、および増粘粉末が含まれる。

流体シリコーンの濃度は、組成物の５重量％から６０重量％、より好ましくは５重量％から４０重量％であることができる。これらのシリコーン流体は、有機、シリコーン含有またはフッ素含有、揮発性または不揮発性、極性または非極性であることができる。

特に好ましい揮発性シリコーン油は、繰り返し単位が３から５の環状揮発性シリコーン、および繰り返し単位が１から７の線状シリコーンである。揮発性シリコーン油の非常に好ましい例には、様々な粘度のシクロメチコン、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ２００、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ２４４、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ２４５、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３４４、およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３４５（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．から市販され入手可能）、ＳＦ−１２０４およびＳＦ−１２０２ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｆｌｕｉｄ、ＧＥ７２０７および７１５８（Ｇ．Ｅ．Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから市販され入手可能）、ならびにＳＷＳ−０３３１４（ＳＷＳ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐから市販され入手可能）が含まれる。

炭化水素は、本発明の組成物の化粧品的に許容される担体として有用であり得る。これらの炭化水素には、鉱油、ワセリン、ポリα−オレフィンが含まれ得る。好ましい揮発性炭化水素の例には、イソドデカンおよびイソデカンなどのポリデカン（例えば、Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃ．から入手可能なＰｅｒｍｅｔｈｙｌ−９９Ａ）、ならびにＣ_７−Ｃ_８からＣ_１２−Ｃ_１５イソパラフィン（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩｓｏｐａｒ Ｓｅｒｉｅｓなど）が含まれる。

多価アルコールは担体として機能することができる。この群の例は、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロール、およびこれらの混合物である。もっとも好ましいのは、グリセリンとしても知られるグリセロールである。

脂肪アルコールも有用な担体であり得る。用語「脂肪」は、１０から３０個の炭素原子の炭素鎖長を指す。この分類の例は、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、およびこれらの組み合わせである。

トリグリセリドは、担体として有用な別の群の材料である。この非限定的な例は、ヒマワリ種子油、綿実油、カノーラ油、ダイズ油、ヒマシ油、ボラージ油、オリーブ油、シアバター、ホホバ油、およびこれらの混合物である。モノ−およびジ−グリセリドも有用であり得る。これらの分類の例は、グリセリルモノステアラートおよびグリセリルジステアラートである。

担体は、好ましくは組成物の０．０５重量％から１０重量％、より好ましくは０．１重量％から５重量％、さらに好ましくは０．２５重量％から４重量％の１種以上の増粘剤を含むことができる。増粘剤の非限定的な種類には、以下からなる群から選択されたものが含まれる。

ａ．カルボン酸ポリマー
これらのポリマーは、アクリル酸、置換アクリル酸、ならびにこれらのアクリル酸および置換アクリル酸の塩およびエステルに由来する１つ以上のモノマーを含有する架橋された化合物であり、架橋剤は、２つ以上の炭素−炭素二重結合を含有し、多価アルコールから誘導される。

本発明において有用な市販され入手可能なカルボン酸ポリマーの例には、スクロースまたはペンタエリトリトールのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーである、カルボマー（Ｃａｒｂｏｍｅｒ）が含まれる。カルボマーは、Ｎｏｖｅｏｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９００シリーズ（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４５）として入手可能である。さらに、適切な他のカルボン酸ポリマー剤には、Ｃ_{１０−３０}アルキルアクリラートと１つ以上のアクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの１つの短鎖（即ち、Ｃ_１−４アルコール）エステルのモノマーとのコポリマーが含まれ、架橋剤は、スクロースまたはペンタエリトリトールのアリルエーテルである。これらのコポリマーは、アクリラート／Ｃ_{１０−３０}アルキルアクリラートクロスポリマーとして知られており、Ｎｏｖｅｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３８２、Ｕｌｔｒｅｚ（登録商標）２１、Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１、およびＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−２として市販され入手可能である。

ｂ．タウラートポリマー
本発明の組成物は、アニオン性、カチオン性、および非イオン性ポリマーを含む、増粘剤またはゲル化剤として有用な架橋タウラートポリマーを場合により含むことができる。この例には、ヒドロキシエチルアクリラート／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム（例えば、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（登録商標）ＮＳおよびＩＮＳ１００）、アクリラート／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム（例えば、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（登録商標）ＥＧ）、アクリロイルジメチルタウリンナトリウム（例えば、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（登録商標）８００）、ならびにアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン（例えば、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＶＣ）が含まれる。

ｃ．ポリアクリルアミドポリマー
本発明の組成物は、ビニル重合ポリアクリルアミドポリマー、特に置換分岐または非分岐ポリマーを含む非イオン性ポリアクリルアミドポリマーを場合により含むことができる。これらのポリアクリルアミドポリマーのなかで好ましいのは、Ｓｅｐｐｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｓｅｐｉｇｅｌ（登録商標）で入手可能な、ＣＴＦＡ名ポリアクリルアミドおよびイソパラフィンおよびラウレス−７の非イオン性ポリマーである。

本発明において有用な他のポリアクリルアミドポリマーには、アクリルアミドおよび置換アクリルアミドと、アクリル酸および置換アクリル酸とのマルチブロックコポリマーが含まれる。市販され入手可能なこれらのマルチブロックコポリマーの例には、Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．のＨｙｐａｎ ＳＲ１５０Ｈ、ＳＳ５００Ｖ、ＳＳ５００Ｗ、ＳＳＳＡ１００Ｈが含まれる。

ｄ．ポリサッカリド
多種多様なポリサッカリドが本発明において有用である。「ポリサッカリド」とは、繰り返し糖（即ち、炭水化物）単位の主鎖を含有するゲル化剤を指す。ポリサッカリドゲル化剤の非限定的な例には、セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、微結晶性セルロース、硫酸セルロースナトリウム、およびこれらの混合物からなる群から選択されたものが含まれる。

ｅ．ゴムおよび粘土
本発明において有用な他の増粘剤およびゲル化剤には、主として天然源に由来する材料が含まれる。非限定的な例には、アカシア、寒天、アルギン、アルギン酸、アルギン酸アンモニウム、アミロペクチン、アルギン酸カルシウム、カラギーナンカルシウム、カルニチン、カラギーナン、デキストリン、ゼラチン、ゲランガム、グアーガム、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヘクトライト、ラポナイト、ベントナイト、ヒアルロン酸、水和シリカ、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシプロピルグアー、カラヤゴム、ケルプ、ローカストビーンガム、納豆ガム、カラギーナンカリウム、アルギン酸プロピレングリコール、菌核ガム、カルボキシメチルデキストランナトリウム、カラギーナンナトリウム、トラガカントゴム、キサンタンガム、およびこれらの混合物からなる群から選択された材料が含まれる。

本発明の組成物は、１種以上の他の粒状物材料を含有することができる。他の粒状物材料の非限定的な例には、着色および非着色顔料、干渉顔料、無機粉末、有機粉末、複合粉末、光増白剤粒子、およびこれらの組み合わせが含まれる。粒状物材料は、組成物の０．０１重量％から２０重量％、より好ましくは０．０５重量％から１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％から５重量％存在することができる。

本発明において有用な他の粒状物材料には、これに限定されるものではないが、オキシ塩化ビスマス、セリサイト、マイカ、硫酸バリウムまたは二酸化チタン処理マイカ、ゼオライト、カオリン、シリカ、窒化ホウ素、ラウロイルリシン、ナイロン、タルク、スチレン、ポリスチレン、エチレン／アクリル酸コポリマー、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酢酸セルロース、ＰＴＦＥ、ポリメチルメタクリラート、デンプン、加工デンプン、シルク、ガラス、およびこれらの混合物が含まれる。好ましい有機粉末／充填剤には、メチルシルセスキオキサン樹脂ミクロスフェア、Ｔｏｓｈｉｂａ ＳｉｌｉｃｏｎｅからＴｏｓｐｅａｒｌ １４５Ａの名称で販売されているものなど；ポリメチルメタクリラートのミクロスフェア、ＳｅｐｐｉｃからＭｉｃｒｏｐｅａｒｌ Ｍ１００の名称で販売されているものなど；架橋ポリジメチルシロキサンの球形粒子、特にＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｔｏｒａｙ ＳｉｌｉｃｏｎｅからＴｒｅｆｉｌ Ｅ５０６ＣまたはＴｒｅｆｉｌ Ｅ５０５Ｃの名称で販売されているものなど；ポリアミドの球形粒子、より詳細にはＮｙｌｏｎ１２、特にＡｔｏｃｈｅｍからＯｒｇａｓｏｌ ２００２Ｎ Ｎａｔ Ｃ０５の名称で販売されているものなど；ポリスチレンミクロスフェア、Ｄｙｎｏ ＰａｒｔｉｃｌｅｓからＤｙｎｏｓｐｈｅｒｅｓの名称で販売されているものなど；ＫｏｂｏからＦｌｏＢｅａｄ ＥＡ２０９の名称で販売されているエチレンアクリラートコポリマー；ＰＴＦＥ；ポリプロピレン；アルミニウムデンプンオクテニルスクシナート、Ｎａｔｉｏｎａｌ ＳｔａｒｃｈからＤｒｙ Ｆｌｏの名称で販売されているものなど；ポリエチレンのミクロスフェア、ＥｑｕｉｓｔａｒからＭｉｃｒｏｔｈｅｎｅ ＦＮ５１０−００の名称で販売されているものなど；シリコーン樹脂；Ｌ−ラウロイルリシンから製造されるプレートレット（ｐｌａｔｅｌｅｔ）形状粉末；およびこれらの混合物から選択されたポリマー粒子が含まれる。特に好ましいのは、平均一次粒径０．１から７５ミクロン、好ましくは０．２から３０ミクロンを有する球形粉末である。

本発明の複合粒子を用いて製剤化された化粧品組成物は、物理特性および性能を強化するために、様々な任意成分を含有することができる。

化粧品組成物に組み入れられるとき、これらの任意成分は、正常な判断の範囲内で過度の毒性、不適合性、不安定性、アレルギー反応などを伴わず、ヒトケラチン組織と接触させて用いるのに適しているべきである。ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）は、本発明の組成物に用いるのに適した、スキンケア産業で一般に用いられる非限定的な多種多様な化粧品および医薬品成分を記載している。これらの種類の例には、研磨剤、吸収剤、美容成分、例えば香料、顔料、着色剤（ｃｏｌｏｒｉｎｇ／ｃｏｌｏｒａｎｔ）、精油、皮膚知覚剤（ｓｋｉｎ ｓｅｎｓａｔｅ）、収れん剤など（例えば、チョウジ油、メントール、ショウノウ、ユーカリ油、オイゲノール、乳酸メンチル、およびアメリカマンサク（ｗｉｔｃｈ ｈａｚｅｌ）蒸留物）、抗挫瘡剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、抗酸化剤、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、化学的添加剤、着色剤、化粧品収れん剤、化粧品殺生物剤、変性剤、薬物収れん剤、外用鎮痛薬、被膜形成ポリマー、乳白剤、ｐＨ調節剤、噴射剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、皮膚漂白および美白剤、皮膚コンディショニング剤、皮膚鎮静および／または治癒剤および誘導体、皮膚処置剤、増粘剤、ならびにビタミンおよびこれらの誘導体が含まれる。

組成物の０．０１重量％から１０重量％、より好ましくは０．１重量％から５重量％の量で、安全で有効な量の抗酸化剤／ラジカルスカベンジャーを添加することができる。

アスコルビン酸（ビタミンＣ）およびこの塩、脂肪酸のアスコルビルエステル、アスコルビン酸誘導体（例えば、リン酸アスコルビルマグネシウム）、トコフェロール（ビタミンＥ）、ソルビン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、他のトコフェロールエステル、ブチル化ヒドロキシ安息香酸およびこれらの塩、６−ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラメチルクロマン−２−カルボン酸（商品名Ｔｒｏｌｏｒ（登録商標）で市販され入手可能）、アミン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アミノ−グアニジン）、ノルジヒドログアイアレチン酸、バイオフラボノイド、アミノ酸、シリマリン、茶抽出物、ならびにブドウ皮／種子抽出物などの抗酸化剤／ラジカルスカベンジャーを用いることができる。好ましい抗酸化剤／ラジカルスカベンジャーは、トコフェロールのエステル、より好ましくは酢酸トコフェロールから選択される。

化粧品組成物は、フラボノイド化合物を場合により含むことができる。フラボノイドは、参照により本明細書に組み込まれるＵＳ５６８６０８２およびＵＳ５６８６３６７に開示されている。特に適したフラボノイドの例は、フラボン、イソフラボン、クマリン、クロモン、ジスクマロール、クロマノン、クロマノール、これらの異性体（例えば、シス／トランス異性体）、およびこれらの混合物である。

好ましく用いられるのは、フラボンおよびイソフラボン、具体的にはダイゼイン（７，４’−ジヒドロキシイソフラボン）、ゲニステイン（５，７，４’−トリヒドロキシイソフラボン）、エコール（７，４’−ジヒドロキシイソフラボン）、５，７−ジヒドロキシ−４’−メトキシイソフラボン、ダイズイソフラボン（ダイズから抽出された混合物）、およびこれらの混合物である。本発明において有用なフラボノイド化合物は、幾つかの供給業者、例えば、Ｉｎｄｏｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．、Ｓｔｅａｒｌｏｉｄｓ Ｉｎｃ．、およびＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．から市販され入手可能である。本明細書に記載のフラボノイド化合物は、好ましくは０．０１重量％から２０重量％、より好ましくは０．１重量％から１０重量％、さらに好ましくは０．５重量％から５重量％存在する。

本発明において有用な抗炎症剤には、アラントイン、ならびにグリチルレチン酸、グリチルリチン酸を含むカンゾウ（植物属／種グリチリザ・グラブラ（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｇｌａｂｒａ））科の化合物およびこれらの誘導体（例えば、塩およびエステル）が含まれる。

組成物は、日焼け活性成分を含むことができる。存在するとき、組成物は、組成物の０．１重量％から２０重量％、より好ましくは２重量％から７重量％を含むことが好ましい。好ましい日焼け活性成分は、ジヒドロキシアセトンである。

組成物は、皮膚美白剤を含むことができる。使用されるとき、組成物は、好ましくは組成物の０．１重量％から１０重量％、より好ましくは０．２重量％から５重量％、同様に好ましくは０．５重量％から２重量％の皮膚美白剤を含む。適切な皮膚美白剤には、ナイアシンアミド、コウジ酸、アルブチン、トラネキサム酸、胎盤抽出物、アスコルビン酸およびこの誘導体（例えば、リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウム、アスコルビルグルコシド、およびテトライソパルミチン酸アスコルビル）が含まれる。本発明での使用に適した他の皮膚美白材料には、Ａｃｔｉｗｈｉｔｅ（登録商標）（Ｃｏｇｎｉｓ）、Ｅｍｂｌｉｃａ（登録商標）（Ｒｏｎａ）、Ａｚｅｌｏｇｌｉｃｉｎａ（Ｓｉｎｅｒｇａ）、および抽出物（例えば、クワ抽出物）が含まれる。

組成物は、抗菌または抗真菌活性成分を含むことができる。このような活性成分は、微生物を破壊することができ、微生物の発育を防ぐことができるか、または微生物の病原性作用を防ぐことができる。安全で有効な量の抗菌または抗真菌活性成分を本組成物に添加することができ、好ましくは組成物の０．００１重量％から１０重量％、より好ましくは０．０１重量％から５重量％、さらに好ましくは０．０５重量％から２重量％である。

これらの活性成分の好ましい例には、サリチル酸、過酸化ベンゾイル、３−ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸、乳酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アセチルサリチル酸、２−ヒドロキシブタン酸、２−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、シス−レチノイン酸、トランス−レチノイン酸、レチノール、フィチン酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、リポ酸、アゼライン酸、アラキドン酸、過酸化ベンゾイル、テトラサイクリン、イブプロフェン、ナプロキセン、ヒドロコルチゾン、アセトアミノフェン、レゾルシノール、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェノキシイソプロパノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、オクトピロックス、シクロピロックス、塩酸リドカイン、クロトリマゾール、クリンバゾール、ミコナゾール、ケトコナゾール、硫酸ネオサイシン、およびこれらの混合物からなる群から選択されたものが含まれる。

組成物は、湿潤剤、保湿剤、または皮膚コンディショナーからなる群から選択されたコンディショニング剤を含むことができる。これらの様々な材料を用いることができ、それぞれ組成物の０．０１重量％から４０重量％、より好ましくは０．１重量％から３０重量％、さらに好ましくは０．５重量％から１５重量％のレベルで存在できる。これらの材料には、これに限定されるものではないが、グアニジン；尿素；グリコール酸およびグリコール酸塩（例えば、アンモニウムおよび第四級アルキルアンモニウム）；乳酸および乳酸塩（例えばアンモニウムおよび第四級アルキルアンモニウム）；任意の様々な形態のアロエベラ（例えば、アロエベラゲル）；ソルビトール、マンニトール、グリセロール、ヘキサントリオール、ブタントリオール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、およびヘキシレングリコールなどのポリヒドロキシ化合物；ポリエチレングリコール；糖およびデンプン誘導体（例えば、アルコキシル化グルコース、フルクトース、スクロース、トレハロース）；ヒアルロン酸；ラクトアミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミン；スクロースポリエステル；ワセリン；およびこれらの混合物が含まれる。

化粧品組成物には、これに限定されるものではないが、ローション、乳液、ムース、セラム、スプレー、エアロゾル、フォーム、スティック、ペンシル、ジェル、クリーム、および軟膏が含まれる。組成物はまた、合成および／または天然の繊維織布または不織布（ワイプ（ｗｉｐｅ）またはウェットティッシュ（ｔｏｗｅｌｅｔｔｅ））によって適用することもできる。

実施例および比較例、または別に明白に指示されている場合を除いて、本明細書において材料の量を示すすべての数値は、語「約」によって修飾されているものと理解されるべきである。

用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、その後に記載する要素を限定するものではなく、むしろ主要なまたは副次的な機能的重要性を有する非特定要素を包含することが意図される。換言すると、列挙したステップ、要素、または選択肢は、網羅的である必要はない。用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」または「有する（ｈａｖｉｎｇ）」が用いられるとき、これらの用語は上に定義した「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同義であることが意図される。

すべての特許、特許出願、および刊行物を含む、本明細書に言及されたすべての文献は、本開示において、この全体が参照により本明細書に組み込まれる。

以下の実施例は、本発明の実施形態をより詳細に例示する。本明細書および添付の特許請求の範囲で言及される部、パーセント、および割合はすべて重量による。

本発明の複合粒子を製造するための典型的な方法をここに記載する。表面掻き取り刃（スクレイパ）を有するＥｓｃｏｌａｂｏｒ（商標）ミキサ（Ｒｉｅｈｎ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ製１リットルモデル）を備えた容器に、７５０ｇの量の水を充填する。次いで、水を６０℃に加熱する。金属製ビーカーにＳｙｌｖａｃｌｅａｒ ＰＡ１２００Ｖ（登録商標）１２５ｇｍおよびＰａｒｓｏｌ ＭＣＸ（登録商標）（「ＯＭＣ」と称される２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナマート）１２５ｇｍを充填する。ビーカーを水浴に入れる。樹脂混合物を８５から９０℃まで加熱し、均質になるまで混合する。次いで、ビーカーの樹脂を、ゆっくり攪拌しながら（スクレイパの２０％動力使用）、加熱した水の容器にゆっくりと添加し、その後冷却期間を取る。３６℃に達したら、Ｇｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓ（登録商標）２．５ｇ、フェノキシエタノール４ｇ、メチルパラベン２ｇ、およびプロピルパラベン２ｇを含む保存剤混合物を添加する。次いで、これらの組み合わせを混合し、冷却する。その後、樹脂／サンスクリーン／保存剤の複合粒子を、水相から粒状物として分離する（遠心分離による。）。これらの粒状物は、ｐＨ５．４および誘電率８．５６を有することが見出された。

本発明の態様を実証するために、一連の比較実験を行った。これらの実験は、下記の表Ｉに概要を示す配合物の試験に基づく。

ＳＰＦ測定
Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ ＳＰＦ２９０計器を用いて、ｉｎ ｖｉｔｒｏで日焼け防止指数（ＳＰＦ）を測定した。試験手順は、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ ＳＰＦ２９０計器のモノクロメータおよび試料台の較正を必要とした。その後、計器をブランク試料石英プレート（１０ｃｍ×１０ｃｍおよび厚さ３ｍｍ）で較正した。ＵＶ検出器をゼロ較正する。配合物をプレートに適用し、均一に拡げて、２ｍｇ／ｃｍ^２の被膜にした。被膜を３０分間乾燥させた。その後、被覆石英プレートの異なる部分の３つの測定を用い、平均値を記録することによって、乾燥被膜でＳＰＦを測定した。

各配合中の複合粒子のＳＰＦ試験の結果および誘電率を下記の表ＩＩに記録する。

表ＩＩのデータは、複合物の誘電率が高くなるにつれ、ＳＰＦも高くなることを実証している。例えば、配合７の複合物は、値６を有し、もっとも低い誘電率を示している。このとき、ＳＰＦはわずか９である。配合５に見られるように、複合物の誘電率が８．０５に上昇することによって、ＳＰＦは１４に大幅に増大する。配合４および６に見られるように、誘電率がそれぞれ８．９６および８．５９にさらに上昇することによって、ＳＰＦはさらに１８に向上する。

光安定性も誘電率によって影響される。表ＩＩＩは、複合物のＵＶ安定性のデータを示す。

表ＩＩＩの光安定性は、暴露時間４０分で測定する。この値は、初期の値で除算した４０分後の単色防御指数（ＭＰＦ）を表わす。ＭＰＦは、特定の波長におけるＳＰＦ値に相当する。本実験では、この波長は３２０から３２０ｎｍのピーク最大値である。４０分という時間は、太陽暴露１０時間に相当する。

表ＩＩＩのデータは、複合物の光安定性は、誘電率の上昇に伴って高くなることを明らかにしている。例えば、誘電率６を有する配合７は、わずか８．８の光安定性を有した。対照的に、誘電率８．５９および８．９６を有する配合４および６は、光安定性値１５および１５．１を有した。中間は、誘電率８．０５および光安定性１２．３の配合５であった。誘電率の上昇と光安定性の向上との間には正の相関がある。

複合粒子に加えた種々の添加剤が、どれほど誘電率を操作し、それによってＳＰＦ値に影響を及ぼし得るのか評価するために、さらに一連の実験を行った。表ＩＶは、添加物材料の影響を例示する。複合物材料は、本質的に前実施例の配合４と同じである。

表ＩＶのデータは、添加剤の添加に起因する誘電率の上昇が、付随するＳＰＦの増大をもたらすことを実証している。

本発明による例示的な化粧品配合物を表Ｖに示す。

Claims (11)

1. 複合粒子が数平均粒径１０から２，０００ｎｍを有し、縮重合樹脂がカルボン酸基を有する、縮重合樹脂に分散された有機サンスクリーン剤を含む複合粒子であって、複合粒子が誘電率６．５から１８を有する複合粒子。
2. 誘電率が、７から１５の範囲である、請求項１に記載の複合粒子。
3. 誘電率が、８から１２の範囲である、請求項２に記載の複合粒子。
4. 前記有機サンスクリーン剤が、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナマート、４，４’−ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の複合粒子。
5. 縮重合樹脂が、少なくとも部分的にポリアミドから形成される、請求項１から４のいずれか一項に記載の複合粒子。
6. 前記縮重合樹脂が、ポリアルキレンオキシポリアミドである、請求項５に記載の複合粒子。
7. 前記縮重合樹脂が、酸価３から１５を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の複合粒子。
8. 前記縮重合樹脂が、酸価５から１４を有する、請求項７に記載の複合粒子。
9. 有機サンスクリーン剤と前記縮重合樹脂が、相対重量比５：１から１：１０で存在する、請求項１から８のいずれか一項に記載の複合粒子。
10. 有機サンスクリーン剤と前記縮重合樹脂が、相対重量比１：１から１：３で存在する、請求項９に記載の複合粒子。
11. 請求項１から１０のいずれか一項に記載の複合粒子を含み、油および水のエマルションとして製剤化された化粧品組成物。