JP5676995B2 - 排熱エネルギー回収利用方法および回収利用システム - Google Patents
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特許文献1において提案されている低質廃熱回収システムの実施形態の1つを図3に示す。
図3において、低質廃熱回収システムは、廃熱ガスを通流させる低質廃熱ガス順路系20と、この低質廃熱ガス順路系20から分岐し、DME(ジメチルエーテル)を改質した改質ガスから水素ガスを精製する水素精製系21aとを備えたものである。低質廃熱ガス順路系20は廃熱ガス温度の高い方から低い方に向かって順に、改質器21、蒸発器22、再生器23、DME気化器24を備えている。又、水素精製系21aは改質ガス温度の高い方から低い方に向かって順に、一酸化炭素変成器25、冷却器26、二酸化炭素吸収器27、水素粗精製回収器28、高純度二酸化炭素回収器29を備えている。
このように、前記の低質廃熱回収システムは、産業用機器やごみ焼却施設から排出される低質な廃熱ガスをカスケード的に利用することにより水素製造及びCO2の分離を図ったものである。
図4に示すものは、特許文献2参照において提案されているものであり、改質・変成器30、CO除去器31、水素分離回収装置32、熱交換器33が直列して接続されている。次に動作について説明する。まず、炭化水素含有燃料Aを改質・変成器30にて水蒸気で改質し変成して水素リッチな変成ガスBを生成し、この変成ガスBを熱交換器33で熱交換した後、CO除去器31に充填した、ハロゲン化銅を担持させたCO吸着剤と接触させて一酸化炭素(CO)を吸着除去する。その後、水素分離回収装置32の水素吸蔵材料にて水素を吸蔵させ、この吸蔵された水素を吸蔵材料から放出させて、高純度水素Dを得ている。このように、本システムは、省エネ且つコンパクトな水素精製システムを目指した提案である。
鉄鋼関連等の事業体で運用する加熱炉において、大量に排出される排ガス等の余剰エネルギーを回収する方法として含酸素炭化水素等の水蒸気改質が有効であるが、加熱炉の主流が低い排ガス温度で運用される方式となってきた関係で、従来の高温での水蒸気改質では対応出来ないという課題が出てきている。一方、メタノールやエタノール又はDMEを原燃料とした低温での水蒸気改質は有効であるが、改質によって得られる水素の有効な用途が燃料電池等への適用の他に具体的には見当たらないという課題が出てきている。
また、本発明の排熱エネルギー回収利用システムは、メタノール、エタノールおよびジメチルエーテルのいずれか一種または二種以上を原料ガスとして、水蒸気と加熱炉から発生して発生時に250〜400℃の温度を有する排熱を用いて水蒸気改質する水蒸気改質器と、
前記水蒸気改質器で生成された改質生成ガス中からCOを除去するCO除去器と、
前記排熱によって熱駆動される水素吸蔵合金を有し、前記CO除去器でCOが除去された改質生成ガスから前記水素吸蔵合金による水素の吸収、放出によって水素を分離精製する水素精製器と、
前記水素精製器で精製された水素と炭化水素ガスと混合するガス混合器と、
前記ガス混合器で得られた混合ガスを前記加熱炉の燃料として利用する燃料供給部と、
を備えることを特徴とする。
なお、水蒸気発生では、排熱によって水蒸気を生成する蒸発器を設けることができる。この水蒸気生成は水蒸気改質よりも低い温度で行うことができるため、水蒸気改質で利用した排熱ガスをさらに利用することができる。
また、原料となるメタノール、エタノールおよびジメチルエーテルのいずれか一種または二種以上は原料気化器において、排熱によって気化させて水蒸気改質に供することができる。気化したメタノール等は一種以上が単独で提供されるものであってもよく、また、二種以上を混合した混合物として提供されるものであってもよい。この原料の気化は、水蒸気発生よりも低い温度(原料の沸点以上:メタノールの沸点64.7℃、DMEの沸点−23.6℃)で行うことができ、水蒸気発生で利用した排熱ガスをさらに利用することができるが、利用後の該排熱ガスを用いずに温排水などを用いてもよい。
COの除去では、COを選択酸化させてCO2として除去したり、水蒸気と接触させて水素とCO2に変性してCO2を除去したりすることができる。これらの反応に際し、適宜の触媒を用いることができる。なお、本発明としては、CO除去や変性の方法や装置が特に限定されるものではなく、既知のものを適宜用いることができる。
また、水蒸気改質などの熱源に加熱炉から排熱ガス、排温水の形で大量に排出される低温排熱を利用することで、大幅な省エネを達成する効果がある。
さらに、改質生成ガスをCO変成・除去器や水素吸蔵合金充填の水素精製器内に通し高純度水素のみを分離精製した上でCOG相当ガス混合器へ導入するものとすれば、COG相当ガスの高品質化を達成する効果もある。
本発明のシステムの一部を構成する水蒸気改質器1に、加熱炉10で発生した排熱ガスを移送する排熱ガス供給管11を通して排熱の供給が可能になっており、前記水蒸気改質器1では、排熱ガス供給管11によって導入される排熱ガスとの間で熱交換が行われる。
また、水蒸気改質器1の導入側には、原料供給管2aによってメタノール、エタノールおよびDMEのいずれか一種または二種以上を供給する原料供給源2が接続されており、水供給管8aによって水を供給する水供給源8が接続されている。また、メタノール等を二種以上用いる場合、それぞれの原料供給源2を有して、それぞれが原料供給管2aで接続されているものであってもよい。さらに水蒸気改質器1のガス排出側には、改質ガス供給管1aの一端が接続されている。該改質ガス供給管1aの他端はガス混合器3の導入側に接続されており、ガス混合器3の導入側には、さらに炭化水素ガス供給管4が接続されている。
また、ガス混合器3のガス排出側には、燃料供給部として混合ガス供給管3aの一端が接続されており、該混合ガス供給管3aの他端側は、前記加熱炉10に接続されている。
水蒸気改質器1では、原料供給管2aによってメタノール、エタノールおよびDMEのいずれか一種または二種以上の混合物が原料供給源2から供給される。また、水供給管8aによって水供給源8から供給される水から水蒸気改質器1で水蒸気が用意され、加熱炉10からは排熱ガス供給管11によって低温の排熱ガスが水蒸気改質器1に供給される。これによって、水蒸気改質器1では、原料と水蒸気とが互いに接触するとともに、排熱ガスによる熱が付与されて原料の水蒸気改質が行われ、水素リッチな改質生成ガスが生成される。
改質生成ガスは、改質ガス供給管1aによってガス混合器3に移送され、また、ガス混合器3には炭化水素ガス供給管4によって天然ガス、プロパンガスの一方または両方が供給され、これらのガスが適宜の混合比で混合がされる。この際には、混合によって得られるガスのカロリーを考慮して、天然ガス、プロパンガスの混合比率を定めることができる。
加熱炉10には、排熱ガス移送配管13が接続されており、該排熱ガス移送配管13を通して排熱の移送および利用が可能になっている。排熱ガス移送配管13には、排熱ガス供給管11が接続されており、該排熱ガス供給管11は水蒸気改質器1への排熱の供給がなされるようになっている。
また、水蒸気改質器1の導入側には、原料供給管2aによってメタノール、エタノールおよびDMEのいずれか一種または二種以上の水蒸気改質原料を供給する原料供給源2が接続されており、さらに水蒸気改質器1には水供給管8aによって水を供給する水供給源8が接続されている。
さらに水蒸気改質器1のガス排出側には、改質ガス供給管1aの一端が接続され、該改質ガス供給管1aの他端にCO変性・除去器5が接続されている。また、改質ガス供給管1aには、移送する改質生成ガスを冷却する冷却器7及び水分除去用のデミスタ容器7aが介設されている。該冷却器7の構成は特に限定されるものではなく、上記改質生成ガスを冷却できるものであればよい。
本システムでは、水蒸気改質原料(メタノールやエタノール又はDME)及び水蒸気が用意され、最初に水蒸気改質器1に導入される。水蒸気改質器1には加熱炉10が排出する低温排熱が排熱ガス移送配管13、排熱ガス供給管11を通して熱源として導入される。これにより水蒸気改質原料は低温(250℃〜400℃)で水蒸気改質される。
水素精製器6にも加熱炉10が排出する低温排熱が排熱ガス移送配管13、排熱ガス供給管12を通して熱源として導入される。
水素精製器6では、排水供給管6bによって供給される温/冷排水によって水素吸蔵温度とすることで、水素精製器6の内部に充填した水素吸蔵合金に水素を吸蔵させ他の成分ガス(主としてCO2)と分離する。水素吸蔵分離後に、高濃度CO2を含むガスを系外に放出する。続いて、水素精製器6を前記排熱による加熱によって吸蔵時よりも高温の放出温度とすることで水素吸蔵合金から水素を放出させ、高純度水素を回収する。
カロリー調整された混合ガスは、前記したように加熱炉10に混合ガス供給管3aを通して加熱用燃料として還元する。なお、この際に加熱用燃料としてエネルギーが足りなければ、既存COGガス供給管15を通して既存COGガスを併せて使用することができる。
以上、本発明について上記各実施形態に基づいて説明を行ったが、本発明は上記説明の内容に限定されるものではなく、本発明の範囲を逸脱しない限りは適宜の変更が可能である。
1a 改質ガス供給管
2 原料供給源
2a 原料供給管
3 ガス混合器
3a 混合ガス供給管
4 炭化水素ガス供給管
5 CO変性・除去器
5a 改質生成ガス移送管
6 水素精製器
6a 高純度水素ガス供給管
6b 排水供給管
7 冷却器
7a デミスタ容器
8 水供給源
8a 水供給管
10 加熱炉
11 排熱ガス供給管
12 排熱ガス供給管
13 排熱ガス移送配管
15 既存COGガス供給管
Claims (4)
- メタノール、エタノールおよびジメチルエーテルのいずれか一種または二種以上を、加熱炉から発生して発生時に250〜400℃の温度を有する排熱を用いて水蒸気改質し、改質生成ガス中からCOを除去し、前段側で前記COが除去された改質生成ガスから、前記排熱を利用して熱駆動される水素吸蔵合金による水素の吸蔵、放出によって水素を分離精製し、精製された水素ガスに炭化水素ガスを混合し、混合ガスを前記加熱炉の燃料として利用可能にすることを特徴とする排熱エネルギー回収利用方法。
- 前記炭化水素ガスとして、天然ガスおよびプロパンガスの一方または両方を含むことを特徴とする請求項1記載の排熱エネルギー回収利用方法。
- 前記加熱炉に、燃料として一時的にまたは継続してコークス炉ガスを供給することを特徴とする請求項1または2に記載の排熱エネルギー回収利用方法。
- メタノール、エタノールおよびジメチルエーテルのいずれか一種または二種以上を原料ガスとして、水蒸気と加熱炉から発生して発生時に250〜400℃の温度を有する排熱を用いて水蒸気改質する水蒸気改質器と、
前記水蒸気改質器で生成された改質生成ガス中からCOを除去するCO除去器と、
前記排熱によって熱駆動される水素吸蔵合金を有し、前記CO除去器でCOが除去された改質生成ガスから前記水素吸蔵合金による水素の吸収、放出によって水素を分離精製する水素精製器と、
前記水素精製器で精製された水素と炭化水素ガスと混合するガス混合器と、
前記ガス混合器で得られた混合ガスを前記加熱炉の燃料として利用する燃料供給部と、
を備えることを特徴とする排熱エネルギー回収利用システム。
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