JP5657700B2

JP5657700B2 - 多層構造体およびその製造方法

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Publication number: JP5657700B2
Application number: JP2012550288A
Authority: JP
Inventors: エル．ファン，ヘレン; ビー．ファン，ハイ
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2010-01-27
Filing date: 2010-01-27
Publication date: 2015-01-21
Anticipated expiration: 2030-01-27
Also published as: CN102821946B; WO2011091585A1; EP2528735A1; KR20120126088A; CA2788099A1; US20120295102A1; EP2528735A4; JP2013517965A; CN102821946A

Description

本発明は、多層構造体およびその製造方法に関する。

種々の材料を装飾するために真空めっきを使用することは、一般に公知である。真空めっき用の関連金属としては、以下に限定されないが、Ｔｉ、Ｎｉ、ＣｕおよびＣｒが挙げられる。真空めっきは、典型的には、従来のめっき法よりも良好な接着を提供することができ、しかもより環境に優しい。しかし、ガラス繊維強化ナイロンなどのプラスチック材料への真空めっきは、不十分な接着性および不十分な亀裂抵抗性をもたらす。また、めっき層の薄層は、支持体の欠陥を適切に覆い隠さない。プライマーコーティングまたは紫外線（ＵＶ）コーティングの使用は、最適な接着性または亀裂抵抗性を提供しなかった。

したがって、改善された亀裂抵抗性および接着性を有するプラスチック支持体を真空めっきする方法およびこのような改善された亀裂抵抗性および接着性を有する真空めっきプラスチック支持体を提供する必要がある。

本発明は、多層構造体およびその製造方法である。

１つの実施形態において、本発明は、多層構造体であって、（ａ）ポリマー材料を含む少なくとも１つの支持体層、（ｂ）少なくとも１つの接着層（この場合、前記接着層は、少なくとも１つのエポキシ樹脂溶液、少なくとも１つの硬化剤、場合により少なくとも１つの均展剤、少なくとも１つの強化剤、少なくとも１つの充填剤、および少なくとも１つまたはそれ以上の溶媒、を含む接着促進剤組成物から誘導される）、および（ｃ）めっき金属を含む少なくとも１つの表面層、を含み、前記接着層が前記少なくとも１つの支持体層と前記少なくとも１つの表面層の間に配置されている多層構造体を提供する。

別の実施形態において、本発明は、さらに、多層構造体の製造方法であって、（１）ポリマー材料を含む少なくとも１つの支持体層を提供する工程と、（２）少なくとも１つのエポキシ樹脂溶液、少なくとも１つの硬化剤、場合により少なくとも１つの均展剤、少なくとも１つの強化剤、少なくとも１つの充填剤、および少なくとも１つまたはそれ以上の溶媒、を含む接着促進剤組成物を提供する工程と、（３）前記接着促進剤組成物を、前記少なくとも１つの支持体層の少なくとも１つに塗布する工程と、（４）それによって前記少なくとも１つの支持体層と結合した少なくとも１つの接着層を含む被覆支持体層を形成する工程と、（５）めっき金属を含む少なくとも１つの表面層を前記被覆支持体層の１つの表面に真空めっきする工程と、（６）それによって前記多層構造体を形成する工程と、を含み、前記接着層が前記少なくとも１つの支持体層と前記少なくとも１つの表面層の間に配置されている多層構造体の製造方法を提供する。

さらに別の他の実施形態において、本発明は、さらに、本発明の多層構造体を含む物品を提供する。

他の実施形態において、本発明は、接着層が５〜５０μｍの範囲内の厚みを有すること以外は、前記実施形態のいずれかによる多層構造体、その製造方法、それから製造される物品を提供する。

他の実施形態において、本発明は、接着促進剤組成物が、２０〜６５重量％のエポキシ樹脂溶液を含み、前記接着促進剤組成物の全重量に基づいて、前記接着促進剤組成物が、２０〜５０重量％の前記硬化剤を含み、前記接着促進剤組成物が、０．５〜１０重量％の前記強化剤を含み、および前記接着促進剤組成物が、０〜１０重量％の前記均展剤を含み、および前記接着促進剤組成物が、０．１〜１０重量％の少なくとも１つの充填剤を含み、および前記接着促進剤組成物が、１０〜８０重量％の少なくとも１つの溶媒を含むこと以外は、前記実施形態のいずれかによる多層構造体、その製造方法、それから製造される物品を提供する。

他の実施形態において、本発明は、めっき金属が、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＴｉおよびＮｉからなる群から選択されること以外は、前記実施形態のいずれかによる多層構造体、その製造方法、それから製造される物品を提供する。

他の実施形態において、本発明は、ポリマー材料が、ガラス繊維強化ナイロンであること以外は、前記実施形態のいずれかによる多層構造体、その製造方法、それから製造される物品を提供する。

他の実施形態において、本発明は、めっき金属を含む少なくとも１つの表面層が、５〜２０μｍの範囲内の厚みを有すること以外は、前記実施形態のいずれかによる多層構造体、その製造方法、それから製造される物品を提供する。

本発明は、多層構造体およびその製造方法である。本発明の多層構造体は、（ａ）ポリマー材料を含む少なくとも１つの支持体層、（ｂ）少なくとも１つの接着層（この場合、前記接着層は、少なくとも１つのエポキシ樹脂溶液、少なくとも１つの硬化剤、場合により少なくとも１つの均展剤、少なくとも１つの強化剤、少なくとも１つの充填剤、および少なくとも１つまたはそれ以上の溶媒、を含む接着促進剤組成物から誘導される）、および（ｃ）めっき金属を含む少なくとも１つの表面層、を含み、前記接着層は、前記少なくとも１つの支持体層と前記少なくとも１つの表面層の間に配置されている。

支持体層は、１つまたはそれ以上のポリマー材料を含む。このようなポリマー材料としては、以下に限定されないが、ポリオレフィン、例えばエチレンまたはプロピレンのホモポリマー、あるいはエチレンまたはプロピレンと１つまたはそれ以上のα−オレフィンとのコポリマー；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート、ナイロン、ポリ（塩化ビニル）、ガラス繊維強化ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、ポリエステル、これらのブレンドなどが挙げられる。支持体層は、少なくとも０．５μｍまたはそれよりも大きい範囲の厚みを有していてもよい；例えば、支持体層は、少なくとも１μｍまたはそれよりも大きい範囲の厚みを有していてもよい；あるいは、別の態様において、支持体層は、少なくとも５μｍまたはそれよりも大きい範囲の厚みを有していてもよい；あるいは、別の態様において、支持体層は、少なくとも１００μｍまたはそれよりも大きい範囲の厚みを有していてもよい；あるいは、別の態様において、支持体層は、少なくとも０．１μｍまたはそれよりも大きい範囲の厚みを有していてもよい；あるいは、別の態様では、支持体層は、少なくとも１ｍｍまたはそれよりも大きい範囲の厚みを有していてもよい；あるいは、別の態様では、支持体層は、少なくとも５ｍｍまたはそれよりも大きい範囲の厚み有していてもよい。支持体層は、単一層を含んでいてもよい；あるいは、別の態様では、支持体層は、２つまたはそれ以上の層を含んでいてもよい。支持体層は、前処理されていてもよい。このような前処理としては、以下に限定されないが、酸処理、研磨処理、イオン化処理および溶媒処理が挙げられる。

接着層は、１つまたはそれ以上の接着促進剤組成物から誘導される。接着促進剤組成物は、少なくとも１つのエポキシ樹脂溶液；少なくとも１つの硬化剤；場合により少なくとも１つの均展剤；少なくとも１つの強化剤；少なくとも１つの充填剤；および少なくとも１つまたはそれ以上の溶媒を含む。

エポキシ樹脂溶液は、任意の溶媒型のエポキシ樹脂溶液である。エポキシ樹脂溶液は、溶媒に溶解されたエピクロルヒドリンとビスフェノールＡの固体反応生成物であってもよい。このようなエポキシ樹脂溶液は、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド所在）から商品名Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）６７１−Ｘ７５で市販されている。接着促進剤組成物は、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、１０〜９０重量％のエポキシ樹脂溶液（固体エポキシ樹脂重量）を含んでいてもよい。例えば、接着促進剤組成物は、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、２０〜６５重量％のエポキシ樹脂溶液を含んでいてもよい；あるいは、別の態様では、全重量に基づいて４０〜５５重量％のエポキシ樹脂溶液を含んでいてもよい。また、２つまたはそれ以上のエポキシ樹脂溶液を組み合わせて使用してもよい。別の態様では、１つまたはそれ以上の固体エポキシ樹脂は、必要なエポキシ樹脂溶液を提供するために１つまたはそれ以上の溶媒に溶解させてもよい。エポキシ樹脂溶液は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６５２にしたがって測定される４００〜５００ｇ／当量、例えばＡＳＴＭ−Ｄ１６５２にしたがって測定される４３０〜４８０ｇ／当量の範囲内のエポキシ当量を有する。

硬化剤は、ポリアミン硬化剤である。このような硬化剤は、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅから商品名ＣａｒｄｏｌｉｔｅＮＣ５４１ＬＶで市販されている。接着促進剤組成物は、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、２０〜５０重量％の硬化剤を含んでいてもよい。例えば、接着促進剤組成物は、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、３０〜４５重量％の硬化剤を含んでいてもよい；あるいは、別の態様では、接着促進剤組成物の全重量に基づいて１２〜１６重量％の硬化剤を含んでいてもよい。

均展剤は、任意の適当な均展剤であってもよい。このような均展剤は、一般に公知であり、例えばセルロースアセテートブチラート溶液である。市販の均展剤としては、以下に限定されないが、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからＣＡＢ３８１−２０で市販されている均展剤が挙げられる。接着促進剤組成物は、０〜１０重量％の１つまたはそれ以上の均展剤；例えば１〜７重量％の１つまたはそれ以上の均展剤；あるいは別の態様では、１〜５重量％の１つまたはそれ以上の均展剤；あるいは別の態様では、１〜３重量％の１つまたはそれ以上の均展剤を含んでいてもよい。

強化剤は、任意のエポキシ強化剤であってもよい；例えば、強化剤は、ＰＥＯ／ＰＢＯ強化剤、例えばＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されているＦＯＲＴＥＧＲＡ（商標）であってもよい。接着促進剤組成物は、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、０．１〜１０重量％の強化剤を含んでいてもよい。例えば、接着促進剤組成物は、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、２〜７重量％の強化剤を含んでいてもよい；あるいは別の態様では、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、３．５〜５重量％の強化剤を含んでいてもよい。

１つまたはそれ以上の充填剤は、任意の充填剤であってもよい。このような充填剤としては、以下に限定されないが、例えばＮａｎｊｉｎｇＮａｎｏＭａｔｅｒｉａｌｓＣｏｍｐａｎｙから市販されているナノ二酸化ケイ素充填剤が挙げられる。接着促進剤組成物は、０〜１０重量％の１つまたはそれ以上の充填剤；例えば１〜１０重量％の１つまたはそれ以上の充填剤；例えば、１〜８重量％の１つまたはそれ以上の充填剤；例えば、１〜７重量％の１つまたはそれ以上の充填剤；例えば、１〜５重量％の１つまたはそれ以上の充填剤を含む。このような充填剤は、６０ｎｍ未満；例えば２０〜６０ｎｍの範囲内の平均粒径を有していてもよい。

１つまたはそれ以上の溶媒は、任意の溶媒であってもよい。典型的な溶媒としては、以下に限定されないが、ポリプロピルメチルエーテル、キシレン、ケトン、エステル、アルコール、これらの混合物およびこれらの組み合わせが挙げられる。接着促進剤組成物は、８０重量％未満の１つまたはそれ以上の溶媒；例えば、１０〜８０重量％の１つまたはそれ以上の溶媒；あるいは、１０〜７０重量％の１つまたはそれ以上の溶媒；あるいは、１０〜６０重量％の１つまたはそれ以上の溶媒；あるいは１０〜５０重量％の１つまたはそれ以上の溶媒を含有していてもよい。１つの実施形態において、２つまたはそれ以上の溶媒を組み合わせて使用してもよい；例えば１〜５重量％、例えば１〜３重量％のポリプロピルメチルエーテルと２０〜５０重量％、例えば３０〜３５重量％のキシレンを使用してもよい。

１つの実施形態において、接着促進剤組成物は、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、２０〜６５重量％の１つまたはそれ以上のエポキシ樹脂溶液と、２０〜５０重量％の１つまたはそれ以上の硬化剤と、０．５〜１０重量％の１つまたはそれ以上の強化剤と、０〜１０重量％の１つまたはそれ以上の均展剤と、０．１〜１０重量％の１つまたはそれ以上の充填剤と、１０〜８０重量％の１つまたはそれ以上の溶媒とから本質的になる。

接着促進剤組成物の製造において、接着促進剤組成物は、必要な成分を任意の方法でブレンドすることによって調製してもよい；例えば、接着促進剤組成物は、高剪断ミキサー、例えばブレードディスク型の剪断ミキサーで、例えば５００〜５０００ｒｐｍの混合ブレード速度で、約３０〜６０分間または全ての成分が十分に分散するまで調製してもよい。

本発明の多層構造体の製造方法は、（１）ポリマー材料を含む少なくとも１つの支持体層を提供する工程、（２）少なくとも１つのエポキシ樹脂溶液、少なくとも１つの硬化剤、場合により少なくとも１つの均展剤、少なくとも１つの強化剤、少なくとも１つの充填剤、および少なくとも１つまたはそれ以上の溶媒、を含む接着促進剤組成物を提供する工程、（３）前記接着促進剤組成物を、前記少なくとも１つの支持体層の少なくとも１つの表面に塗布する工程、（４）それによって前記少なくとも１つの支持体層と結合した少なくとも１つの接着層を含む被覆支持体層を形成する工程、（５）めっき金属を含む少なくとも１つの表面層を前記被覆支持体層の１つの表面に真空めっきする工程、（６）それによって前記多層構造体を形成する工程、を含み、前記接着層は、前記少なくとも１つの支持体層と前記少なくとも１つの表面層の間に配置されている。多層構造体の製造において、支持体層および接着促進剤組成物が提供される。接着促進剤組成物は、支持体層の少なくとも１つの表面に塗布される。接着促進剤組成物は、支持体の少なくとも１つの表面に任意の方法で塗布してもよい。このような方法としては、以下に限定されないが、噴霧法、浸漬法、ロールコーティング法、ブレードコーティング法、カーテンコーティング法、印刷法、例えばフレキソ印刷法および輪転グラビア印刷法、サイズプレス法、メタードサイズプレス法、スクリーンコーティング法、ロッドコーティング法、これらの組み合わせなどが挙げられる。接着促進剤組成物は、支持体層に任意の量で塗布してもよい。例えば、接着促進剤組成物は、支持体層に１つまたはそれ以上の接着層を生成する量で塗布してもよく、それぞれの接着層は、接着促進剤組成物の固形分の乾燥重量に基づいて、基層のｍ^２当たり１ｇ〜支持体層のｍ^２当たり２０００ｇの範囲内、または基層のｍ^２当たり１ｇ〜支持体層のｍ^２当たり５００ｇの範囲内のコーティング重量を有するか、あるいは支持体層のｍ^２当たり１ｇ〜基層のｍ^２当たり２５０ｇの範囲内、支持体層のｍ^２当たり１ｇ〜基層のｍ^２当たり１００ｇの範囲内のコーティング重量を有する。支持体層の１つまたはそれ以上の表面を接着促進剤組成物でコーティングした後に、接着促進剤組成物は、フラッシュ乾燥し、次いで硬化させてもよい。硬化は、任意の慣用の方法で行ってもよい。このような慣用の乾燥方法としては、以下に限定されないが、風乾、熱対流炉乾燥、熱風乾燥、マイクロ波加熱炉乾燥、および／または赤外線オーブン乾燥が挙げられる。硬化は、任意の温度で行ってもよい；例えば、乾燥は、０℃〜２００℃で行ってもよい；例えば２５℃〜１２５℃で行ってもよいし、または別の態様では８０℃〜１２０℃の範囲内の温度で行ってもよい。硬化時間は、０時間を越え５時間に及んでもよい；例えば０時間を越え２時間に及んでもよい；または別の態様では、２０分から４０分まで及んでもよい。形成される接着層は、１〜１００μｍ、例えば１５〜５０μｍの範囲内の厚みを有していてもよい。

接着層が支持体層の１つまたはそれ以上の表面に形成された後に、それに、１つまたはそれ以上のめっき金属を含む１つまたはそれ以上の表面層が、めっきされ、例えば真空めっきされ；このようにして多層構造体を形成し、接着層が、支持体層と１つまたはそれ以上の表面層の間に配置される。真空めっきは、一般に当業者には公知である。真空めっき法において、気化した形態の１つまたはそれ以上の金属を凝縮させることによって、１つまたはそれ以上の薄膜を接着層の上に沈着させて、例えば半導体ウェハーまたはプラスチックを形成する。

本発明の多層構造体は、真空めっき後に、最適化接着性を維持しながら改善された亀裂抵抗を有する。本発明の多層構造体は、視覚的に観察できる亀裂を有していない。接着層と支持体層の接着は、ＡＳＴＭ−Ｄ３３５９−２００２にしたがって測定される５Ｂよりも大きい範囲にある。接着層と表面層の接着は、ＡＳＴＭ−Ｄ３３５９−２００２にしたがって測定される５Ｂよりも大きい範囲にある。多層構造体は、ＧＢ／Ｔ６７３９−１９９６にしたがって測定される３Ｈ以上の範囲の硬度を有していてもよい。

本発明の多層構造体は、物品、例えば自動車部品、携帯用電気製品、浴室ハードウェアおよび付属品、電子製品または建築製品に形成してもよい。

以下の実施例は、本発明を例証するが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。本発明の実施例は、本発明の多層構造体が、許容される接着性を維持しながら真空めっき後に視覚的に観察できる亀裂を有していないことを実証する

実施例１
表Ｉに報告した配合成分を、高剪断ミキサーで、２５℃で、約７００〜１０００ｒｐｍで約３０分間混合して発明接着促進剤組成物１を形成した。ガラス繊維強化ナイロン支持体から構成された成形ハンドルを、２モル／ｌＨ_２ＳＯ_４で１分間前処理し、次いで水洗し、５０℃のオーブンで２時間乾燥した。接着促進剤組成物１を、浸漬コーティングによって成形ハンドルに塗布し、次いで室温で５分間フラッシュ乾燥した。コーティング成形ハンドルを、オーブンに入れ、約１００℃で３０分間硬化させ；それによって、成形ハンドルと結合した接着層を形成した。この場合の接着層は、２０〜２５μｍの範囲内の厚みを有していた。めっき金属を、成形ハンドルのコーティングされた／硬化された表面に真空めっきした。真空めっきは、真空めっきチャンバで、約１４０℃のめっき温度で１５分間行った。この場合のコーティング／硬化成形ハンドルの温度は、約４０℃に上げた。めっき金属は、約５〜２０μｍの厚みを有していた。発明成形ハンドルの種々の特性を測定し、表ＩＩに報告した。

比較例Ａ〜Ｇ
表Ｉに報告した配合成分を、高剪断ミキサーで、２５℃で、約７００〜１０００ｒｐｍで約３０分間混合して比較接着促進剤組成物Ａ〜Ｇを形成した。ガラス繊維強化ナイロン支持体から構成された成形ハンドルを、２モル／ｌＨ_２ＳＯ_４で１分間前処理し、次いで水洗し、５０℃のオーブンで２時間乾燥した。比較接着促進剤組成物Ａ〜Ｇを、浸漬コーティングによって成形ハンドルに塗布し、次いで室温で５分間フラッシュ乾燥し、それによって比較コーティング成形ハンドルＡ〜Ｇを形成した。比較コーティング成形ハンドルＡ〜Ｇのそれぞれ１つを、オーブンに入れ、約１００℃で３０分間硬化させ；それによって、それぞれの成形ハンドルＡ〜Ｇと結合した比較接着層を形成した。この場合のそれぞれの比較接着層は、２０〜２５μｍの範囲内の厚みを有していた。めっき金属を、それぞれの比較コーティング／硬化成形ハンドルＡ〜Ｇの表面に真空めっきした。真空めっきは、真空めっきチャンバで、約１４０℃のめっき温度で１５分間行った。この場合のそれぞれの比較コーティング／硬化成形ハンドルの温度は、約４０℃に上げた。めっき金属は、約５〜２０μｍの厚みを有していた。比較成形ハンドルの種々の特性を測定し、表ＩＩに報告した。

本発明は、その精神および本質的な属性から逸脱することなく別の形で具体化されてもよく、従って前述の明細書よりもむしろ、本発明の範囲を示すように、添付の特許請求の範囲が参照されるべきである。

Claims

多層構造体であって、
ポリマー材料を含む少なくとも１つの支持体層と、
少なくとも１つの接着層と、
めっき金属を含む少なくとも１つの表面層と、
を含み、
前記接着層は、
少なくとも１つのエポキシ樹脂溶液、
少なくとも１つの硬化剤、
セルロースアセテートブチラート溶液を含有する少なくとも１つの均展剤、
少なくとも１つのエポキシ強化剤、
少なくとも１つの充填剤、および
少なくとも１つまたはそれ以上の溶媒、
を含む接着促進剤組成物から誘導され、
前記接着層が前記少なくとも１つの支持体層と前記少なくとも１つの表面層の間に配置されている、前記多層構造体。
前記接着層が、５〜５０μｍの範囲内の厚みを有する、請求項１に記載の多層構造体。
前記接着促進剤組成物が、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、２０〜６５重量％のエポキシ樹脂溶液、２０〜５０重量％の前記硬化剤、０．５〜１０重量％の前記エポキシ強化剤、および１〜７重量％の前記均展剤、および０．１〜１０重量％の前記少なくとも１つの充填剤、ならびに１０〜８０重量％の前記少なくとも１つの溶媒を含む、請求項１または２に記載の多層構造体。
前記めっき金属が、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｔｉ、およびＮｉからなる群から選択される、請求項１から３のいずれかに記載の多層構造体。
前記ポリマー材料が、ガラス繊維強化ナイロンである、請求項１から４のいずれかに記載の多層構造体。
めっき金属を含む前記少なくとも１つの表面層が、５〜２０μｍの範囲内の厚みを有する、請求項１から５のいずれかに記載の多層構造体。
請求項１から６のいずれかに記載の多層構造体を含む物品。
多層構造体の製造方法であって、
ポリマー材料を含む少なくとも１つの支持体層を提供する工程と、
少なくとも１つのエポキシ樹脂溶液、
少なくとも１つの硬化剤、
セルロースアセテートブチラート溶液を含有する少なくとも１つの均展剤、
少なくとも１つのエポキシ強化剤、
少なくとも１つの充填剤、および
少なくとも１つまたはそれ以上の溶媒、
を含む接着促進剤組成物を提供する工程と、
前記接着促進剤組成物を、前記少なくとも１つの支持体層の少なくとも１つの表面に塗布する工程と、
それによって前記少なくとも１つの支持体層と結合した少なくとも１つの接着層を含む被覆支持体層を形成する工程と、
めっき金属を含む少なくとも１つの表面層を前記被覆支持体層の１つの表面に真空めっきする工程と、
それによって前記多層構造体を形成する工程（この場合、前記接着層は、前記少なくとも１つの支持体層と前記少なくとも１つの表面層の間に配置されている）と
を含む、多層構造体の製造方法。
前記接着層が、５〜５０μｍの範囲内の厚みを有する、請求項８に記載の多層構造体の製造方法。
前記接着促進剤組成物が、接着促進剤組成物の全重量に基づいて、２０〜６５重量％のエポキシ樹脂溶液、２０〜５０重量％の前記硬化剤、０．５〜１０重量％の前記エポキシ強化剤、および１〜７重量％の前記均展剤、および０．１〜１０重量％の前記少なくとも１つの充填剤、ならびに１０〜８０重量％の前記少なくとも１つの溶媒を含む、請求項８または９に記載の多層構造体の製造方法。
前記めっき金属が、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｔｉ、およびＮｉからなる群から選択される、請求項８から１０のいずれかに記載の多層構造体の製造方法。
前記ポリマー材料が、ガラス繊維強化ナイロンである、請求項８から１１のいずれかに記載の多層構造体の製造方法。
めっき金属を含む前記少なくとも１つの表面層が、５〜２０μｍの範囲内の厚みを有する、請求項８から１２のいずれかに記載の多層構造体の製造方法。