JP5648132B2 - 再剥離性及び相溶性に優れたウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物及びそれを用いたウィンドウフィルム - Google Patents

再剥離性及び相溶性に優れたウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物及びそれを用いたウィンドウフィルム Download PDF

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Description

本発明は、ウィンドウフィルム用粘着剤組成物に関するものであり、より詳しくは、被着物であるウィンドウに付着した後、耐久性及び耐候性に優れると共に、且つUV吸収剤との相溶性に優れるため結晶化挙動による不良浮きが発生しなく、再剥離性に優れたウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物及びそれを用いたウィンドウフィルムに関する。
従来、建物や車両、展示用等のいわゆる開口部は、太陽光線を透過させるために透明なガラス板や樹脂板で構成されている。しかし、太陽光線には可視光線以外に紫外線や近赤外線が含まれている。
太陽光に含まれる紫外線は、日光火傷の原因になるため人体に対する悪影響が指摘されており、また、紫外線による包装材の劣化(deterioration)が原因で内容物の変質が生じるケースもよく知られている。
一方、太陽に含まれる近赤外線についても、直射日光による室内の温度上昇を引き起こし、夏場の冷房効果を低下させる等の問題がある。
よって、このような好ましくない事態を回避するために、紫外線や近赤外線を遮蔽する日射遮蔽フィルムのようなウィンドウフィルムが、建物や車両の窓ガラス貼付用として利用されている。このようなウィンドウフィルムは、粘着剤によって建物や車両のウィンドウに付着される。
しかし、一般的なウィンドウフィルム用粘着剤の場合、厚さが10μm以下だと紫外線を95%以上遮断するのは困難である。
また、従来のウィンドウフィルム用粘着剤組成物は、固相のUV吸収剤との相溶性が劣るためUV吸収剤の表面移行や結晶化挙動による不良浮きが発生する問題がある。
このような相溶性の問題によって、従来のウィンドウフィルム用粘着剤は、粘着剤用組成物に主に液相タイプのUV吸収剤を添加して使用している。液相タイプのUV吸収剤が使用される場合は、製造原価が増加し、耐久性に問題が発生し得る。
また、一般的なウィンドウフィルムに適用される粘着剤組成物は、耐候性が脆弱で高温高湿な環境で変質が発生するという問題点がある。
また、一般的な粘着剤組成物の場合、長時間太陽光に露出すると、ウィンドウとの接着力が増加して使用後の除去時に残渣が残る場合があり、剥離が難しくなるという問題点がある。
本発明の一つの目的は、再剥離性に優れ施工後にガラスからの除去が容易で、且つUV吸収剤との相溶性に優れたウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、前記のシリコン系粘着剤組成物を用いてUV吸収性及び再剥離性に優れたウィンドウフィルムを提供することである。
前記の一つの目的を達成するための本発明の実施例にかかるウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物は、a)シリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計が100重量部、b)架橋剤1〜10重量部、c)白金系触媒0.1〜2重量部、及びd)アンカレッジエージェント(anchorage agent)0.1〜5重量部を含み、前記シリコン粘着剤とシリコン離型剤の比率が、重量比で1:1〜1:0.2であることを特徴とする。
前記の他の目的を達成するための本発明の実施例にかかるウィンドウフィルムは、ウィンドウフィルム;前記ウィンドウフィルムの一面に、前記の提示されたシリコン系粘着剤組成物にUV吸収剤が添加されて形成される粘着剤層;及び前記粘着剤層を保護する離型フィルム;を含むことを特徴とする。
本発明にかかるウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物は、除去が容易で、且つ除去時に残留物が少なく再剥離性に優れるという長所がある。
また、本発明にかかるウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物は、固相のUV吸収剤との相溶性に優れるため、UV吸収剤の表面移行や結晶化挙動による不良浮きが発生しないという長所がある。
これにより、本発明にかかるシリコン系粘着剤組成物にUV吸収剤を添加して粘着剤層を形成する場合、粘着体内においてUV吸収剤の含量を高めることができ、粘着剤層を10μm程度に薄く形成しても5%以下のUV透過率を表すことができる。
本発明にかかるシリコン系粘着剤組成物が適用されたウィンドウフィルムを概略的に示したものである。
本発明の利点及び特徴、そしてそれらを達成する方法は、添付の図面と共に詳しく後述する実施例を参照すると明確になる。しかし、本発明は以下で開示する実施例に限定されるのではなく、相違する多様な形態に具現でき、単に本実施例は本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供するものであり、本発明は請求項の範疇によって定義されるだけである。明細書全体に亘り同一符号は同一構成要素を指す。
以下、添付の図面を参照して本発明にかかる再剥離性及び相溶性に優れたウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物及びそれを用いたウィンドウフィルムに関して詳しく説明する。
本発明にかかるウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物は、a)シリコン粘着剤100重量部、b)架橋剤1〜10重量部、c)白金系触媒0.1〜2重量部、及びd)アンカレッジエージェント(anchorage agent)0.1〜5重量部を含む。
a)シリコン粘着剤とシリコン離型剤
本発明においてシリコン粘着剤は、ポリジメチルシロキサン(poly dimethyl siloxane;PDMS)系粘着剤を利用できる。
前記ポリジメチルシロキサン系粘着剤の商業的な例としては、7657(ダウコーニング社製)がある。
シリコン離型剤は、本発明にかかるシリコン系粘着剤組成物の剥離力を調節するためのものである。シリコン系粘着剤組成物は、優れた耐候性、耐久性、防水性を有しているため、半永久的に使用できる。
但し、実際に使用する環境と用途によってシリコン粘着剤組成物が適用されたウィンドウフィルムの除去を要する時があるが、この場合、一般的なシリコン系粘着剤の場合は残渣が多く発生し、剥離が難しいという問題点がある。シリコン離型剤はこのような従来のシリコン系粘着剤の短所を補完して、剥離力を調節できるようにする。
このようなシリコン離型剤は、ビニル基を有するシリコンガム(Silicone gum)を利用でき、その商業的な例としては7226(ダウコーニング社製)がある。この樹脂は、〜O−Si−H架橋剤(cross−linker)が少量含まれている。
一方、シリコン粘着剤とシリコン離型剤の比率は、重量比で1:1〜1:0.2であることが好ましい。シリコン離型剤の比率がシリコン粘着剤重量対比100%を超えると接着力の低下をもたらし、シリコン離型剤の比率がシリコン粘着剤重量対比20%未満の場合は再剥離性が低いという結果をもたらす。
b)架橋剤
架橋剤は、SiH作用基を有する有機シリコン系化合物を利用できる。このような架橋剤の商業的な例として7367(ダウコーニング社製)がある。
前記架橋剤は、シリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計100重量部に対して、1〜10重量部で添加されることが好ましい。架橋剤の含量がシリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計100重量部対比1重量部未満の場合は、十分な架橋密度を確保し難いという問題点がある。また、架橋剤の含量がシリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計100重量部対比10重量部を超える場合は、過多架橋によって粘着剤組成物の硬度を過度に増加させ、初期粘着力及び剥離強度が低くなり得る。
c)白金系触媒
白金系触媒は、架橋密度を調節する役割をする。
このような白金系触媒は、白金(Pt)、ルテニウム(Ru)、オスミウム(Os)等を利用でき、白金−ルテニウム合金、白金−パラジウム合金、白金−チタニウム合金等のようにこれらを一つ以上含む合金も利用できる。このような白金系触媒は、単独で或いは2種以上混合して利用できる。
前記白金系触媒は、シリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計100重量部に対して、0.1〜2重量部で添加されることが好ましい。白金系触媒の含量がシリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計100重量部対比0.1重量部未満で添加されると、硬化速度が遅くなるという問題点がある。また、白金系触媒の含量がシリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計100重量部対比2重量部を超えると、むしろ硬化自体が起こらないという問題点がある。
d)アンカレッジエージェント
本発明においてアンカレッジエージェント(anchorage agent)は、シリコン系粘着剤の接着力を向上させる役割をする。
このようなアンカレッジエージェントは、シラン系カップリング剤か、或いはシラン系カップリング剤とPDMS混合体になり得、商業的には9250(ダウコーニング社製)がある。
前記アンカレッジエージェントは、シリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計100重量部に対して0.1〜5重量部で添加されることが好ましい。アンカレッジエージェントの含量がシリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計100重量部対比0.1重量部未満の場合は、その添加効果が微々になるという問題点がある。また、アンカレッジエージェントの含量がシリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計100重量部対比5重量部を超える場合は剥離強度が低くなり、初期粘着力が低くなるという問題点がある。
本発明にかかる粘着剤組成物の場合は、架橋密度が50%以上であることが好ましい。架橋密度が50%未満の場合は高温高湿での耐久性が問題になり得、長期耐久性と寸法安定性を確保し難いという問題点がある。
また、本発明にかかる粘着剤組成物の場合、架橋によって形成されるメイン樹脂の分子量(Mw)が60万以上であることが好ましい。メイン樹脂の分子量(Mw)が60万未満の場合は、高分子の凝集力が不足して粘着剤除去時に残留物が残ったり、耐久性に問題が生じ得る。但し、メイン樹脂の分子量(Mw)が150万を超える場合は、粘着剤の凝集力を向上させることができるが、耐候性が低下するという問題点がある。
本発明にかかる粘着剤組成物は、実験の結果、剥離強度が最小40g/25mm以上を示した。ウィンドウフィルム用粘着剤の剥離力が20g未満だと、若干の衝撃によってもウィンドウフィルムが剥れる場合がある。よって、粘着剤の剥離力は、耐久性と施工安定性の面で35g/25mm以上であることが好ましい。
以下、本発明の好ましい実施例を通じて本発明にかかるシリコン粘着剤組成物の特性に対して検討する。但し、これは本発明の好ましい例示として提示するものであり、如何なる意味でもこれによって本発明が制限されると解釈してはならない。
ここに記載していない内容は、本技術分野の熟練者であれば十分に技術的に類推できるもののため、その説明は省略する。
1.粘着剤組成物の製造
実施例1
シリコン粘着剤として7657(ダウコーニング社製)50gとシリコン離型剤として7226(ダウコーニング社製)50gに、架橋剤として7367(ダウコーニング社製)2g、白金触媒1g及びアンカレッジエージェントとして9250(ダウコーニング社製)2gを添加してシリコン系粘着剤組成物を製造した。
実施例2
シリコン粘着剤として7657(ダウコーニング社製)67g及びシリコン離型剤として7226(ダウコーニング社製)33gに、架橋剤として7367(ダウコーニング社製)2g、白金触媒1g及びアンカレッジエージェントとして9250(ダウコーニング社製)2gを添加してシリコン系粘着剤組成物を製造した。
実施例3
シリコン粘着剤として7657(ダウコーニング社製)83g及びシリコン離型剤として7226(ダウコーニング社製)17gに、架橋剤として7367(ダウコーニング社製)2g、白金触媒0.5g及びアンカレッジエージェントとして9250(ダウコーニング社製)2gを添加してシリコン系粘着剤組成物を製造した。
比較例1
シリコン粘着剤として7657(ダウコーニング社製)91g及びシリコン離型剤として7226(ダウコーニング社製)9gに、架橋剤として7367(ダウコーニング社製)2g、白金触媒0.5g及びアンカレッジエージェントとして9250(ダウコーニング社製)2gを添加してシリコン系粘着剤組成物を製造した。
比較例2
シリコン粘着剤として7657(ダウコーニング社製)45g及びシリコン離型剤として7226(ダウコーニング社製)55gに、架橋剤として7367(ダウコーニング社製)2g、白金触媒0.5g及びアンカレッジエージェントとして9250(ダウコーニング社製)2gを添加してシリコン系粘着剤組成物を製造した。
比較例3
シリコン粘着剤として7657(ダウコーニング社製)100gに、架橋剤として7367(ダウコーニング社製)2g、白金触媒0.5g及びアンカレッジエージェントとして9250(ダウコーニング社製)2gを添加してシリコン系粘着剤組成物を製造した。
比較例4
アクリル酸含量が10重量%、ヒドロキシモノマー2.5重量%及びイソシアネート架橋剤が3.5重量%含有された、分子量(Mw)が1,500,000のアクリル粘着剤組成物を製造した。
2.物性評価方法
a)180°剥離力評価
前記実施例及び比較例で製造した粘着剤組成物を用いてフィルムを製作し、これを紫外線硬化型塗料がコーティングされたシートにJIS Z 0237に依拠して2kgのローラーで付着した後、23℃の温度と55%の相対湿度条件で24時間、及び60℃のオーブンに5日間保管した後、0.3m/minの剥離速度で引張試験機を用いて測定しg/25mmで表示した。試片は2.5cm×20cmに切断したものを用いた。
テスト条件は、常温保管で1日経過後(表1の(a))、そして200℃で1時間保管した後、常温で1時間硬化後(表1の(b))とした。
b)耐久性評価
150℃のオーブンに1時間保管して気泡発生有無を観察した。また、前記のサンプルを5℃の冷蔵庫に10日間保管した後、結晶化有無及び気泡発生有無も観察した。
3.物性評価結果
表1は、実施例1〜3及び比較例1〜4によって製造されたフィルムの物性評価結果を示したものである。
Figure 0005648132
表1を参照すると、実施例1〜3によってシリコン系粘着剤組成物で製造されたフィルムの場合、比較例1及び比較例3によって製造されたフィルムに比べて相対的に低い剥離力(g/25mm)を示し、残渣が発生しなく再剥離性に優れることが分かる。比較例2の場合は、剥離力が20g/25mm未満であり若干の衝撃によっても剥れるという問題点がある。
また、実施例1〜3によってシリコン系粘着剤組成物で製造されたフィルムの場合は、気泡が発生しなく、結晶化が発生しなかった。これは、本発明にかかるシリコン系粘着剤組成物はUV吸収剤との相溶性に優れることを意味する。それに対して、比較例4によって製造されたフィルムの場合は、気泡発生及び結晶化挙動を見せ、UV吸収剤との相溶性が良くなかった。
一方、実施例1〜3及び比較例1〜4によって製造されたフィルムは、低温及び高温の両方での耐久性に優れた。
前記実施例のように、本発明にかかるウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物は、UV吸収剤との相溶性に優れ、低温及び高温の両方での耐久性に優れた。
普通、一般的なアクリル系粘着剤の場合、UV吸収剤を4重量%以上添加すると相分離または結晶化挙動によって外観品質が不良になる。また、高温高湿条件で水分による気泡や浮きによる耐久性が不良になったり、水分によってUV−cut性能が減少し得る。
しかし、本発明にかかるシリコン系粘着剤組成物を用いると、シリコンが有する優れた耐候性、耐久性、防水性によってウィンドウフィルムのUV−cut性能に影響を及ぼさない。
また、本発明にかかるシリコン系粘着剤組成物は、UV吸収剤との相溶性に優れ、4重量%以上のUV吸収剤を含有できる。これにより、粘着剤層の厚さを薄くしても優れたUV−cut性能を発揮できる。
図1は、本発明にかかるシリコン系粘着剤組成物が適用されたウィンドウフィルムを概略的に示したものである。
図1を参照すると、ウィンドウフィルム110の付着面には本発明にかかるシリコン系粘着剤組成物にUV吸収剤が添加されて粘着剤層120が形成される。粘着剤層120の表面は、離型フィルム130によって保護される。
前記粘着剤層120は、8〜50μm厚に形成されることが好ましい。粘着剤層の厚さが8μm未満だと、紫外線遮断効率が低くなる。また、粘着剤層の厚さが50μmを超えると、UV吸収剤の量も多くなるため、紫外線遮断性能は良くなるが、製造コストが上昇し、粘着剤厚面に埃がたまり外観に埃や異物による線が生じ得る。
ウィンドウフィルム110は、産業用フィルム、博物館用フィルム、日射防止フィルム、太陽光調節フィルム等、多様な分野に適用されるフィルムになり得る。また、機能的にも、保護フィルム、クリーニングシート、反射シート、救助用粘着シート、写真用粘着シート等、多様な機能に適用されるフィルムになり得る。
粘着剤層120に含まれるUV吸収剤は、ベンゾフェノン(Benzophenone)系列、ベンゾトリアゾール(Benzotriazole)系列、オクチルメトキシシンナメート(octylmethoxy cinnamate)系列等、UV吸収剤として利用されるものであれば制限なく利用できる。
また、前記UV吸収剤は粘着剤層全重量の6〜10重量%含むことができ、より好ましくは粘着剤層厚さ10μm基準で7〜8重量%を提示できる。UV吸収剤が粘着剤層全重量の6%未満で添加されると5%以下のUV透過率を表し難い。また、UV吸収剤が粘着剤層全重量の10%を超えると、過多添加によりUV吸収剤の表面移行等の粘着剤物性劣化の問題点が発生し得る。
一方、UV吸収剤は固相及び液相タイプに関係なく使用でき、液相タイプの場合はより多くの量を添加できるが、高い費用が所要する。
ウィンドウフィルム用粘着剤組成物の場合、UV吸収剤の含量が高いほど紫外線遮断効果が高い。例えば、UV吸収剤の含量が3重量%のとき380nm波長で、紫外線遮断効果が70%だと、UV吸収剤の含量が8重量%であれば遮断効果が約97%になり得る。
但し、UV吸収剤の含量が多すぎると、結晶化挙動、又は表面への移行(migration)によって粘着剤の物性が悪くなり、フィルムの縁からの粘着剤はみ出し(粘着剤滓)によって表面外観が悪くなり得、耐久性が不良になり得る。このような理由により、一般的なウィンドウフィルム用アクリル系粘着剤組成物の場合、UV吸収剤の含量が4重量%以上添加するのが難しかった。その結果、高い紫外線遮断効果を得るためには、粘着剤層を厚くしなければならなく、これにより、粘着剤の製造費用の上昇を招いた。
しかし、本発明にかかるシリコン系粘着剤組成物の場合は、UV吸収剤との相溶性に優れ、粘着剤組成物においてUV吸収剤の含量を2倍近く増大させることにより、粘着剤層の厚さを薄くできると共に、UV−cut性能を向上させることができる。
また、通常のシリコン系粘着剤組成物の場合、耐久性及び耐候性は優れるが、施工後、ウィンドウから除去し難く、除去が容易な場合は接着力に問題があったが、本発明の場合は剥離が容易で、剥離時に残渣が発生しないため、再剥離性に優れる。
上述の通り、本発明にかかるウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物は、UV吸収剤と相溶性に優れるため、結晶化挙動がなく、また、優れた耐久性及び耐候性と共に再剥離性に優れるという長所がある。
よって、本発明にかかるウィンドウフィルムは多様なウィンドウフィルムに適用でき、特に、博物館用フィルムや高価展示品用フィルムに適し、1年以内の短期使用時にその効果が優れるが、5年以上使用しても大きな問題点はない。また、優れた耐候性を基に温度と湿度の変化が激しい所で優れた効果を発揮するという特性を有する。
以上では本発明の実施例を中心に説明したが、これは例示的なものに過ぎなく、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する技術者であればこれにより多様な変形及び均等な他実施例が可能だとう点を理解できると考える。よって、本発明の真正な技術的保護範囲は以下に記載する特許請求の範囲によって判断しなければならない。

Claims (9)

  1. a)シリコン粘着剤とシリコン離型剤の合計が100重量部、b)架橋剤1〜10重量部、c)白金系触媒0.1〜2重量部、及びd)アンカレッジエージェント(anchorage agent)0.1〜5重量部を含み、前記シリコン粘着剤とシリコン離型剤の比率が、重量比で1:1〜1:0.2であり、UV吸収剤を含むウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物であって、
    前記シリコン粘着剤は、ポリジメチルシロキサン(poly dimethyl siloxane)系粘着剤であり、
    前記シリコン離型剤は、ビニル基を有するシリコンガム(Silicone gum)であり、
    前記UV吸収剤は、ベンゾトリアゾール(Benzotriazole)系列UV吸収剤、ベンゾフェノン(Benzophenone)系列UV吸収剤、及びオクチルメトキシシンナメート(octylmethoxy cinnamate)系列UV吸収剤から選ばれる1種か、2種以上が混合されていることを特徴とするウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物。
  2. 前記架橋剤は、
    SiH作用基を有する有機シリコン系化合物であることを特徴とする請求項1に記載のウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物。
  3. 前記白金系触媒は、
    白金(Pt)、ルテニウム(Ru)、オスミウム(Os)及びこれらのうち一つ以上を含む合金から選ばれる1種か、2種以上が混合されていることを特徴とする請求項1に記載のウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物。
  4. 前記アンカレッジエージェントは、
    シラン系カップリング剤か、或いはシラン系カップリング剤とPDMS混合体であることを特徴とする請求項1に記載のウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物。
  5. 前記粘着剤組成物は、
    架橋密度が50%以上であることを特徴とする請求項1に記載のウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物。
  6. 前記粘着剤組成物は、
    メイン樹脂の分子量(Mw)が60万以上であることを特徴とする請求項1に記載のウィンドウフィルム用シリコン系粘着剤組成物。
  7. ウィンドウフィルム;
    前記ウィンドウフィルム一面に、請求項1〜のいずれかに記載のシリコン系粘着剤組成物により形成される粘着剤層;及び
    前記粘着剤層を保護する離型フィルム;を含むことを特徴とするウィンドウフィルム。
  8. 前記粘着剤層は、
    前記UV吸収剤を6〜10重量%含むことを特徴とする請求項に記載のウィンドウフィルム。
  9. 前記粘着剤層は、
    8〜50μmの厚さに形成されることを特徴とする請求項に記載のウィンドウフィルム。
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