JP5640723B2 - 溶剤系インクジェットインキとインクジェットインキ用クリーナーのインキセット - Google Patents

Description

本発明は、溶剤系インクジェットインキとインクジェットインキ用クリーナーのインキセットに関する。

従来、インクジェットプリンターに用いられるインキとしては、常温で固形のワックスインキ、水系溶剤や有機溶剤を主成分とした溶剤系インキ、水を主成分とした水性インキ、光の照射により硬化する光硬化インキ等があり、溶剤系インキは屋外広告用などの産業用途として広く用いられている。

インクジェットプリンターはヘッドに形成された微小径の吐出口からインキを吐出するため、ヘッド、吐出口の周辺、その他インクジェットプリンターの部品にインキが付着してしまったり、インキが吐出口で乾燥、固化することによって吐出口が閉塞されることがある。このような事態の処置のために種々の対策が講じられている。

吐出口にインキが詰まることを防止するための対策技術としては、インクジェットプリンターが画像記録動作を行っていない時に吐出口をキャップで蓋をする技術が特許文献１に記載されている。しかし、プリンターを長期にわたり使用しなかった場合、溶剤が蒸発し、記録ヘッド付近のインキの粘度が高くなり、目詰まりを起こしたり、また外気中のゴミ等の異物混入による目詰まりを生じたりしてインキの吐出不良を生じる原因となった。また、その他の対策技術としてインクジェットプリンターが画像記録動作を行っているとき、または、画像記録動作を終了しようとする時に、吐出口近傍に付着したインキを拭き取る技術が特許文献２〜３に記載されている。しかしながら、拭き取ったインキは、清掃部材にインキの表面張力により付着し、その状態で吐出口面を拭くと吐出口面を汚したり、付着したインキが固化すると、吐出口内部に固化インキが混入し、吐出不良を引き起こす問題があった。

また、特許文献３には、吐出口のインキを拭き取る際に、シリコンオイルやエチレングリコールをクリーナーとして用いる技術が開示されている。このようなグリコールエーテル類を溶剤として用いたクリーナーの例として、他には電子部品用インキの除去用のクリーナーとして、特許文献４のようなモノマー成分と多価アルコールまたはその誘導体を含むものや、特許文献５のようなグリコールエーテル類を主成分とし、水、界面活性剤およびその他の水溶性有機溶剤からなる１種を追加成分として含むクリーナーが開示されている。しかし、これらのクリーナーは追加された成分を混合して用いるために、インキの溶解力をあげたものの、洗浄後に残存した場合、クリーナーの蒸発を遅めたり、その後にプリンターに供給されるインキの安定性の劣化を及ぼした。

これまではインクジェットインキ用クリーナーとして、インキに似た溶剤組成で設定することが多かった。しかし、インクジェットプリンターの流路内、ヘッド、吐出口の周辺、その他インクジェットプリンターの部品に付着したインキをインキに用いられている分散剤に対して溶解性の高い溶剤にて洗浄すると、ソルベントショックが起こるという問題がある。ソルベントショックとは、インキ中で顔料の分散性を向上させるために顔料に吸着している分散剤が、分散剤を溶かす力の強い溶剤を添加することにより、顔料から離脱し、顔料が凝集してしまう現象である。ソルベントショックによる顔料凝集体は吐出口の閉塞および飛行曲がりの原因となる。

特開昭５９−１１１８５６号公報 特開平８−１９５３号公報 特公昭６２−９０３０号公報 特開２００６−２９１１９１号公報 特開平８−６７８３９号公報 特開２００５−１２０３８９号公報

本発明は、溶剤系インクジェットプリンター内の流路を洗浄する際に、インキのソルベントショックを起こすことなく、洗浄性に優れたインクジェット用クリーナーを提供することにある。

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。

本発明は、少なくとも顔料、分散剤、バインダー樹脂、有機溶剤を含むインクジェットインキとインクジェットインキ用クリーナーからなり、
分散剤が、塩基性分散剤、酸性分散剤、酸性基、および、塩基性基のどちらも含有する分散剤から選ばれる少なくとも１つを含有し、
バインダー樹脂が、重量平均分子量が７００００以下であって、アクリル系樹脂、塩酢ビ系樹脂、ポリエステル系樹脂、および、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも１つを含有し、
インクジェットインキ用クリーナーが、乳酸エステル系溶剤、グリコールエステル系溶剤、および、グリコールエーテル系溶剤から選ばれる少なくとも１つを含有し、
分散剤の重量平均分子量をM_dとし、分散剤をインクジェットインキ用クリーナーに溶解したときの25℃条件下での極限粘度を[η_d](dl/g)とした場合、 M_d/[η_d]が2500≦M_d/[η_d]≦6000、バインダー樹脂の重量平均分子量をM_bとし、バインダー樹脂をインクジェットインキ用クリーナーに溶解したときの極限粘度を[η_b] (dl/g )とした場合、M_b/[η_b]がM_b/[η_b]≦3500を満たすインキセットに関する。

更にインクジェットインキ用クリーナーが少なくとも乳酸エステル系溶剤を含有するインクジェットインキ用クリーナーに関する。

更に乳酸エステル系溶剤をインクジェットインキ用クリーナー１００重量部中５０〜１００重量部含有するインクジェットインキ用クリーナーに関する。

本発明によれば、ソルベントショックを起こさず、洗浄性に優れ、インクジェットプリンター用ヘッドからインキを安定に吐出できるインキセットを提供することができる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。

インクジェットプリンターの流路内を洗浄する際に、インキと似た溶剤組成のクリーナーを用いても、ソルベントショックが起こることがあり、これがインクジェットプリンターヘッドの吐出口の閉塞及び飛行曲がりの原因となる。ソルベントショックの原因は、顔料分散を安定化させるために使用する顔料分散剤のクリーナーへの溶解性が高いとき、顔料分散剤が顔料表面から脱離し、分散不安定となった顔料が凝集するために発生する。そこで、インクジェットインキとインクジェットインキ用クリーナーがソルベントショックを起こさないためには分散剤を溶解しすぎない分散剤とクリーナーを組み合わせることが好ましい。このとき、極限粘度から分散剤とクリーナーの組み合わせを選ぶことができる。極限粘度とは、ある溶液において溶質１分子が溶液の粘度に寄与する率の指標であり、濃度C(g/dl)の溶液の粘性率をη、溶媒の粘性率をη_sとしたとき、極限粘度[η] (dl/g )は下記（式１）にて表わされる。
（式１）

極限粘度[η] (dl/g )は分子量に依存しないため、分子量の大きな樹脂ほど極限粘度ηは大きくなる傾向にある。インキ中の分散剤の分子量をM_dとし、分散剤をインクジェットインキ用クリーナーに溶解したときの25℃条件下での極限粘度を[η_d] (dl/g)とした場合、 M_d/[η_d]が2500≦M_d/[η_d]≦6000、好ましくは3500≦M_d/[η_d]≦6000であるのがよい。M_d/[η_d]が２５００より小さいとクリーナーが分散剤を過剰に溶解し、ソルベントショックが起こる。また、M_d/[η_d]が６０００より大きいと固化したり粘度の高くなったインキの洗浄時に分散剤がクリーナーに溶けず十分な洗浄性が得られなくなる。

また、インクジェットプリンターの流路内、ヘッド、吐出口の周辺、その他インクジェットプリンターの部品に付着したインキが固化したり粘度が高くなった場合、バインダー樹脂がクリーナーに溶解し、取り除かれることが望ましい。そのために、極限粘度から溶解性の高いバインダー樹脂とクリーナーの組み合わせを選ぶことができる。バインダー樹脂の分子量をM_bとし、バインダー樹脂をインクジェットインキ用クリーナーに溶解したときの25℃条件下での極限粘度を[η_b] (dl/g)とした場合、M_b/[η_b]がM_b/[η_b]≦3500であり、好ましくはM_b/[η_b]≦3000、更に好ましくはM_b/[η_b]≦2500であるのがよい。M_b/[η_b]が３５００より大きくなると、洗浄時に固化したバインダー樹脂がクリーナーに溶解しずらくなり洗浄性に劣ることになる。

一般的な溶剤系インクジェットインキの組成としては、顔料、顔料分散剤、バインダー樹脂、有機溶剤が少なくとも含まれ、用途に応じて添加剤などが用いられる。
顔料分散剤の具体例としては、塩基性分散剤としてルーブリゾール社製のソルスパーズ１１２００、ソルスパーズ１３２４０、ソルスパーズ１３６５０、ソルスパーズ１３９４０、ソルスパーズ１６０００、ソルスパーズ１７０００、ソルスパーズ１８０００、ソルスパーズ２００００、ソルスパーズ２４０００ＳＧ、ソルスパーズ２４０００ＧＲ，ソルスパーズ２８０００、ソルスパーズ３１８４５、ソルスパーズ３２０００、ソルスパーズ３２５００、ソルスパーズ３２５５０、ソルスパーズ３２６００、ソルスパーズ３３０００、ソルスパーズ３４７５０、ソルスパーズ３５１００、ソルスパーズ３５２００、ソルスパーズ３７５００、ソルスパーズ３８５００、ソルスパーズ３９０００、ソルスパーズ５６０００、ソルスパーズ７１０００、ソルスパーズ７６５００、ソルスパーズＸ３００、ソルスパーズ９０００、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、ＢＹＫ−９０７７、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２３、ＰＢ８２４、ＰＢ８２７等が挙げられる。酸性分散剤としてルーブリゾール社製のソルスパーズ３０００、ソルスパーズ２１０００、ソルスパーズ２６０００、ソルスパーズ３６６００、ソルスパーズ３６６００、ソルスパーズ４１０００、ソルスパーズ４１０９０、ソルスパーズ４３０００、ソルスパーズ４４０００、ソルスパーズ４６０００、ソルスパーズ４７０００、ソルスパーズ５５０００、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６、ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ−Ｐ１０５、ＢＹＫ−２２０Ｓが挙げられる。また、酸性基、塩基性基のどちらも含有する分散剤として、ルーブリゾール社製のソルスパーズ２６０００、ソルスパーズ５３０９５、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０、ＢＹＫ−９０７６が挙げられる。これらの分散剤を顔料、溶剤の種類にあわせて使用することができる。分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。産業用のインクジェット用インキには、用途に応じて印字物の耐擦過性、耐アルコール性、耐候性、延伸性、基材汎用性などが求められ、延伸性の観点からはポリエステル系分散剤が好ましく、耐擦過性、耐アルコール性の観点からはポリアクリル系分散剤を使用することが好ましい。

また、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、塩酢ビ系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が使用できる。樹脂の具体例としては、三菱レイヨン社製のＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＭＢ−２５３９、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＭＢ−２３８９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８４、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９５、ＢＲ−９６、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１０、ＢＲ−１１３、ＭＢ−２６６０、ＭＢ−２９５２、ＭＢ−３０１２、ＭＢ−３０１５、ＭＢ−７０３３、ＢＲ−１１５、ＭＢ−２４７８、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８、ＢＲ−１２２、ＥＲ−５０２、ウィルバー・エリス社製のＡ−１１、Ａ−１２、Ａ−１４、Ａ−２１、Ｂ−３８、Ｂ−６０、Ｂ−６４、Ｂ−６６、Ｂ−７２、Ｂ−８２、Ｂ−４４、Ｂ−４８Ｎ、Ｂ−６７、Ｂ−９９Ｎ、ＤＭ−５５、ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６８３、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ ＪＤＸ−Ｃ３０００、ＪＯＮＣＲＹＬ ＪＤＸ−Ｃ３０８０、日信化学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒ、ワッカー社製のビニル樹脂Ｅ１５／４５、Ｈ１４／３６、Ｈ４０／４３、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ｍ、荒川化学社製のスーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド ３３、安原社製のＹＳポリスター Ｔ８０、三井化学社製のＨｉｒｅｔｔｓ ＨＲＴ２００Ｘ、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル５８６、サートマー社製ＳＭＡ２６２５Ｐが挙げられる。樹脂はインキ中に０．１〜２０重量％含まれることが好ましい。添加量がインキ中０．１重量％以下であると、印刷媒体表面への密着が悪く、塗膜の耐性が低下してしまい、２０重量％以上になるとインキ粘度が高すぎるため、印刷適性が低下してしまうために好ましくない。また、これらの樹脂を２種以上組み合わせても良い。

更に、印字物の耐擦過性、耐アルコール性、耐候性、延伸性、基材汎用性などの機能を発揮するためのバインダー樹脂として耐擦過性、耐アルコール性、耐候性、基材汎用性に優れるものとしてアクリル系樹脂、耐アルコール性、耐候性、延伸性に優れるものとして塩酢ビ系樹脂、延伸性に優れるものとしてポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂が好ましい。また、インクジェットプリンターヘッドの微小な吐出口からインキを安定に吐出させるには、低粘度なインキが求められ、分子量Ｍｗが７００００以下のバインダー樹脂が好ましく、更に分子量Ｍｗが５００００以下のバインダー樹脂が好ましい。

本発明では、インクジェットインキ用クリーナーとしてエステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、ラクトンおよび環状イミドなどの一般的な有機溶剤が使用できる。

その中でも、インクジェットインキ用クリーナーを構成する有機溶剤の少なくとも１つに乳酸エステル系溶剤、グリコールエステル系溶剤、グリコールエステル系溶剤を使用することが好ましく、更に少なくとも１つの乳酸エステル系溶剤を使用することが好ましい。乳酸エステル系溶剤は樹脂溶解性に優れ、インキのクリーナーとして優れた性能を発揮する。クリーナー中に含まれる乳酸エステル系溶剤の比率は５０％以上が好ましい。乳酸エステル系溶剤は、エステル系溶剤としては比較的臭気が少なく、人体への負荷も少ない。また、乳酸エステル系溶剤には、植物由来の乳酸を使用した乳酸エステル系溶剤と合成した乳酸を使用した乳酸エステル系溶剤の２種が存在し、どちらの乳酸エステル系溶剤でも本発明は成立するが、植物由来の乳酸を使用した乳酸エステルのほうが環境への負荷が少なく好ましい。乳酸エステル系溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等が挙げられるが、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルが好適に用いられる。

更に、クリーナーの乳酸エステル系溶剤に追加して沸点１５０℃以上の（ポリ）アルキレングリコール誘導体を組み合わせて使用することができる。
これらの化合物としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類が上げられる。
更に、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類があげられる。
エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールジブチレート等のグリコールジアセテート類があげられる。これらの溶剤を２種以上追加してもよい。中でも、樹脂溶解性、ノズル上での乾燥性の観点から（ポリ）エチレングリコールジエーテル系溶剤、（ポリ）エチレングリコールモノエーテルモノエステル系溶剤が好ましい。具体的にはエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。

また、本発明のインキ組成物は可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。

以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。
（合成例１）
[片末端領域に2つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体(A―１)の合成]
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレートを５００部、チオグリセロール１１部と、酢酸プロピル５１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、AIBN０．５０部を添加した後７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量９５００の、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体(A-1)の５０％溶液を得た。
（合成例２、３）
[片末端領域に2つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体(Aー２)〜（A−３）の合成]
表１に示す原料と仕込み量を用いた以外は合成例１と同様にして合成を行い、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体(Aー２)〜（A−３）の固形分５０％溶液を得た。

表１中の略称は以下に示す通りである。
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
・ＢＭＡ：n―ブチルメタクリレート
・ＡＩＢＮ：２、２‘−アゾビス（イソブチロニトリル）
（製造例１）
[分散剤（G−１）の製造]
ガス導入管、温度計、コンデンサー拡販機を備えた反応容器に、ビニル重合体(Aー１)の固形分５０％溶液１０２２部と、イソホロンジイソシアネート４５．２部と、酢酸プロピル４５．１部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応した後、４０℃まで冷却して、イソホロンジアミン３４．６部、酢酸プロピル３３０．１部の混合液を３０分かけて滴下し、さらに１時間反応したあと、室温まで冷却して反応を終了した。その後、乳酸エチルを加え１２０℃で加温し酢酸プロピルがなくなるまでストリッピングを行い、固形分４０％溶液の分散剤（G−１）を得た。
（製造例２〜４）
[分散剤(G−２)〜（G−３）の製造]
表２に示す原料と仕込み量を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、分散剤(G−２)〜（G−３）の溶液を得た。

表２中の略称は以下に示すとおりである。
・ＩＰＤＩ：イソホロン時イソシアネート
・ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート
・ＩＰＤＡ：イソホロンジアミン

＜極限粘度[η]の測定＞
表３、４に示したような組成のクリーナー溶剤を作製し、塩基性分散剤もしくはバインダー樹脂を１部、３部、５部となるように溶剤に溶解させ25℃条件下での粘度を測定した。ここで得られた3点をX軸をワニス濃度としてプロットし、直線を引いた際のY軸との切片を極限粘度[η] (dl/g )として求めた。また、塩基性分散剤およびバインダー樹脂の分子量Ｍを求めた極限粘度[η] (dl/g )でわることにより、M_d/[η_d]およびM_b/[η_b]を求めた。

ＢＧＡｃ：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＤＥＧＥＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
下記のような配合で顔料分散体Ａを作製した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分
散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作製した。

・ＲＥＧＡＬ４００Ｒ（キャボット社製 カーボンブラック） ３５．０部
・アジスパーＰＢ８２２ （味の素ファインテクノ社製 塩基性顔料分散剤） １０．５部
・ＢＧＡｃ ５４．５部
更に顔料分散体Ｂ−Ｅを表５のような配合で顔料分散体Ａと同様の方法で作製した。

評価方法について下記に示す。

＜ソルベントショック評価＞
表４，５のような分散体とバインダー樹脂を使用して、表６の配合で実施例１〜１５、比較例１〜４のインキを作製し、表７に示すそれぞれの実施例および比較例に対応する組成のクリーナー１０ｇにインキを０．５ｇ滴下し、ソルベントショックが起こるかの評価を実施。
◎：クリーナーにインキ滴下後、５時間以上顔料の沈降が確認されない
○：クリーナーにインキ滴下後、１時間以上５時間未満で顔料の沈降が確認される
×：クリーナーにインキ滴下後、１時間未満で顔料の沈降が確認される
ＰＩＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
＜再溶解性評価＞
バインダー樹脂のクリーナーへの溶けやすさを評価するために再溶解試験を実施する。まず、実施例１〜１５、比較例１〜４のインキ０．０５ｇをそれぞれ金属製の容器に測り取り、７０℃のオーブンで２時間かけて乾燥させた。そこに表７に示すそれぞれの実施例および比較例に対応する組成のインクジェットインキ用クリーナーを１．０ｇ添加し、振とう機にて攪拌を行い、乾燥したインキが完全に溶解するまでの時間を測定。

◎：乾燥したインキが完全に溶解するまでの時間が ５分未満
○：乾燥したインキが完全に溶解するまでの時間が ５分以上１０分未満
△：乾燥したインキが完全に溶解するまでの時間が １０分以上１５分未満
×：乾燥したインキが完全に溶解するまでの時間が １５分以上もしくは溶解しない
＜射出特性の評価＞
インクジェットインキ用クリーナーによる洗浄後の射出特性は下記の通り評価した。

実施例１〜１４、比較例１〜３のインキをソルベントインクジェットプリンターに充填し、流路内にそれぞれの実施例および比較例に対応するインクジェットインキ用クリーナーを供給し、プリンター内部をインクジェットインキ用クリーナーで置換、洗浄した。洗浄後に再度インキをプリンターに充填し、作動させた。充填直後のインキによる記録を行い、印字物にてドット抜け、飛行曲がりの発生頻度を確認した。

（ドット抜け）
◎：洗浄後、インキを充填した直後のドット抜けの発生なし。

○：洗浄後、インキを充填した直後のドット抜けの発生が５回未満であった
もの。

△：洗浄後、インキを充填した直後のドット抜けの発生が５回以上１０回未満であっ
たもの。

×：洗浄後、インキを充填した直後のドット抜けの発生が１０回以上であったもの。

（飛行曲がり）
◎：洗浄後、インキを充填した直後の飛行曲がりの発生なし。

○：洗浄後、インキを充填した直後の飛行曲がりの発生が５回未満であった
もの。

△：洗浄後、インキを充填した直後の飛行曲がりの発生が５回以上１０回未満であっ
たもの。

×：洗浄後、インキを充填した直後の飛行曲がりの発生が１０回以上であったもの。

表３，４、７、８より、分散剤の重量平均分子量をM_dとし、分散剤をインクジェットインキ用クリーナーに溶解したときの25℃条件下での極限粘度を[η_d] (dl/g)とした場合、 M_d/[η_d]が2500≦M_d/[η_d]≦6000、バインダー樹脂の分子量をM_bとし、バインダー樹脂をインクジェットインキ用クリーナーに溶解したときの極限粘度を[η_b] (dl/g )とした場合、M_b/[η_b]がM_b/[η_b]≦3500を満たす実施例１〜１４のインキとインクジェットインキ用クリーナーの組み合わせでは、ソルベントショックも起こらず、バインダー樹脂のインクジェットインキ用クリーナーへの溶解性が優れ、洗浄後の射出特性も良好であった。一方、比較例１〜３では、ソルベントショックを起こしたり、再溶解が悪く、洗浄後の射出特性でもドット抜けや飛行曲がりが発生しやすい結果となった。

Claims (3)

1. 少なくとも顔料、分散剤、バインダー樹脂、有機溶剤を含むインクジェットインキとインクジェットインキ用クリーナーからなり、
   分散剤が、塩基性分散剤、酸性分散剤、酸性基、および、塩基性基のどちらも含有する分散剤から選ばれる少なくとも１つを含有し、
   バインダー樹脂が、重量平均分子量が７００００以下であって、アクリル系樹脂、塩酢ビ系樹脂、ポリエステル系樹脂、および、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも１つを含有し、
   インクジェットインキ用クリーナーが、乳酸エステル系溶剤、グリコールエステル系溶剤、および、グリコールエーテル系溶剤から選ばれる少なくとも１つを含有し、
   分散剤の重量平均分子量をM_dとし、分散剤をインクジェットインキ用クリーナーに溶解したときの25℃条件下での極限粘度を[η_d] (dl/g)とした場合、 M_d/[η_d]が2500≦M_d/[η_d]≦6000、バインダー樹脂の重量平均分子量をM_bとし、バインダー樹脂をインクジェットインキ用クリーナーに溶解したときの極限粘度を[η_b] (dl/g)とした場合、M_b/[η_b]がM_b/[η_b]≦3500を満たすインクジェットインキセット。
2. 請求項１記載のインクジェットインキ用クリーナーが少なくとも乳酸エステル系溶剤を含有するインクジェットインキセット。
3. 乳酸エステル系溶剤をインクジェットインキ用クリーナー１００重量部中５０〜１００重量部含有する請求項２記載のインクジェットインキセット。