JP5638563B2 - 模様紙 - Google Patents
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Description
また、これらのバインダ(水溶性高分子樹脂)とその他の樹脂とを併用することも可能であり、併用する樹脂としては、親水性樹脂が好ましい。ここで、「親水性樹脂」とは、水へ容易に分散する樹脂を表し、エマルションなど水に分散させた分散液の状態で使用することができる。このような親水性樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。
ナトリウムカルボキシメチルセルロースとして0.30%濃度のナトリウムカルボキシメチルセルロース水溶液(セロゲン3H(平均分子量220,000):第一工業製薬社製)1200kg、顔料として真珠光沢顔料(イリオジン305:メルク社製)3.2kg、セルロース繊維として粉体セルロース繊維(KCフロックW−50S:日本製紙ケミカル社製)3.0kgを、2000リットルタンクにて均一に撹拌し、混合液を得た。次いで、得られた混合液を撹拌しながら、金属塩として10%濃度硫酸バンド(テクノ北越社製)50kgを添加して凝集体αスラリーを得た。次いで、得られた凝集体αスラリーを攪拌しながら、アクリル酸共重合タイプの高分子凝集剤(アニオン性)として0.1%濃度アニオン性アクリルアミド(ハイモロックSS−100:ハイモ社製)130kgを添加して更に凝集させた後、攪拌しながら、アクリル酸共重合タイプの高分子凝集剤(カチオン性)として0.15%濃度カチオン性アクリルアミド(RD−7122:星光PMC社製)20kgを添加し、更に水を加えて全体量が1600kgとなるように調製し、模様形成体Aのスラリーを得た。模様形成体Aのスラリーの濃度は、約0.94質量%であった。
模様形成体Aの調製において、顔料である真珠光沢顔料(イリオジン305:メルク社製)の配合量を3.2kgから1.5kgへ変更した以外は模様形成体Aの調製と同様にして模様形成体Bのスラリーを得た。得られた模様形成体Bのスラリー濃度は約0.83質量%であった。
模様形成体Aの調製において、顔料である真珠光沢顔料(イリオジン305:メルク社製)の配合量を3.2kgから9.0kgへ変更した以外は模様形成体Aの調製と同様にして模様形成体Cのスラリーを得た。得られた模様形成体Cのスラリー濃度は約1.30質量%であった。
模様形成体Aの調製において、ナトリウムカルボキシメチルセルロースであるナトリウムカルボキシメチルセルロース水溶液(セロゲン3H(平均分子量220,000):第一工業製薬社製)の配合量を1200kgから800kgへ変更し、顔料である真珠光沢顔料(イリオジン305:メルク社製)の配合量を3.2kgから9.0kgへ変更し、セルロース繊維である粉体セルロース繊維(KCフロックW−50S:日本製紙ケミカル社製)を添加せず、金属塩である10%濃度硫酸バンド(テクノ北越社製)の配合量を50kgから25kgへ変更した以外は模様形成体Aの調製と同様にして模様形成体Dのスラリーを得た。得られた模様形成体Dのスラリー濃度は約0.88質量%であった。
(実施例1)
カナダ標準ろ水度500mlCSFの1.2%濃度L−BKPのパルプスラリー100部(絶乾パルプ換算)と、カチオン澱粉(商品名ネオタック40T:日本NSC社製)1.0部と、タルク(商品名太平タルク:太平タルク社製)5.0部と、酸性ロジンサイズ剤(商品名AL1200:星光PMC社製)0.4部と、液体硫酸バンド(テクノ北越社製)1.0部とを添加して調製した紙料に、模様形成体Aのスラリーを4.0質量部添加し、抄紙原料Aを得た。
<抄紙原料Bの調製>
抄紙原料Aの調製において、模様形成体Aのスラリーを添加しなかったこと以外は抄紙原料Aと同様にして抄紙原料Bを得た。
バット式円網多層抄紙機を用いて、第1層を抄紙原料Aにて坪量15g/m2、第2層を抄紙原料Bにて坪量105g/m2として、合計坪量120g/m2の2層抄紙をし、乾燥を行って模様紙用基紙を得た。得られた模様紙用基紙の両面に、6%の酸化澱粉水溶液(王子エースA:王子コーンスターチ社製)を乾燥塗布量が片面当たり1.0g/m2となるようにオンマシンサイズプレスにて塗布した後、乾燥して目的とする模様紙を得た。ここで、第1層の外側面を「表面」とし、その反対面となる外側面(3層抄紙であれば第3層の外側面、4層抄紙であれば第4層の外側面)を「裏面」とする。以降、他の実施例及び比較例についても特に断らない限り同様とする。実施例1にて得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
実施例1と同様にして抄紙原料A及び抄紙原料Bをそれぞれ調製した。バット式円網多層抄紙機を用いて、第1層を抄紙原料Aにて坪量15g/m2、第2層及び第3層を抄紙原料Bにてそれぞれ坪量82.5g/m2とし、第1層と第3層とが最外層となるようにして合計坪量180g/m2の3層抄紙を行い、これを乾燥して模様用基紙を得た。前記模様用基紙の両面に6%の酸化澱粉水溶液(王子エースA:王子コーンスターチ社製)を乾燥塗布量が片面当たり1.0g/m2となるようにオンマシンサイズプレスにて塗布した後、乾燥して目的とする模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
実施例1と同様にして抄紙原料A及び抄紙原料Bをそれぞれ調製した。バット式円網多層抄紙機を用いて、第1層及び第4層を抄紙原料Aにてそれぞれ坪量15g/m2、第2層及び第3層を抄紙原料Bにてそれぞれ坪量75g/m2とし、第1層と第4層とが最外層となるようにして合計坪量180g/m2の4層抄紙を行い、乾燥して模様用基紙を得た。前記模様用基紙の両面に6%の酸化澱粉水溶液(王子エースA:王子コーンスターチ社製)を乾燥塗布量が片面当たり1.0g/m2となるようにオンマシンサイズプレスにて塗布した後、乾燥して目的とする模様紙を得た。得られた模様紙は、両面ともに白色地に模様が設けられた模様紙であった。
実施例2において、第1層の坪量を15g/m2から7g/m2へ変更し、第2層及び第3層の坪量をそれぞれ82.5g/m2から86.5g/m2へ変更した以外は実施例2と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
実施例2において、第1層の坪量を15g/m2から25g/m2へ変更し、第2層及び第3層の坪量をそれぞれ82.5g/m2から77.5g/m2へ変更した以外は実施例2と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
実施例2において、第1層の坪量を15g/m2から35g/m2へ変更し、第2層及び第3層の坪量をそれぞれ82.5g/m2から72.5g/m2へ変更した以外は実施例2と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった
実施例4において、模様形成体Aを模様形成体Bに変更した以外は実施例4と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
実施例5において、模様形成体Aを模様形成体Cに変更した以外は実施例5と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
実施例6において、模様形成体Aを模様形成体Dに変更した以外は実施例6と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
実施例1と同様にして抄紙原料Aを調製し、長網式抄紙機により抄紙原料Aのみからなる単層抄紙を行い坪量120g/m2の模様紙用基紙を得た。得られた模様紙用基紙の両面に6%の酸化澱粉(王子エースA:王子コーンスターチ社製)を乾燥塗布量が片面当たり1.0g/m2となるようにオンマシンサイズプレスにて塗布した後、乾燥して目的とする模様紙を得た。得られた模様紙は両面とも白色地に模様が設けられた模様紙であった。
実施例1において、第1層の坪量を15g/m2から45g/m2へ変更し、第2層の坪量を105g/m2から75g/m2とした以外は実施例1と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
実施例2において、第1層の坪量を15g/m2から45g/m2へ変更し、第2層及び第3層の坪量をそれぞれ82.5g/m2から67.5g/m2へ変更した以外は実施例2と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
実施例2において、第1層の坪量を15g/m2から4g/m2へ変更し、第2層及び第3層の坪量をそれぞれ82.5g/m2から88g/m2へ変更した以外は実施例2と同様にして模様紙を得た。得られた模様紙は、表面が白色地に模様が設けられ、裏面が白色無地の模様紙であった。
各実施例及び比較例で得られた模様紙の表面における模様形成体の視認性を目視にて判定した。
◎:配合された模様形成体の3/4程度が表面にあり、模様形成体の視認性が良好なレベル。合格。
○:配合された模様形成体の2/3程度が表面にあり、模様形成体の視認性が実用上問題のないレベル。合格。
△:配合された模様形成体の半分程度しか表面になく、模様形成体の視認性が実用に供し得ないレベル。不合格。
×:配合された模様形成体の1/3程度しか表面になく、模様形成体の視認性が極めて劣るレベル。不合格。
−:模様形成体未添加により模様無し。
表面強さドライピック(RIテスター、RI−3:明製作所(現:(株)IHI機械システム)社製)にて、黒インキ(TV20:東洋インキ社製)1.0mlを使用し、各実施例及び比較例で得られた模様紙(寸法横22cm、縦22cm)の表面を80rpmで1回刷りしたときの表裏両面のピックの状態(紙面からの模様形成体の脱落具合)を目視にて評価した。
◎:模様形成体のピック個数が0〜2個であり、実用レベル。合格。
○:模様形成体のピック個数が3〜5個であり、実用可能なレベル。合格。
△:模様形成体のピック個数が6〜9個であり、実用に供し得ないレベル。不合格。
×:模様形成体のピック個数が10個以上であり、印刷強度が極めて劣るレベル。不合格。
溶解性のポリマーであるポリビニルピロリドン(K−85W:日本触媒社製)を水で希釈し、固形分濃度14%のインクジェットインク受容層用水溶液Aを得た。
無機顔料としてθ、γ、δ型複合アルミナ(PG003 二次粒子径150nm:Cabot Corporation社製)を乾燥重量で50質量部、同じく無機顔料として気相法シリカ(PG022A 二次粒子径150nm:Cabot Corporation社製)を乾燥質量で50質量部、カチオン性物質としてカチオン樹脂(ユニセンスCP−102:センカ社製)を8質量部、バインダとしてポリビニルアルコール(PVA124:クラレ社製)を乾燥質量で17.5質量部と水とを混合撹拌し、固形分濃度14%のインクジェットインク受容層用水溶液Bを得た。
インクジェットインク受容層液Bの調製において、バインダであるポリビニルアルコールの配合量を17.5質量部から45質量部へ変更した以外はインクジェットインク受容層用水溶液Bの調製と同様にして、固形分濃度14%のインクジェットインク受容層用水溶液Cを得た。
無機顔料として気相法シリカスラリー(PG022A:Cabot Corporation社製)を乾燥重量で100質量部、カチオン性物質としてカチオン樹脂(ユニセンスCP−102:センカ社製)を乾燥質量で8質量部、バインダとしてポリビニルアルコール溶解液(PVA124:クラレ社製)を乾燥質量で45質量部と水とを混合撹拌し、固形分濃度14%のインクジェットインク受容層用水溶液Dを得た。
無機顔料として気相法シリカスラリー(PG022A:Cabot Corporation社製)を乾燥質量で100質量部、カチオン性物質としてカチオン樹脂(ユニセンスCP−102:センカ社製)を乾燥質量で8質量部、バインダとしてポリビニルアルコール溶解液(PVA124:クラレ社製)を乾燥質量で100質量部と水とを混合撹拌し、固形分濃度12.5%のインクジェットインク受容層用水溶液Eを得た。
インクジェットインク受容層液Eの調製において、無機顔料を気相法シリカスラリー100質量部からパールネックレス状コロイダルシリカスラリー(PS−SO(2次粒子径150〜200nm):日産化学製)100質量部に変更した以外はインクジェットインク受容層Eの調製と同様にしてインクジェットインク受容層用水溶液Fを得た。
アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー反応型ポリマーエマルジョン(CW115:御国色素社製)を水と混合し、固形分濃度14%のインクジェット受容層用水溶液Gを得た。
実施例2で得られた模様紙の表面にインクジェットインク受容層液Aを乾燥重量で4g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
実施例2で得られた模様紙の表面にインクジェットインク受容層液Aを乾燥重量で10g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
実施例2で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層液Bを乾燥重量で10g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
実施例2で得られた模様紙の表面に、インクジェット受容層液Cを乾燥重量で10g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
実施例2で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層液Dを乾燥重量で10g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
実施例2で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層液Eを乾燥重量で10g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
実施例2で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層液Fを乾燥重量で10g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
実施例2で得られた模様紙の表面にインクジェットインク受容層液Cを乾燥重量で7g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
実施例2で得られた模様紙の表面にインクジェットインク受容層液Eを乾燥重量で7g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
実施例2で得られた模様紙の表面にインクジェット受容層Gを乾燥重量で10g/m2となるように塗布して乾燥させ、目的とする模様紙を得た。
市販のフルカラーインクジェットプリンター(EP−801A:セイコーエプソン社製)を用いて写真画像を印刷し、境界部の印字滲み、発色部の印字濃度についてインクジェット印字適性を総合的に評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:境界部の印字滲みが無く、発色部の印字濃度も非常に良好で実用レベルである。合格。
○:境界部の印字滲みがほとんど無く、発色部の印字濃度も良好で実用レベルである。合格。
△:境界部の印字滲みがややあり、発色部の印字濃度にやや劣るものの実用可能なレベル(下限)である。合格。
×:境界部の印字滲みがあり、発色部の印字濃度にも劣り実用に供し得ないレベルである。不合格。
ポリエチレンテレフタレートフィルム(クリスパーA4300:東洋紡績社製)の全光線透過率をJIS K7105に準じて色彩・濁度同時測定器(COH400:日本電色社製)にて測定し、この測定値をT1とした。次に、同じポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に6%の酸化澱粉水溶液(王子エースA:王子コーンスターチ社製)を乾燥質量で1g/m2となるように塗布、乾燥した後、実施例10〜19で用いたインクジェットインク受容層用水溶液A〜Gを、各実施例での塗工量と同量となるように塗布し、乾燥させて塗工層を形成して各実施例に対応する評価用サンプルを得た。得られた各評価用サンプルについて、同じくJIS K7105に準じて色彩・濁度同時測定器(COH400/日本電色社製)にて全光線透過率を測定し、得られた測定値をT2とした。インクジェット受容層の全光線透過率(Tt)を以下に示す[式1]から算出した。
式1:Tt=T2/T1
◎:全光線透過率が94〜100%で、模様形成体の視認性が良好なレベル。
○:全光線透過率が90〜94%未満で、模様形成体の視認性が実用上問題無いレベル。
△:全光線透過率が85〜90%未満で、模様形成体の視認性に実用上問題があるレベル。
×:全光線透過率が85%未満で、模様形成体の視認が殆どできず実用不可レベル。
11 模様形成体を抄き込んだ層
12 模様形成体を抄き込まない層
13 インクジェットインク受容層
Claims (9)
- パルプを主成分とする2以上の層からなる多層抄き用紙において、前記多層抄き用紙の最外層となる表層又は裏層の少なくとも一方の層に模様形成体が抄き込まれており、且つ模様形成体を抄き込んだ層の坪量が、一層当たり7〜35g/m2であり、
前記模様形成体は、顔料とナトリウムカルボキシメチルセルロースとを含有する混合物に、金属塩を添加することで得られる粒子状の模様形成体であり、
前記模様形成体には更に、前記模様形成体100質量%に対して乾燥質量比で13〜24質量%のセルロース繊維及び/又は化学繊維が含まれており、
前記模様形成体に含まれる顔料は真珠光沢顔料である、ことを特徴とする模様紙。 - 用途が印刷用紙又ははがき用紙であることを特徴とする請求項1に記載の模様紙。
- 前記模様形成体を抄き込んだ層の少なくとも一方の面に、更に乾燥質量で4〜10g/m2のインクジェットインク受容層を設け、且つ該インクジェットインク受容層のJIS K 7105:1981における全光線透過率が90%以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の模様紙。
- 前記顔料は、前記模様形成体100質量%に対して乾燥質量比で10〜65質量%の範囲で含まれていることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の模様紙。
- 前記インクジェットインク受容層には、カチオン性樹脂が含まれていることを特徴とする請求項3又は4に記載の模様紙。
- 前記インクジェットインク受容層には、溶解性及び/又は膨潤性のポリマーが含まれていることを特徴とする請求項3〜5の何れかに記載の模様紙。
- 前記インクジェットインク受容層には、アニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーの反応により得られた凝集物を解きほぐした粒子状エマルジョンが含まれていることを特徴とする請求項3〜6の何れかに記載の模様紙。
- 前記インクジェットインク受容層には、無機顔料とバインダが含まれていることを特徴とする請求項3〜7の何れかに記載の模様紙。
- 前記インクジェット記録層に含まれる無機顔料は、二次粒子の体積平均粒子径が500nmの非晶質シリカであることを特徴とする請求項3〜8の何れかに記載の模様紙。
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