JP5596694B2 - 薄膜形成方法 - Google Patents

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Description

本発明は、スパッタリング法を用いて薄膜を形成する薄膜形成方法、特に酸化マグネシウムを表面に有するターゲットを用いて非晶質磁性膜上に酸化マグネシウム膜を形成する薄膜形成方法に関するものである。
トンネル磁気抵抗素子の高出力化を実現させる技術の一つとしてトンネル絶縁膜を酸化マグネシウム(MgO)で構成することが挙げられる。そしてトンネル効果を発現させるような極めて薄い絶縁膜をMgOで形成する薄膜形成方法には、MgOを表面に有したターゲットをスパッタして該ターゲットから放出される粒子を基板の主面に堆積させるというスパッタリング法が広く採用されている(例えば、特許文献1)。
上述するトンネル磁気抵抗素子が高い磁気抵抗比を発現するためには、上記MgO膜が磁性膜上に単に形成されることだけではなく、該MgO膜の結晶配向性として(001)配向が必要とされている。そして上記スパッタリング法を利用してMgO膜にこの(001)配向を与えるためには、
[a]MgO膜の下地となる磁性膜が非晶質であること、
[b]非晶質磁性膜に到達したMgO粒子が、該非晶質磁性膜上において多結晶化するためのエネルギーと、多結晶化したなかにおいて(001)面を優先的に配向させるためのエネルギーとを保有すること、
という条件が必要とされる。
特開2009−151891号公報
ここで、上記非晶質磁性膜に到達する各種の粒子は、ターゲットから非晶質磁性膜に到達するまでにスパッタに用いられるガス等の他の粒子との衝突を繰り返しつつ、該粒子自身のエネルギーを減少させる。そのため非晶質磁性膜に到達したときの各種の粒子のエネルギーは、該粒子の飛行期間において該粒子が他の粒子と衝突した回数、すなわち平均衝突回数が多くなるほど低くなるのに対して、反対に該粒子の平均衝突回数が少なくなるほど高くなる。
一方、各種の粒子がターゲットから放出される放出角度は、該粒子が放出されるターゲットの表面の法線方向に対して所定の範囲を有して分布することが一般的である。そのため、ターゲットから放出されて基板の表面に堆積される各種の粒子の飛行距離も該粒子の放出角度に応じて異なる。それゆえにターゲットの表面を基板の表面に対向させてスパッタリングする成膜の態様であれ、ターゲットの表面を基板の表面に対して傾斜させつつ基板を回転させてスパッタリングする成膜の態様であれ、非晶質磁性膜の表面の全体には異なる平均衝突回数で到達した各種の粒子が堆積することになる。そこでMgO膜を成膜するスパッタリング技術では、非晶質磁性膜の全体にわたり上記条件[b]が満たされることを目的として、基板表面に到達する粒子の平均衝突回数が該表面の全体において所定の回数よりも低くなるように、10mPa〜20mPaという低い圧力のもとでスパッタ処理が実施されている。
しかしながら、上述するような低い圧力でスパッタ処理が実施されると、過剰に高いエネルギーを保有した粒子も当然ながら非晶質磁性膜に到達するため、このような粒子が着弾する非晶質磁性膜の部位には過剰に高いエネルギーが供給される。その結果、MgO膜の下地である磁性膜の非晶質性が失われるために、下地における結晶性がそれに堆積されるMgO膜にまで反映されてしまい、MgO膜に要求される(001)配向が実現され難くなってしまう。つまり、MgO膜の(001)配向を向上させるために基板表面に到達する粒子のエネルギーが上記条件[b]を満たすように過剰に高くなるものなら、かえって上記条件[a]が満たされなくなって、MgO膜の(001)配向そのものが失われてしまう。したがって上述したような低い圧力のもとでスパッタ処理を実施してMgO膜の(001)配向を向上させることには限りがある。
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、スパッタリング法を用いて形成するMgO膜において(001)配向を向上させた薄膜形成方法を提供することである。
本発明の一態様は、薄膜形成方法である。該方法は、(001)配向の酸化マグネシウム膜を非晶質磁性膜上に形成する薄膜形成方法であって、前記非晶質磁性膜よりなる表面を有した基板を収容する真空槽の内部において、酸化マグネシウムよりなる表面を有したターゲットを希ガスによりスパッタして前記非晶質磁性膜上に酸化マグネシウム膜を形成することを備え、前記非晶質磁性膜上に酸化マグネシウム膜を形成することは、前記ターゲットから放出された粒子が入射した前記非晶質磁性膜において非晶質性が保持される第1圧力領域下で下層の酸化マグネシウム膜を形成すること、前記ターゲットから放出された粒子が入射した前記非晶質磁性膜において非晶質性が保持されない第2圧力領域下で前記下層の酸化マグネシウム膜上に上層の酸化マグネシウム膜を積層すること、を含み、前
記第1圧力領域下で形成された前記下層の酸化マグネシウム層の(001)配向は、前記第2圧力領域下で形成された前記上層の酸化マグネシウム層の(001)配向よりも低い
一実施形態に係る薄膜形成装置の概略構成を該装置の断面構造と共に示すブロック図。 一実施形態に係る薄膜形成方法の成膜パラメータと成膜圧力との関係を示すタイミングチャート。 基板中心からの距離と、(001)配向を示すピークの強度との関係を成膜圧力ごとに示すグラフ。 基板中心からの距離と、(001)配向を示すピークの半値幅との関係を成膜圧力ごとに示すグラフ。 (a)(b)ターゲットに対する基板の配置と基板上における酸化マグネシウムの配向の面内分布との関係を示す図。 成膜圧力と平均自由行程との関係を放出される粒子ごとに示すグラフ。 基板中心からの距離と(001)配向を示すピークの強度との関係を下層成膜工程の成膜時間ごとに示すグラフ。 ピーク強度に対する下層成膜工程の成膜時間の依存性を示すグラフ。
以下、本発明を具体化した一実施形態について図1〜図8を参照して説明する。まず、本発明にかかる薄膜形成装置について以下に説明する。図1に示されるように、薄膜形成装置10における真空槽11には、該真空槽11の内部空間を排気するクライオポンプ等からなる排気装置12が連結され、またこの排気装置12と真空槽11との間には真空槽11の内部圧力を検出する圧力検出装置VGが連結されている。そして排気装置12が排気動作を実行すると、真空槽11の内部が減圧されて、該内部の圧力が圧力検出装置VGにより検出される。このような真空槽11には、スパッタガスとしての希ガスであるアルゴン(Ar)、キセノン(Xe)、又はクリプトン(Kr)を所定の流量で供給するマスフローコントローラ等からなるガス供給装置13が連結されている。そして上記排気装置12が排気処理を定常的に実行する状態でガス供給装置13が真空槽11の内部に希ガスを供給すると、真空槽11における内部の圧力が該内部に供給される希ガスの流量に応じて変わることになる。つまり真空槽11における圧力調整部の一例が排気装置12とガス供給装置13とにより構成されて、ガス供給装置13が供給する希ガスの流量に基づいて真空槽11における内部の圧力が調整可能となる。
真空槽11における内部空間の底部には、円板状の基板Sを保持するための基板ステージ14が基板回転装置15の出力軸に連結されるかたちに収容されている。基板ステージ14に支持される基板Sは、非晶質のコバルト鉄ボロン(CoFeB)等、MgO膜の下地となる非晶質磁性膜を表面に有した円板状の各種の基板、例えば直径が8インチのSiウェハ、AlTiCウェハ、ガラスウェハ等である。そして基板回転装置15が基板ステージ14を回転させることにより、基板ステージ14は基板Sの温度を室温に維持しつつ、該基板Sに対する法線のうち、該基板Sの中心を通る基板回転軸線Asを回転中心にして該基板Sを基板Sの周方向に回転させる。こうした構成からなる基板ステージ14によれば、一つの方向から基板Sの表面に向けて飛行するスパッタ粒子が基板Sの周方向の全体にわたり均一に分散することになり、非晶質磁性膜上における堆積物の膜厚均一性を向上させることが可能になる。
真空槽11の天部には真空槽11の内部にプラズマを生成するためのカソード18が搭載されている。カソード18のバッキングプレート19には、例えば13.56MHzの高周波電力をカソード18に供給する高周波電源GEが電気的に接続されている。このバッキングプレート19における基板Sの側には、MgOが主成分となるターゲット表面Taを真空槽11の内部空間に露出する円板状のMgOターゲットTが電気的に接続されている。このMgOターゲットTは、それのターゲット表面Taが基板回転軸線Asから離間し、且つ基板Sの表面に対して傾斜するかたちに真空槽11に搭載されている。より詳細には、ターゲット表面Taの法線であるターゲット法線Atと基板Sの基板回転軸線Asとのなす角度である斜入射角度θでターゲット表面Taは基板Sの表面に対して傾斜している。またターゲット表面Taの中心と基板Sの表面との間の距離である最短飛行距離dtsが200mmとなるかたちでMgOターゲットTは真空槽11に搭載されている。
上記バッキングプレート19を挟んでMgOターゲットTの反対側には磁気回路21が配設されており、高周波電源GEからの高周波電力がバッキングプレート19に供給される状態で磁気回路21が駆動することにより、MgOターゲットTのターゲット表面Taにマグネトロン磁場が形成される。そしてMgOターゲットTのターゲット表面Taの近傍に高密度のプラズマが生成されることよりMgOターゲットTのターゲット表面Taがカソードとして機能し、ターゲット表面Taが希ガスのイオンによりスパッタされる。
MgOターゲットTと基板Sとの間の位置には、基板Sの上方を覆うドーム状のシャッタ22がシャッタ回転装置23の出力軸に連結されるかたちに基板ステージ14の直上に配置されている。シャッタ22の一部には、上記MgOターゲットTのターゲット表面Taの略全体を基板Sに向けて露出可能にする貫通孔である開口22Hが設けられている。シャッタ回転装置23は基板回転軸線Asを中心にしてシャッタ22を回転させる。このとき、上記バッキングプレート19に高周波電力が供給される場合には、MgOターゲットTのターゲット表面Taと開口22Hとが対向し、MgOターゲットTに対するスパッタリングが可能になる。またバッキングプレート19に高周波電力が供給されない場合には、MgOターゲットTのターゲット表面Taがシャッタ22により覆われ、MgOターゲットTに対するスパッタリングが不能になるとともに、ターゲット表面Taに対する汚染が抑制される。
薄膜形成装置10には、排気装置12による排気処理、ガス供給装置13によるガス供給処理、高周波電源GEによる電力供給処理等の各種の処理を統括する制御装置30が備えられている。制御装置30は、上記排気装置12に接続されて、排気装置12に排気処理を開始させるための開始制御信号や排気装置12に排気処理を終了させるための終了制御信号を該排気装置12に出力する。また制御装置30は、上記圧力検出装置VG及び上記ガス供給装置13に接続されて、圧力検出装置VGからの検出信号を受けて、真空槽11における内部の圧力を所定の圧力にするための流量制御信号をガス供給装置13に出力する。また制御装置30は、上記基板回転装置15に接続されて、基板回転装置15に回転処理を開始させるための開始制御信号や基板回転装置15に回転処理を終了させるための終了制御信号を基板回転装置15に出力する。また制御装置30は、上記シャッタ回転装置23に接続されて、開口22HをMgOターゲットTに対向させるための回転制御信号をシャッタ回転装置23に出力する。さらに制御装置30は、上記高周波電源GEに接続されて、MgOターゲットTに高周波電力を供給させるための電力供給信号やMgOターゲットTへの電力供給を停止させるための電力供給停止信号を高周波電源GEに出力する。
図2は、上記薄膜形成装置10を利用した成膜処理時における高周波電源GE、ガス供給装置13、及び圧力検出装置VGの動作を示すタイミングチャートである。図2に示されるように、上記構成からなる薄膜形成装置10において成膜処理が開始されると、まず制御装置30が排気装置12により真空槽11の内部の圧力を基準圧力P0まで減圧し、図示されない基板搬送装置により真空槽11の内部へ基板Sを搬入する。そして非晶質磁性膜を表面に有した基板Sが基板ステージ14にセットされると、制御装置30はシャッタ回転装置23によりシャッタ22の開口22Hとターゲット表面Taとを対向させ、また基板回転装置15により基板回転軸線Asを中心にした基板Sの回転を開始する。
このようにして基板Sの回転が開始されると、制御装置30はガス供給装置13により高圧設定流量F2の希ガスを供給して真空槽11の圧力を高成膜圧力P2、すなわち第1圧力領域に調整する。そしてタイミングt1になると、制御装置30は高周波電源GEにより高周波電力をMgOターゲットTに供給してターゲット表面Taのスパッタリングを開始する。つまり薄膜形成装置10においては、基板Sの表面である非晶質磁性膜に対して、まず高成膜圧力P2のもとでMgO膜が形成される。続いて高成膜圧力P2のもとで形成されたMgO膜が、所定の膜厚、好適には3原子層〜4原子層の厚みに到達するタイミングt2になると、制御装置30はガス供給装置13により低圧設定流量F1の希ガスを供給して真空槽11における内部の圧力を低成膜圧力P1、すなわち第2圧力領域に切り替える。つまり薄膜形成装置10においては、基板Sの表面である非晶質磁性膜上に、タイミングt1からタイミングt2までの期間に初期膜である下層のMgO膜が高成膜圧力P2のもとで3原子層〜4原子層の厚みで形成されて、その後、上層のMgO膜が低成膜圧力P1のもとで形成される。そして、これら下層のMgO膜と上層のMgO膜が形成される期間では、ターゲット表面Taが連続的にスパッタリングされ続ける。
ここで、上記条件[a][b]に記載のように、スパッタリング法を利用してMgO膜に(001)配向を与えるためには、MgO膜の下地となる磁性膜が非晶質であること、非晶質磁性膜に到達したMgO粒子が該非晶質磁性膜上において多結晶化するためのエネルギーと多結晶化したなかにおいて(001)面を優先的に配向させるためのエネルギーとを保有すること、という条件が必要とされる。上述される高成膜圧力P2と低成膜圧力P1との境界となる圧力値(以下、境界圧力Pthという。)は、こうした観点から、MgOターゲットTから放出された各種粒子(Mg粒子、O粒子等)が非晶質磁性膜に入射しても該非晶質磁性膜の非晶質性が保持される最低の成膜圧力に設定されている。つまり上述する薄膜形成装置10では、MgO膜が形成される初期の段階においては、まず境界圧力Pth以上の成膜圧力のもとで粒子が非晶質磁性膜上に堆積して、次いで境界圧力Pth未満の成膜圧力のもとで粒子がさらに堆積することになる。そのため非晶質磁性膜の非晶質性が保持される状態でMgO膜の初期膜が形成されて、その後に(001)配向が発現される高い入射エネルギーのMgO膜が、この初期膜に保護された状態の非晶質磁性膜上に堆積するようになる。その結果、後続して入射する粒子の高い入射エネルギーが該粒子に先行して到達している粒子の堆積により非晶質磁性膜に吸収され難くなるため、非晶質磁性膜の結晶化が抑えられることとなる。そして非晶質磁性膜の結晶化に対するこのような抑制効果と後続する粒子の高いエネルギーとにより、MgO膜の(001)配向が向上可能となる。
このような境界圧力Pthとは、例えば互いに異なる複数の圧力値(成膜圧力)のもとで複数の非晶質磁性膜上にMgO膜を形成して、MgO膜の(001)配向を示すX線回折ピークの強度を複数の圧力値の各々について計測することにより予め検出することが可能である。またこの他、互いに異なる複数の圧力値(成膜圧力)のもとで複数の非晶質磁性膜上にMgO膜を形成し、該非晶質磁性膜の結晶性を示すX線回折ピークの有無を複数の圧力値の各々について計測することにより予め検出することも可能である。さらには、非晶質磁性膜を結晶化させるために必要とされるエネルギー量とMgOターゲットTから放出された各種粒子の非晶質磁性膜上におけるエネルギー量とから予め推定することも可能である。
(試験例)
上記薄膜形成装置10における上記境界圧力Pthと、該境界圧力Pthのもとで形成される下層のMgO膜の最適な膜厚とについて、試験例等とともに以下に詳細に説明する。まず上記薄膜形成装置10における上記境界圧力Pthについて図3〜図5を参照して説明する。
まず、基板Sを回転させながら、下記成膜条件を用いて互いに異なる成膜圧力で複数のMgO膜を試験例として形成し、(001)配向を示すMgO(200)ピーク(2θ=42.9°)の強度及び半値幅を各試験例に対しX線回折法により計測した。図3は、MgO(200)ピークの強度と基板Sの径方向における基板Sの中心からの距離との関係を各試験例(成膜圧力ごと)について示すグラフである。また図4は、MgO(200)ピークの半値幅と基板Sの径方向における基板Sの中心からの距離との関係を各試験例(成膜圧力ごと)について示すグラフである。また図5(a)(b)は、基板Sの回転を停止させた状態で、下記と同じ成膜条件を用いてMgO膜を形成した場合の該MgO膜におけるMgO(200)ピークの強度の面内分布を例示する図である。図5中、各等高線Larは、MgO(200)ピークの強度が等しくなる位置を結んだ線である。なお図5(a)は、比較的低い成膜圧力(ここでは10mPaと19mPa)で形成されたMgO膜の強度分布を例示し、図5(b)は、比較的高い成膜圧力(ここでは33mPaと82mPaと157mPa)で形成されたMgO膜の強度分布を例示しており、いずれもMgO(200)ピークの強度が低い領域ほど濃いドットを付して示している。
(成膜条件)
・基板S:シリコン基板(直径:8インチ)
・ターゲット:MgOターゲット(直径:5インチ)
・非晶質磁性膜:(CoFe)0.80.2
・基板温度:室温
・最短飛行距離dts:200mm
・成膜圧力:10mPa,19mPa,33mPa,82mPa,157mPa
・スパッタガス:Ar
・MgO膜厚:20nm
図3に示されるように、基板Sが回転する状態でMgO膜が形成された場合、このようなMgO膜では、基板Sの中心部から基板Sの外周部に近づくほど、MgO(200)ピークの強度が低くなる傾向が認められた。また成膜圧力が高くなるほどMgO(200)ピークの強度それ自体が低くなるものの、上述するような傾向は概ね全圧力の範囲で認められた。また図4に示されるように、基板Sが回転する状態でMgO膜が形成された場合、このようなMgO膜では、基板Sの中心部から基板Sの外周部に近づくほど、MgO(200)ピークの半値幅が広くなる傾向が認められた。また成膜圧力が高くなるほどMgO(200)ピークの半値幅それ自体が広くなるものの、上述するような傾向は概ね全圧力の範囲で認められた。つまり上述するような薄膜形成装置10では、成膜圧力が固定された状態でMgO膜が形成されると、該MgO膜においては、基板Sの外周部で(001)配向が低く且つ、基板Sの中央部で(001)配向が高くなる傾向が全成膜圧力領域において認められた。
一方、図5に例示されるように、基板Sの回転が停止された状態、つまり基板Sの表面とターゲット表面Taとの相対位置が固定された状態でMgO膜が形成されると、基板Sの表面とターゲット表面Taとの相対距離に応じたかたちに(001)配向の強度分布が現われることが認められた。言い換えれば、MgOターゲットTの縁からの距離が等しくなる位置においてMgO(200)ピークの強度が等しくなるように、(001)配向の面内分布が現われることが認められた。
また各等高線Larにより区画された領域である第1領域Z1、第2領域Z2、第3領域Z3、第4領域Z4では、(001)配向の強度として、成膜圧力に応じた以下のような傾向が認められた。すなわち図5(a)に示されるように、成膜圧力が比較的低い10mPaと19mPaとにおいては、第1領域Z1<第4領域Z4<第2領域Z2<第3領域Z3という強度関係が認められ、また図5(b)に示されるように、成膜圧力が比較的高い33mPa,82mPa,157mPaにおいては、第4領域Z4<第3領域Z3<第1領域Z1<第2領域Z2という強度関係が認められた。なお、(001)配向の強度が相対的に低くなる第1領域Z1や第4領域Z4はいずれも基板Sの外周部である。そのため、このような傾向は、基板Sが回転する状態で形成されたMgO膜の(001)配向の面内分布、つまり基板Sの外周部における(001)配向が基板Sの中央部における(001)配向よりも低くなる面内分布、を支持するものでもある。
上述するような(001)配向の強度分布の傾向は、
・[a1]相対的にMgOターゲットTに近い領域である第1領域Z1において該領域に到達する粒子の高いエネルギーにより非晶質磁性膜の非晶質性が失われること、
・[b1]相対的にMgOターゲットTから遠い領域である第4領域Z4において該領域に到達する粒子の低いエネルギーによりMgOの多結晶化、あるいは(001)面の優先的な配向が促進され難いこと、が要因であることを示唆するものである。
また領域Z1,Z2,Z3,Z4における(001)配向の強度関係は、上記[a1][b1]に起因した低強度の領域が成膜圧力の上昇に従ってMgOターゲットTに近づくようにシフトし、反対に成膜圧力の下降に従ってMgOターゲットTから遠ざかるようにシフトすることを示唆するものである。詳述すると、上記非晶質磁性膜に到達する各種粒子は一般に、MgOターゲットTから放出された後に他の粒子との衝突を繰り返して自身のエネルギーを低下させる。つまり上記非晶質磁性膜に到達する各種粒子が高い成膜圧力のもとで飛行するほど該粒子のエネルギーが低下する一方、各種粒子が低い成膜圧力のもとで飛行するほど該粒子のエネルギーの低下が抑えられることになる。よって比較的低い成膜圧力においては、非晶質磁性膜に到達する粒子のエネルギーが比較的高くなるため、上記[a1]に起因する低強度の領域が顕著に現われることになる。反対に比較的高い成膜圧力においては、非晶質磁性膜に到達する粒子のエネルギーが比較的低くなるため、上記[b1]に起因する低強度の領域が顕著に現われることになる。それゆえに図5(a)と図5(b)とにおける(001)配向の強度関係は、このような成膜圧力の差異に従って上記[a1][b1]に起因した低強度の領域がシフトすることを示唆するものである。
ここで、上述するような比較的低い成膜圧力で初期のMgO膜が成膜されると、上記[a1]に記載されるように、高いエネルギーを保有した粒子が非晶質磁性膜に到達してしまい、このような粒子が着弾する非晶質磁性膜の部位において非晶質性が失われることとなる。そこで非晶質磁性膜の非晶質性が保持される上記境界圧力Pthとしては、基板Sの回転が停止された状態で上記[a1]に起因した低強度の領域が基板S(つまり第1領域Z1)から外れる最も低い圧力、すなわち上記試験例においては図5(a)の状態から図5(b)の状態に切り替わる圧力、33mPaが設定される。このようにして設定された境界圧力Pthによれば、MgO膜が形成される初期の段階において、上記[a1]に起因した低強度の領域が成膜初期において形成され難くなり且つ、そうした成膜圧力のうち、最も(001)配向の強度が高くなる初期膜が形成されることとなる。そして下層のMgO膜が一旦形成された状態であれば非晶質磁性膜の非晶質性がこれによって保護されるため、境界圧力Pth未満の成膜圧力で上層のMgO膜が形成されても、上記[a1]に起因したダメージが起り難くなる。それゆえに(001)配向の強度が高くなるかたちで上層のMgO膜が形成可能となる。
なお非晶質磁性膜に到達したときの各種の粒子のエネルギーは、該粒子の飛行期間において該粒子が他の粒子と衝突した回数、すなわち平均衝突回数が多くなるほど低くなり、反対に該粒子の平均衝突回数が少なくなるほど高くなる。そして非晶質磁性膜に入射する粒子から該非晶質磁性膜に供給されるエネルギーも、平均衝突回数が多くなるほど低くなり、反対に該粒子の平均衝突回数が少なくなるほど高くなる。それゆえに上記境界圧力Pthとは、MgOターゲットTから放出された粒子が基板Sに到達するまでに他の粒子と衝突する回数である平均衝突回数によって規格化可能である。
このような平均衝突回数は、MgOターゲットTから放出された粒子が飛行する距離を、該粒子が他の粒子と衝突せずに飛行する距離、すなわち平均自由行程λで除算することにより得られる。この平均自由行程λとは、スパッタガスとして例えばArガスを用いた場合に、以下に示される各種パラメータを用いて、下記式(1)、式(2)、式(3)に基づいて得られる。なお同式(1)〜(3)を用いて得られたMg粒子及びO粒子の平均自由行程λを図6に示す。図6は、上記薄膜形成装置10における平均自由行程λと成膜圧力との関係をMg粒子とO粒子とについて示すグラフである。なお式(1)〜(3)に用いられる各種のパラメータは以下の通りである。
σ:衝突相対直径
Ar:真空槽11の内部におけるアルゴンガスの分子密度(個/m
σ:算出対象となる粒子X(Mg粒子あるいはO粒子)の分子直径
σAr:アルゴン粒子の分子直径
kB:ボルツマン定数
Ar:真空槽11における内部の圧力(成膜圧力)
T:真空槽11における内部の温度(成膜温度:27℃)
Figure 0005596694
Figure 0005596694
Figure 0005596694
図6に示されるように、式(1)〜(3)に基づいて得られるMg粒子の平均自由行程λとO粒子の平均自由行程λとは、いずれも0.1Pa以下となる圧力領域において低圧になるほど急激に長くなる傾向を有し且つ、互いに同程度の値を有している。そのためターゲット表面Taから放出されたMg粒子及びO粒子が他の粒子と衝突する回数も、いずれも0.1Pa以下となる圧力領域において低圧になるほど急激に少なくなり且つ、互いに同程度の回数になる。それゆえに非晶質磁性膜に非晶質性を誘起させない上記境界圧力Pthとは、MgOターゲットTから放出された粒子の飛行距離を上記最短飛行距離dtsとして、これを境界圧力Pthに対応する平均自由行程λ(境界平均自由行程MFth)により除算した回数(dts/MFth:以下、境界衝突回数という。)で規格化することが可能である。すなわち上述する薄膜形成装置10では、MgO膜が形成される初期の段階において、まず境界衝突回数以上の基準衝突回数となる第1圧力領域(圧力P2)下で非晶質磁性膜上に下層のMgO膜を形成し、次いで境界衝突回数未満の回数となる第2圧力領域(圧力P1)下でさらに上層のMgO膜を形成することになる。なお、境界圧力Pthが33Paとなる上記成膜条件では、境界平均自由行程MFthが68cmであり、最短飛行距離dtsが200mmであるため、上記境界衝突回数が2.9回となる。
次いで上記境界圧力Pth以上の成膜圧力で形成される下層のMgO膜の最適な膜厚について、試験例等とともに図7及び図8を参照して説明する。まず、基板Sを回転させながら、下記成膜条件を用いて互いに異なる下層成膜時間で複数のMgO膜を試験例として形成し、MgO(200)ピークの強度を各試験例についてX線回折法により計測した。なお下層成膜時間とは、タイミングt1からタイミングt2までの期間である。図7は、膜厚により規格化されたMgO(200)ピーク強度と基板Sの中心からの距離との関係を下層成膜時間ごとに示したグラフである。また図8は、膜厚により規格化されたMgO(200)ピーク強度の平均値と下層成膜時間との関係を示すグラフである。
(成膜条件)
・基板S:シリコン基板(直径:8インチ)
・ターゲット:MgOターゲット(直径:5インチ)
・非晶質磁性膜:(CoFe)0.80.2
・基板温度:室温
・最短飛行距離dts:200mm
・スパッタガス:Ar・低成膜圧力:10mPa
・高成膜圧力:157mPa
・下層成膜時間:0秒,60秒,90秒,120秒,180秒
・上層成膜時間:3000秒
図7に示されるように、下層成膜時間が60秒の場合、下層成膜時間が0秒の場合と比較して、基板Sの外周部ではMgO(200)ピーク強度の増大が認められないものの、基板Sの中央部においてMgO(200)ピーク強度の増大が認められた。そして下層成膜時間が90秒の場合、下層成膜時間が60秒の場合と比較して、基板Sの外周部及び基板Sの中央部の双方においてMgO(200)ピーク強度の増大が認められた。つまり高成膜圧力のもとで下層のMgO膜が形成されることにより、上記[a1]に起因した(001)配向の強度の低下が抑えられ、MgO(200)ピーク強度の向上が図れることが認められた。
図8に示されるように、下層成膜時間が0秒から120秒にかけては、下層成膜時間が増えるにつれて、MgO(200)ピーク強度が増大する傾向が認められた。一方、下層成膜時間が120秒を超えて180秒になると、反対にMgO(200)ピーク強度の大幅な減少が認められた。つまり高成膜圧力のもとで形成される下層のMgO膜の膜厚が厚くなるほど、上記[a1]に起因した(001)配向の強度の低下が抑えられる一方、このような下層のMgO膜の膜厚が過剰に厚くなると、かえって下層のMgO膜それ自身のMgO(200)ピーク強度が全体において支配的となってしまい、(001)配向の強度向上の妨げとなることが認められた。そして、この90秒〜120秒の下層成膜時間により形成される下層のMgO膜の膜厚は、3原子層以上で4原子層以下であった。そのため、このような膜厚のMgO膜を下層の酸化マグネシウム膜として形成すれば、非晶質磁性膜に対する非晶質性の保護が不足することがなく、そのうえ下層のMgO膜に関わる不要な厚膜化が抑えられ、MgO膜における(001)配向がより確実に向上可能となる。
以上説明したように、本実施形態の薄膜成膜方法によれば、少なくとも以下の効果を得ることができる。
(1)本方法は、酸化マグネシウム(MgO)よりなるターゲット表面Taを希ガスによりスパッタして基板Sの表面である非晶質磁性膜上に(001)配向のMgO膜を形成することを含む。この形成工程では、まず、非晶質磁性膜の非晶質性を保持する第1圧力領域(本実施例では圧力P2)下でスパッタが行われて下層のMgO膜が形成される。次いで、非晶質磁性膜の非晶質性を保持しない第2圧力領域(本実施例では圧力P1)下でスパッタが行われて上層のMgO膜が形成される。この方法によれば、第2圧力領域下でターゲット表面Taから放出される粒子(MgやO)の入射エネルギーが非晶質磁性膜に吸収されることが下層のMgO膜により抑制される。よって、非晶質磁性膜の表面の改質が抑えられる。つまり、下層のMgO膜は非晶質磁性膜の非晶質性の消失を抑制する。これにより、非晶質磁性膜の非晶質性を維持しつつ、非晶質磁性膜上に形成されるMgO膜の(001)配向性を向上させることができる。
(2)MgOターゲットTから放出された粒子が入射した非晶質磁性膜において非晶質性が保持される平均衝突回数を基準衝突回数として定め、平均衝突回数が基準衝突回数になる高成膜圧力P2すなわち第1圧力領域において下層のMgO膜を形成する。その後、平均衝突回数が基準衝突回数未満になる低成膜圧力P1すなわち第2圧力領域において下層のMgO膜上に上層のMgO膜を積層する。
このような成膜方法によれば、非晶質磁性膜の非晶質性が保持される状態でMgO膜の初期膜が形成され、その後、(001)配向が発現される高い入射エネルギーのMgO膜が、この初期膜によって保護された状態の非晶質磁性膜上に堆積される。その結果、後続して入射する粒子の高い入射エネルギーが該粒子に先行して到達している粒子の堆積により非晶質磁性膜に吸収され難くなり、非晶質磁性膜の結晶化が抑えられることとなる。そして、非晶質磁性膜の結晶化に対するこのような抑制効果により、MgO膜の(001)配向が向上可能となる。
(3)下層のMgO膜を形成する工程では3原子層以上で4原子層以下の厚さからなるMgO膜が形成される。下層のMgO膜による非晶質磁性膜の保護効果は、第2圧力領域(圧力P1)下で初期の段階にMgO膜が形成されるときに発現される。つまり、非晶質磁性膜における非晶質性の消失は、第2圧力領域(圧力P1)下でターゲット表面Taから放出される粒子、つまり高いエネルギーを有した粒子が非晶質磁性膜に対して直接作用することにより誘発される。この際、下層のMgO膜が所定の膜厚以上に形成されるのであれば、上層のMgO膜の膜厚に関わらず、非晶質性の保護効果は担保される。また高成膜圧力P2で形成される下層のMgO膜においては、低成膜圧力P1で形成される上層のMgO膜と比較して、それを構成する粒子のエネルギーが不足しているため、(001)配向が弱くなる傾向にある。上述するように下層のMgO膜の膜厚が3原子層以上で4原子層以下に規定される構成であれば、非晶質磁性膜に対する非晶質性の保護が不足するということが無い。そのうえ、必要とされるMgO膜の総膜厚が異なる場合であっても、(001)配向の弱いMgO膜の不要な厚膜化が抑えられ、MgO膜における(001)配向がより確実に向上できる。
(4)ターゲット表面Taから放出される粒子の分布は、該ターゲット表面Taにおいて必ずしも均一とは限らない。むしろ、ターゲット表面Taの近傍に形成されるプラズマ密度の分布や該表面Taの近傍におけるガスの流れなどの影響により、ターゲット表面Taから放出される粒子の分布は、所定の偏りを有するようになる。そのため、ターゲット表面Taと基板Sの表面とが対向している場合や、あるいはターゲット表面Taが基板Sの表面に対して静置されている場合には、ターゲット表面Taから放出される粒子の分布が、MgO膜の膜厚の分布にそのまま反映されてしまう可能性がある。その結果、下層となるMgO膜の膜厚の均一性や、上層となるMgO膜の(001)配向の均一性を十分に得ることが難しくなる。本実施形態では、この点を考慮して、基板Sがターゲット表面Taに対して回転することに加えて、基板Sの回転軸からターゲット表面Taが離間し、且つ基板Sの表面に対してターゲット表面Taが傾斜している。このため、MgOターゲットTから放出される粒子の分布がターゲット表面Taにおいて不均一であっても、こうした不均一が基板Sの表面で軽減される。それゆえに、MgO膜の(001)配向の向上と共にMgO膜の膜厚均一性が向上可能にもなる。
(5)真空槽11の内部圧力が、第1圧力領域(圧力P2)から第2圧力領域(圧力P1)に切り替えられる際に、ターゲットTへの電力の供給や真空槽11への希ガスの供給が停止されないため、プラズマの状態を安定化させることができる。言い換えれば、圧力領域を切り替える時に電力の供給や希ガスの供給が停止されると、第2圧力領域(P1)で成膜を行う初期の段階でプラズマの状態が変動する。その結果、プラズマ状態を安定させるまでに時間が必要となり、初期に生成される上層のMgO膜において所望の特性を得ることが難しくなってしまう。本実施形態では、この点を考慮して、MgOターゲットTに高周波電力を供給させつつ、且つ希ガスの流量を減少させることにより、第1圧力領域(P2)から第2圧力領域(P1)への切替えがなされる。このため、第2圧力領域(P1)の初期の段階においてプラズマの状態が定常的になりやすくなる。それゆえに、上層のMgO膜の初期膜において所望の特性が得られやすくもなる。
なお、上記実施形態は以下のように変更して実施することもできる。
・高成膜圧力P2(高圧領域)から低成膜圧力P1(低圧領域)への移行に際して高周波電力をMgOターゲットTに供給し続けることを前提としたが、これに換えて、該移行に際して、MgOターゲットTへの高周波電力の供給が一旦停止されてもよく、また希ガスの供給が一旦停止される構成であってもよい。このような構成であれば、上記(1)〜(4)の効果に加え、高成膜圧力P2から低成膜圧力P1への過渡的な成膜状態が回避可能となるため、下層のMgO膜における配向強度の再現性、及び上層のMgO膜における配向強度の再現性を向上させることが可能にもなる。
・ターゲット表面Taが基板Sの表面に対して傾斜した斜め入射スパッタリング法を前提としたが、これに限らず、例えばターゲット表面と基板の表面とが対向するかたちのスパッタリング法に上記技術を適用することも可能である。つまり平均衝突回数が基準衝突回数になる高圧領域において下層の酸化マグネシウム膜を形成した後に、平均衝突回数が基準衝突回数未満になる低圧領域において上層の酸化マグネシウム膜を積層するスパッタリング法であれば、ターゲット表面Taと基板Sの表面とのなす角度は特に限定されるものではない。
・下層のMgO膜を形成する工程では、例えばMgO膜の総膜厚が薄い場合には下層のMgO膜をこれに合わせて1原子層以上且つ、3原子層未満で構成してもよく、あるいはMgO膜の総膜厚が厚い場合であれば、下層のMgO膜をこれに合わせて5原子層以上で構成してもよい。いずれの構成であっても、上記(1)の効果を得ることは可能である。
・互いに異なる複数の圧力値(成膜圧力)のもとで非晶質磁性膜上にMgO膜を形成し、該MgO膜のMgO(200)ピーク強度を複数の圧力値の各々について計測し、第1領域Z1におけるMgO(200)ピーク強度と第4領域Z4におけるMgO(200)ピーク強度とが反転する圧力を境界圧力Pthとして設定した。このような境界圧力Pthの設定方法に限らず、互いに異なる複数の圧力値のもとで非晶質磁性膜上にMgO膜を形成し、該磁性膜における結晶性の有無をX線回折で計測することにより境界圧力Pthを設定してもよい。あるいは非晶質磁性膜を結晶化させるために必要とされるエネルギー量とMgOターゲットTから放出された各種粒子の非晶質磁性膜上におけるエネルギー量とから境界圧力Pthを推定してもよい。つまり境界圧力Pthは、ターゲットから放出された粒子が非晶質磁性膜に到達するまでに他の粒子と衝突する平均衝突回数が、ターゲットから放出された粒子が入射する非晶質磁性膜において非晶質性が保持される回数となるときの圧力値に設定されればよい。

Claims (5)

  1. (001)配向の酸化マグネシウム膜を非晶質磁性膜上に形成する薄膜形成方法であって、
    前記非晶質磁性膜よりなる表面を有した基板を収容する真空槽の内部において、酸化マグネシウムよりなる表面を有したターゲットを希ガスによりスパッタして前記非晶質磁性膜上に酸化マグネシウム膜を形成することを備え、
    前記非晶質磁性膜上に酸化マグネシウム膜を形成することは、
    前記ターゲットから放出された粒子が入射した前記非晶質磁性膜において非晶質性が保持される第1圧力領域下で下層の酸化マグネシウム膜を形成すること、
    前記ターゲットから放出された粒子が入射した前記非晶質磁性膜において非晶質性が保持されない第2圧力領域下で前記下層の酸化マグネシウム膜上に上層の酸化マグネシウム膜を積層すること、を含み、
    前記第1圧力領域下で形成された前記下層の酸化マグネシウム膜の(001)配向は、前記第2圧力領域下で形成された前記上層の酸化マグネシウム膜の(001)配向よりも低い
    ことを特徴とする薄膜形成方法。
  2. 請求項1に記載の薄膜形成方法において、
    前記下層の酸化マグネシウム膜を形成することは、3原子層以上で4原子層以下の厚さで前記下層の酸化マグネシウム膜を形成することを含む、薄膜形成方法。
  3. 請求項1又は2に記載の薄膜形成方法において、
    前記非晶質磁性膜上に酸化マグネシウム膜を形成することは、
    前記真空槽に収容された前記基板を回転させながら前記真空槽内へ前記希ガスを供給すること、
    前記ターゲットに対し高周波電力を供給することにより前記ターゲットの表面を前記希ガスでスパッタすること、を含み、
    前記ターゲットの表面は、前記基板の回転軸から離間して且つ、前記基板の表面に対して傾斜して配置されていることを特徴とする薄膜形成方法。
  4. 請求項1〜3のいずれか一項に記載の薄膜形成方法において、
    前記非晶質磁性膜上に酸化マグネシウム膜を形成することは、前記ターゲットをスパッタしつつ前記真空槽の内部に供給する前記希ガスの流量を減少させることにより前記真空槽の内部を前記第1圧力領域から前記第2圧力領域に切替えることを含む
    ことを特徴とする薄膜形成方法。
  5. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の薄膜形成方法において、
    前記非晶質性が保持される第1圧力領域は、前記ターゲットから放出された粒子が前記非晶質磁性膜に到達するまでに他の粒子と衝突する平均衝突回数が、前記ターゲットから放出された粒子が入射した前記非晶質磁性膜において非晶質性が保持される回数となるときの圧力領域であることを特徴とする薄膜形成方法。
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