JP5589164B2 - 色素増感太陽電池およびその製造方法 - Google Patents
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Description
色素増感太陽電池は、材料が安価であり、作製に大掛かりな設備を必要としないことから、低コストの太陽電池として注目されている。
そのうちのひとつとして、電極の導電性の改善による電力取り出し効率の向上を図るために、光入射側に設けられる透明導電性基板上に通常形成される透明導電膜を省略することが検討されている。これは、太陽電池を大型化する際に特に大きな意義を持つ。
また、例えば、ガラス基板上に、半導体微粒子層、金属網、電荷移動層および対極をこの順番で含む積層部を有し、金属網と電荷移動層が直接接した構造の光電変換素子が開示されている(特許文献1参照)。
また、特許文献1のものは、製造方法として煩雑であり、製造コストが高くなるおそれがある。
これによれば、色素増感太陽電池を簡易に製造することができ、多孔質半導体層の厚みを厚くする等した場合においても高い変換効率を得ることができる。
該導電性金属膜が不規則に形成される深い孔状の多数の貫通孔を有するとともに、該導電性金属膜を貫通して一端が電解質に露出し、他端が該多孔質半導体層に接合する多数の多孔質半導体粒子を有し、該導電性金属膜が外部電極に接続されることを特徴とする。
多孔質半導体粒子と加熱によりまたは溶剤洗浄により除去可能な、形状異方性を有する微粒子の混合層を多孔質半導体層上に形成する混合層形成工程と、
該混合層の表面に導電性金属膜を形成する導電性金属膜形成工程と、
加熱によりまたは溶剤洗浄により該微粒子を消失させる微粒子消失工程と、
を有することを特徴とする。
導電性金属粒子と、多孔質半導体粒子と、加熱によりまたは溶剤洗浄により除去可能な、形状異方性を有する微粒子との混合層を多孔質半導体層上に形成する混合層形成工程と、
溶剤洗浄により該微粒子を消失させる微粒子消失工程と、
を有することを特徴とする。
また、本発明に係る色素増感太陽電池の製造方法は、上記の色素増感太陽電池の製造方法であって、加熱によりまたは溶剤洗浄により除去可能な、形状異方性を有する微粒子を導電性金属膜の孔の形成に用いるとともに、多孔質半導体粒子を微粒子と混合して用いるため、上記の色素増感太陽電池を好適に得ることができる。
多孔質半導体粒子25は、形状を特に限定するものではない。例えば、針状や楕円柱状の形状異方性を有するものを用いることができる。
多孔質半導体粒子25は、導電性金属膜16を確実に貫通させるためには、少なくとも長手方向の寸法を100nm以上に調製することが好ましい。
多孔質半導体粒子25は、10〜40nmの一次粒子径を有する粒子の凝集物を用いることができる。
多孔質半導体粒子25は、例えば300〜550℃の温度で焼成することが好ましい。
透明基板12は、以下に説明する導電膜18と同様の導電膜をガラス板等の基板上に設けたものであってもよい。
導電膜18は、例えば、ITO(スズをドープしたインジウム膜)であってもよく、またFTO(フッ素をドープした酸化スズ膜)であってもよく、あるいはまたSnO2膜であってもよい。導電膜18の電解質(電解液)22に向けた面には、例えば白金膜等の触媒膜を設ける。
太陽光の変換効率を向上させる方法のひとつとして、多孔質半導体層の厚みを厚くして太陽光の吸収効率を上げる方法が考えられる。しかしながら、電子拡散長が多孔質半導体層の厚み寸法を超えてしまうと、それ以上多孔質半導体層の厚みを厚くしても効果がなく、逆に開放電圧が低下し、変換効率が低下する問題がある。
これに対して、本実施の形態に係る色素増感太陽電池10によれば、集電層として作用する導電性金属膜16を介して多孔質半導体層14内を電子が容易に移動し、また、導電性金属膜16から電解質22への電荷移動抵抗が大きく、逆電子移動が起こりにくいため、多孔質半導体層14の厚みを例えば14μm以上に厚くした場合においても高い変換効率を得ることができる。また、導電性金属膜16を貫通して一端が電解質22に露出し、他端が多孔質半導体層14に接合する多数の多孔質半導体粒子25を有するため、電子の移動がより円滑に行われ、発電効率の向上に寄与する。
多孔質半導体層14の厚みの上限は得られる変換効率の値等に応じて適宜設定されるが、例えば、40μm程度である。なお、本発明を多孔質半導体層14が通常の厚みを有する場合にも本発明を好適に適用できることは勿論である。
多孔質半導体層14の半導体材料として、例えば、チタン、スズ、ジルコニウム、亜鉛、インジウム、タングステン、鉄、ニッケルあるいは銀等の金属の酸化物を用いることができるが、このうち、チタン酸化物(チタニア)がより好ましい。
チタン酸化物の微粒子には、粒径が10nm以下の小さなものや20〜30nm程度の大きなものなどがある。前者の粒径が小さい微粒子で膜を作った場合、比較的緻密な膜ができ、一方、後者の粒径が大きい微粒子で膜を作った場合には、多孔性の高い膜が形成される。酸化錫のような透明導電膜の表面には凹凸があり、その凹凸をカバレッジ良く覆うために、比較的緻密な多孔質半導体層14を用いることが望ましい。このため、多孔質半導体層14を例えば二層構成とし、透明導電膜側の第1層を粒径が小さいチタン酸化物の微粒子で形成し、第1層の表面に形成される第2
層を粒径が第1層に比べて大きなチタン酸化物の微粒子で形成することは好ましい実施態様である。
導電性金属膜16は、適度の導電性を有するものである限り、適宜の金属を選定して用いることができる。ここで、金属とは、金属単体のみでなく、金属酸化物等の金属化合物や合金を含む。
導電性金属膜16は、金属の表面を緻密な酸化物半導体、例えばチタニアにより被覆したものであってもよい。ただし、ヨウ素等の酸化還元体を含む電解質22による導電性金属膜16の腐食を確実に防ぐ観点からは、耐食性金属を用いることがより好ましい。耐食性金属としては、タングステン(W)、チタン(Ti)もしくはニッケル(Ni)またはこれらの混合物、あるいはこれらの金属化合物を好適に用いることができるが、これら以外にも、例えば表面を不動態化した金属を用いることができる。
導電性金属膜16の厚みは、膜の面積抵抗を小さくする観点からは厚ければ厚い方が望ましく、好ましくは100nm以上であり、より好ましくは200nm以上である。導電性金属膜16の厚みの上限は特に限定するものではないが、例えば5μm程度である。
また、導電性金属膜16は、多孔質半導体層を間に挟んで、すなわち、多孔質半導体層と交互に複数形成してもよい。
導電性金属膜16に形成される深い孔状の多数の貫通孔24の形成方法ならびに突起状の多孔質半導体粒子の配置方法については後述する。貫通孔24は、不規則に配置され、製造条件によっては無数に形成されるが、電解質22を十分に浸透、透過できるものである限り適当な数形成されれば十分である。貫通孔24の長さ(深さ)は、導電性金属膜16の厚みに対応して定まるものであるが、好ましくは、100nm〜5μmである。深い孔状の貫通孔24は、例えば、非特許文献1のようなランダムな小さい孔に比べて電解質22の多孔質半導体層14への拡散性が高い。貫通孔24の径は、特に限定するものではないが、0.1μm〜5μmであることが好ましく、0.2μm〜3μmであることがより好ましい。
本実施の形態に係る色素増感太陽電池の製造方法は、多孔質半導体粒子と加熱によりまたは溶剤洗浄により除去可能な、形状異方性を有する微粒子の混合層を多孔質半導体層上に形成する混合層形成工程と、混合層上に導電性金属膜を形成する導電性金属膜形成工程と、加熱によりまたは溶剤洗浄により微粒子(形状異方性を有する微粒子)を消失させる微粒子層消失工程と、を有する。
まず、透明基板12に多孔質半導体層14の材料を塗布し多孔質半導体層14を形成する(図2(A)参照)。ここで、多孔質半導体層14は、多孔質半導体層14の材料を塗布した後、焼成したものをいう。
ついで、多孔質半導体粒子(多孔質半導体層の材料として用いられる粒子)25と加熱によりまたは溶剤洗浄により除去可能な、形状異方性を有する微粒子28を混合して例えばペースト状の混合物を調製して多孔質半導体層14上に配置して混合層を形成する(混合層形成工程 図2(B)参照)。このとき、微粒子28として例えば微細なファイバー形状の材料を単独で使用するとだま(粒状の塊)になるおそれがあるが、多孔質半導体粒子25を併用することにより、からまりを抑制する効果がある。混合層は、例えば混合物のスラリーをエレクトロスプレーで多孔質半導体層14上に分散させることによって形成することができる。このとき、引き続き、例えば300〜550℃程度の温度で混合層に焼成処理を実施してもよい。
ついで、混合層上に導電性金属膜16を形成する(導電性金属膜形成工程 図2(C)参照)。このとき、形状異方性を有する微粒子28と多孔質半導体粒子25の混合物は、導電性金属膜16を貫通して、図2(C)中、混合物の上端が露出し、さらには混合物の一部が全体として露出する。なお、図2(C)は、発明の理解のために混合層の厚みが導電性金属膜16の厚みの10倍近くの厚みであるように模式的に示しているが、混合層の厚みは、導電性金属膜16の一倍〜数倍程度であれば十分である。
ついで、加熱によりまたは溶剤洗浄により微粒子28を消失させる(微粒子消失工程 図2(D)、図2(E)参照)。これにより、導電性金属膜16に多数の深い孔である貫通孔24が不規則に形成される。また、このとき、加熱によりまたは溶剤洗浄によっては消失しない多孔質半導体粒子25は、一端が多孔質半導体層14と接合されるとともに他端が導電性金属膜16から露出する。なお、混合層の厚みが導電性金属膜16の厚みよりも大きいときは、導電性金属膜16上に多孔質半導体粒子25と接合された多孔質半導体粒子層が部分的に形成される。部分的に形成される多孔質半導体粒子層は、そのまま残してもよく、また、適当な方法で除去してもよい。
なお、図2(D)は、混合層を焼成するステップを含むときの導電性金属膜形成工程を示し、図2(E)は、混合層を焼成するステップを含まないときの導電性金属膜形成工程を示す。
さらに、導電膜18を備えた基板20を透明基板12に対向配置し、スペーサ23で封止するとともに、電解質22を注入することで、色素増感太陽電池10が完成する(参照符号10、18、20、22および23については図1参照)。なお、先に本実施の形態に係る色素増感太陽電池の説明のところで触れたように、導電性金属膜は、適宜の工程において、適宜の構成とされる外部電極に電気的に接続させる。
このような微粒子材料は、特に限定するものではないが、例えばポリスチレンやポリメタクリル酸メチル等の樹脂や酸化亜鉛等の金属酸化物を好適に用いることができる。また、溶剤洗浄に用いる溶剤は、特に限定するものではなく、微粒子材料に合わせて適宜選択すればよく、例えば樹脂を溶解することができるトルエン等の有機溶剤や、金属を溶解することができる希塩酸などの酸を用いることができる。
微粒子28として多面体の頂点を先端とする多数の足を有する微粒子を用いる場合、例えば、微粒子が多孔質半導体層の上に1層のみ散布等されたときであっても、微粒子上に形成される適度に厚みの厚い導電性金属膜を確実に貫通して孔を形成することができる程度の寸法を有することが好ましく、そのような微粒子の寸法は、導電性金属膜の厚みに応じて異なるが、例えば1〜30μmである。
一方、微粒子28として針状微粒子や楕円球微粒子を用いる場合、例えばエレクトロニクススプレイ法により散布することで、針状微粒子等を多孔質半導体層の上に起き上がり、あるいは立った状態とすることができる。このため、そのような針状微粒子等の寸法は特に限定するものではないが、導電性金属膜16の厚みに応じて適度の長さとし、また、多孔質半導体層14の上に針状微粒子等が重なり合うように散布することが好ましい。針状微粒子等の寸法は、上記多面体の頂点を先端とする多数の足を有する微粒子の同様の寸法とすることができる。
これらの形状異方性を有する微粒子28を多孔質半導体層14上に配置することで、微粒子を消失させた後の多孔質半導体層14にも深い孔が形成される。そして、上記導電性金属膜16を貫通する孔と連通するこの深い孔を介して孔質半導体層14の内部での電解質22の浸透、拡散がより良好に行われる。
また、微粒子が消滅、除去した後に、一端が多孔質半導体層14と接合されるとともに他端が導電性金属膜16から露出する多孔質半導体粒子25を得ることができる。
この方法によれば、このとき形成される導電性金属膜は、多孔質半導体粒子によってより強固に支持される。また、導電性金属膜となる導電性金属粒子と多孔質半導体粒子および形状異方性を有する微粒子の混合層を1つの工程で形成するため、製造工程が簡略化される。
ガラス基板にチタニアペースト(HT ペースト1層、Dペースト5層:ソラロニクス社製)を20μmの厚みに塗布し、500℃で30分焼成してチタニア(チタニア層、多孔質半導体層)を形成した。焼成基板のチタニア表面に酸化亜鉛のテトラポッド型結晶(商品名パナテトラ、ファイバー部位の平均繊維長約10μm 平均繊維径約1μm:株式会社アムテック製)と酸化チタンの微粒子(商品名AEROXIDE(登録商標) TiO2P25、一次粒子の平均粒子径 約20nm、凝集体サイズ200nm:日本アエロジル(株)製)との混合組成物スラリーをエレクトロスプレー法により分散した。混合物中の組成は、酸化亜鉛ファイバーとチタニア微粒子を50:50の比率で調整した。エレクトロスプレー分散後、500℃で30分焼成した。この後、スパッタ法によりTi膜(Ti層)を形成した(膜厚300nm)。残存するテトラポッド型結晶を希塩酸でリンスすることにより、取り除き、導電性Ti層を作製した。
このとき得られるTi膜のSEM写真を図3に示す。Ti膜(図3中、下地部分)中に形成された深い孔状の貫通孔群(図3中、黒い部分)と、Ti膜を貫通して先端が露出する多孔質半導体粒子群(図3中、白い粒子あるいは下地と同様の灰色の粒子部分)を観察することができる。
ついで、0.05 wt %の色素溶液(ブラックダイ、アセトニトリル:tブチルアルコール=1:1:ソラロニクス社製)に上記のTi層を形成した基板を浸漬した(20時間)。
対極には白金スパッタ処理を行ったフッ素ドープ酸化錫ガラス(ソラロニクス社製)を使った。Ti層を形成した基板と対極を50μm厚のスペーサー(ハイミラン、三井デュポン社)で封止した。得られたセルの中に、ヨウ素40mM, LiI 500mM, t-Butylpyridine 580mM のアセトニトリル溶液からなる電解液を注入して、5mm角の電池(電池セル)を作製した。
作製した太陽電池特性を、ソーラーシミュレータを用いAM1.5、100mW/cm2の擬似太陽光を色素増感太陽電池に照射し、測定して評価したところ、10.8%の効率を得た。
ガラス基板にチタニアペースト(HT ペースト1層、Dペースト5層:ソラロニクス社製)を20μmの厚みに塗布し、500℃で30分焼成してチタニア(チタニア層、多孔質半導体層)を形成した。焼成基板のチタニア表面に酸化亜鉛のテトラポッド型結晶(商品名パナテトラ、ファイバー部位の平均繊維長約10μm 平均繊維径約1μm:株式会社アムテック製)と酸化チタンの微粒子(商品名AEROXIDE(登録商標) TiO2P25、一次粒子の平均粒子径 約20nm、凝集体サイズ200nm:日本アエロジル(株)製)との混合組成物スラリーをエレクトロスプレー法により分散した。前記混合物中の組成は、酸化亜鉛ファイバーとチタニア微粒子と50:50の比率で調製された。この後、スパッタ法によりTi膜(Ti層)を形成した(膜厚300nm)。残存するテトラポッド型結晶を希塩酸でリンスすることにより、取り除き、導電性Ti層を作製した。
このとき得られるTi膜のSEM写真を図3に示す。Ti膜(図3中、下地部分)中に形成された深い孔状の貫通孔群(図3中、黒い部分)と、Ti膜を貫通して先端が露出する多孔質半導体粒子群(図3中、白い粒子あるいは下地と同様の灰色の粒子部分)を観察することができる。
ついで、0.05 wt %の色素溶液(ブラックダイ、アセトニトリル:tブチルアルコール=1:1:ソラロニクス社製)に上記のTi層を形成した基板を浸漬した(20時間)。
対極には白金スパッタ処理を行ったフッ素ドープ酸化錫ガラス(ソラロニクス社製)を使った。Ti層を形成した基板と対極を50μm厚のスペーサー(ハイミラン、三井デュポン社)で封止した。得られたセルの中に、ヨウ素40mM, LiI 500mM, t-Butylpyridine 580mM のアセトニトリル溶液からなる電解液を注入して、5mm角の電池(電池セル)を作製した。
作製した太陽電池特性を、ソーラーシミュレータを用いAM1.5、100mW/cm2の擬似太陽光を色素増感太陽電池に照射し、測定して評価したところ、10.6%の効率を得た。
ガラス基板にチタニアペースト(HT ペースト1層、Dペースト5層:ソラロニクス社製)を20μmの厚みに塗布し、500℃で30分焼成してチタニア(チタニア層、多孔質半導体層)を形成した。焼成基板のチタニア表面に酸化亜鉛のテトラポッド型結晶(商品名パナテトラ、ファイバー部位の平均繊維長約10μm:株式会社アムテック製)をエレクトロスプレー法により分散した。この後、スパッタ法によりTi膜(Ti層)を形成した(膜厚300nm)。残存するテトラポッド型結晶を希塩酸でリンスすることにより、取り除いた。これにより、Ti膜中に形成された深い孔状の貫通孔群を配置させたポーラスな導電性Ti層を作製した。ついで、0.05 wt %の色素溶液(ブラックダイ、アセトニトリル:tブチルアルコール=1:1:ソラロニクス社製)に上記のTi層を形成した基板を浸漬した(20時間)。
対極には白金スパッタ処理を行ったフッ素ドープ酸化錫ガラス(ソラロニクス社製)を使った。Ti層を形成した基板と対極を50μm厚のスペーサー(ハイミラン:三井デュポン社)で封止した。得られたセルの中に、ヨウ素40mM, LiI 500mM, t-Butylpyridine 580mM のアセトニトリル溶液からなる電解液を注入して、5mm角の電池(電池セル)を作製した。
作成した5mm角の太陽電池特性を実施例1と同様の方法で評価したところ、9.5%の効率を得た。
ガラス基板にチタニアペースト(HT ペースト1層、Dペースト5層:ソラロニクス社製)を20μmの厚みに塗布し、500℃で30分焼成してチタニア(チタニア層、多孔質半導体層)を形成した。焼成基板のチタニア表面に酸化チタンの微粒子(商品名 AEROXIDE Ⓡ TiO2 P25、一次粒子の平均径約20nm、凝集体サイズ200nm:日本アエロジル(株)製)をエレクトロスプレー法により分散した。この後、スパッタ法によりTi膜(Ti層)を形成した(膜厚300nm)。これにより、Ti膜を貫通してチタニア層(多孔質半導体層)に接合した突起状の多孔質半導体粒子群を配置させた導電性Ti層を作製した。
ついで、0.05 wt %の色素溶液(ブラックダイ、アセトニトリル:tブチルアルコール=1:1:ソラロニクス社製)に上記のTi層を形成した基板を浸漬した(20時間)。
対極には白金スパッタ処理を行ったフッ素ドープ酸化錫ガラス(ソラロニクス社製)を使った。Ti層を形成した基板と対極を50μm厚のスペーサー(ハイミラン:三井デュポン社)で封止した。得られたセルの中に、ヨウ素40mM, LiI 500mM, t-Butylpyridine 580mM のアセトニトリル溶液からなる電解液を注入して、5mm角の電池(電池セル)を作製した。
作成した5mm角の太陽電池特性を実施例1と同様の方法で評価したところ、6.0%の効率を得た。
12 透明基板
14 多孔質半導体層
16 導電性金属膜
18 導電膜
20 基板
22 電解質
23 スペーサ
24 貫通孔
25 多孔質半導体粒子
26 外部電極
28 微粒子
Claims (13)
- 透明基板と、該透明基板上に配置される、色素を吸着した多孔質半導体層と、該多孔質半導体層の内部または該透明基板とは反対側の表面に配置される導電性金属膜と、該透明基板と対向して設けられる導電性基板を備え、該導電性金属膜と該導電性基板の間に電解質を有する色素増感太陽電池であって、
該導電性金属膜が不規則に形成される深い孔状の多数の貫通孔を有するとともに、該導電性金属膜を貫通して一端が電解質に露出し、他端が該多孔質半導体層に接合する多数の多孔質半導体粒子を有し、該導電性金属膜が外部電極に接続されることを特徴とする色素増感太陽電池。 - 前記導電性金属膜の厚みが100nm以上であることを特徴とする請求項1記載の色素増感太陽電池。
- 前記多孔質半導体粒子が10〜40nmの一次粒子径を有する粒子の凝集物であり、該凝集物の少なくとも長手方向の寸法が100nm以上であることを特徴とする請求項1記載の色素増感太陽電池。
- 前記導電性金属膜の材料が耐食性金属であることを特徴とする請求項1記載の色素増感太陽電池。
- 前記耐食性金属が、タングステン、チタンおよびニッケルから選ばれる1または2種以上またはこれらの化合物であることを特徴とする請求項4記載の色素増感太陽電池。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の色素増感太陽電池の製造方法であって、
多孔質半導体粒子と加熱によりまたは溶剤洗浄により除去可能な、形状異方性を有する微粒子の混合層を多孔質半導体層上に形成する混合層形成工程と、
該混合層の表面に導電性金属膜を形成する導電性金属膜形成工程と、
加熱によりまたは溶剤洗浄により該微粒子を消失させる微粒子消失工程と、
を有することを特徴とする色素増感太陽電池の製造方法。 - 請求項1〜5のいずれか1項に記載の色素増感太陽電池の製造方法であって、
導電性金属粒子と、多孔質半導体粒子と、溶剤洗浄により除去可能な、形状異方性を有する微粒子との混合層を多孔質半導体層上に形成する混合層形成工程と、
溶剤洗浄により該微粒子を消失させる微粒子消失工程と、
を有することを特徴とする色素増感太陽電池の製造方法。 - 前記多孔質半導体層とは別の多孔質半導体層を前記導電性金属膜の表面に形成する多孔質半導体層積層工程をさらに有することを特徴とする請求項6記載の色素増感太陽電池の製造方法。
- 前記多孔質半導体層とは別の多孔質半導体層を前記導電性金属膜の表面に形成する多孔質半導体層積層工程をさらに有することを特徴とする請求項7記載の色素増感太陽電池の製造方法。
- 前記形状異方性を有する微粒子が、多面体の頂点を先端とする多数の足を有する微粒子または針状微粒子であることを特徴とする請求項6記載の色素増感太陽電池の製造方法。
- 前記形状異方性を有する微粒子が、多面体の頂点を先端とする多数の足を有する微粒子または針状微粒子であることを特徴とする請求項7記載の色素増感太陽電池の製造方法。
- 前記形状異方性を有する微粒子が、多面体の頂点を先端とする多数の足を有する微粒子または針状微粒子であることを特徴とする請求項8記載の色素増感太陽電池の製造方法。
- 前記形状異方性を有する微粒子が、多面体の頂点を先端とする多数の足を有する微粒子または針状微粒子であることを特徴とする請求項9記載の色素増感太陽電池の製造方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08287969A (ja) * | 1995-04-13 | 1996-11-01 | Murata Mfg Co Ltd | 光電池 |
JP2000243465A (ja) * | 1999-02-22 | 2000-09-08 | Aisin Seiki Co Ltd | 光電変換素子 |
JP2001283941A (ja) * | 2000-03-29 | 2001-10-12 | Hitachi Maxell Ltd | 光電変換素子 |
JP2003197283A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-11 | Toppan Printing Co Ltd | 色素増感太陽電池 |
JP2004039471A (ja) * | 2002-07-04 | 2004-02-05 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 色素増感型太陽電池 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6075203A (en) * | 1998-05-18 | 2000-06-13 | E. I. Du Pont Nemours And Company | Photovoltaic cells |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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