JP5582355B2 - 複合材料、これにより製造された複合フィルムおよび複合フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）と有機‐無機ハイブリッド組成物を含む複合材料、これにより製造された複合フィルムおよび複合フィルムの製造方法に関する。

本出願は２００７年１０月１８日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００７−０１０５１７３号および第１０−２００７−０１０５１７６号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。

表示装置、額縁、工芸、容器などに用いられるガラス基板は、小さい線膨脹係数、優れたガスバリアー性、高い光透過度、優れた表面平坦度、優れた耐熱性と耐化学性などの色々な長所を有しているが、衝撃に弱いために壊れやすく、密度が高いために重いという短所がある。

最近、液晶や有機発光表示装置、電子ペーパーに対する関心が急増するにつれ、これらの基板をガラスからプラスチックに代替する研究が活発に進行している。

基本基材であるプラスチックフィルムと機能性コーティング層を有するプラスチック基板をガラス基板の代わりに用いれば、表示装置の全体重さが軽くなり、デザインの柔軟性を付与することができ、衝撃に強く、連続工程で製造する場合にガラス基板に比べて経済性がある。

そこで、プラスチックフィルムが表示装置に用いられるためには、トランジスタ素子の工程温度、透明電極の蒸着温度に耐えられる高いガラス転移温度、液晶と有機発光材料の老化を防止するための酸素と水蒸気に対する遮断特性、工程温度変化に応じた基板の歪みを防止するための小さい線膨脹係数と寸法安定性、既存のガラス基板に用いられる工程機器との互換性を有する高い機械的強度、エッチング工程に耐えられる耐化学性、高い光透過度および少ない複屈折率、表面の耐スクラッチ性などの特性が要求される。

このような表示装置用プラスチックフィルムの要求物性のうち、低い線膨脹係数（ＣＴＥ）は特に重要な物性であり、ガラスクロス（ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）を用いてプラスチックフィルムを製造する方法が低い線膨脹係数を有する基板を提供する方法中の１つである。

低い線膨脹係数（ＣＴＥ）の値を実現するためには、タイトに織られたガラスクロスを用いなければならない。すなわち、ガラスクロスの織り間隔が狭いほど、プラスチックフィルムの製造後、低い線膨脹係数を提供することができる。（図４参照）

しかし、ガラスクロスをエポキシまたはポリマーのような有機物と共に用いてフィルムを製造する場合、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）の間で発生する気泡（ａｉｒ ｂｕｂｂｌｅ）のため、タイトに織られたガラスクロスを用いるのに限界があり、ガラスクロスと有機物の低い界面接着力（ａｄｈｅｓｉｏｎ）のために界面からクラック（ｃｒａｃｋ）が生じる。

有機物とガラスクロスを共に用いてフィルムを製造する一例として、ＵＳ２００５／０２０３２３９号には、エポキシあるいはポリマーなどの有機物にガラスクロスを含浸して硬化する方法が記載されている。

しかし、この場合、ガラスクロスと有機物間の界面における接着力が不足しており、これを解消するためにガラスクロスの表面を改質する方法を利用したが、依然として低い界面接着力によって界面クラック（ｃｒａｃｋ）が生じる問題点がある。

また、エポキシあるいはポリマーなどの有機物にガラスクロスを含浸してフィルムを製造する場合、硬化あるいは溶媒揮発のために長い工程時間が必要となるので生産性が低いという問題点がある。

また、既存のエポキシあるいはポリマーなどの有機物にガラスクロスを含浸してフィルムを製造する場合、粘度が高いためにガラスクロスの間で発生する気泡（ａｉｒ ｂｕｂｂｌｅ）を除去するのが難しく、これを改善するために高温で工程を進行させるか、真空で進行させることができるものの、この工程が複雑であるために工程進行が容易ではないという問題点がある。

また、既存のエポキシあるいはポリマーなどの有機物にガラスクロスを含浸してフィルムを製造する場合にラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）工程を利用するが、これでは連続工程を遂行し難いという問題点がある。

また、ガラスクロスと既存のエポキシあるいはポリマーなどの有機物は、波長に応じた屈折率依存性が相異なるので透明なフィルムを製造し難いという問題点がある。

ＵＳ２００５／０２０３２３９号

本発明は、ガラス繊維の界面クラックおよび気泡発生を防止し、生産性が向上された複合材料、これにより製造された複合フィルムおよび複合フィルムの製造方法を提供することを目的とする。

また、前記有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率を調節し、透明複合材料、これにより製造された透明複合フィルムおよび透明複合フィルムの製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）；およびジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む有機‐無機ハイブリッド組成物を含む複合材料を提供する。

本発明に係る複合材料から製造され、ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）；およびジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む有機‐無機ハイブリッド組成物を含む複合フィルムを提供する。

本発明に係る複合フィルムを含む電子装置を提供する。

本発明は、ａ）ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）を準備するステップ；ｂ）ジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含むゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物を製造するステップ；およびｃ）前記ガラスクロスを前記ゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物に含浸および硬化させるステップを含む複合フィルムの製造方法を提供する。

本発明によれば、硬化後の有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下になるように前記有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率を調節すれば、透明複合材料、透明複合フィルム、透明複合フィルムを含む電子装置および透明複合フィルムの製造方法を提供することができる。

本発明によれば、低い粘度および短い硬化時間の有機‐無機ハイブリッド組成物とガラスクロス間のゾル−ゲル（ｓｏｌ−ｇｅｌ）反応を通じて製造することにより、ガラス繊維の界面接着力が向上され、ガラス繊維の界面における界面クラック発生および気泡の発生を防止することができる。

既存のエポキシあるいはポリマーを用いる場合には硬化あるいは溶媒揮発のために長い工程時間が要求されるのに対し、有機‐無機ハイブリッド（ｏｒｇａｎｉｃ−ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ）の短い硬化反応によってフィルムの生産性を向上させることができる。

低い粘度および短い硬化時間の有機‐無機ハイブリッド組成物にガラスクロスを含浸して硬化する方法を数回繰り返してフィルムを製造する連続工程が可能であるので生産性を向上させることができる。

また、本発明により、前記有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率を調節し、前記有機‐無機ハイブリッド組成物の硬化後、有機‐無機ハイブリッド組成物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である場合、透明複合材料、透明複合フィルム、透明複合フィルムを含む電子装置および透明複合フィルムの製造方法が提供される。

本発明による屈折率を調節しない複合フィルムまたは屈折率を調節した透明複合フィルムを製造する過程を示す図である。 比較例１による複合フィルムと本発明の実施例１による透明複合フィルムのクラックテスト（Ｃｒａｃｋ ｔｅｓｔ）の結果を示す写真である。 ガラスクロスの屈折率に合わせて屈折率を調節していない実施例２による複合フィルムと、ガラスクロスの屈折率に合わせて屈折率を調節した本発明の実施例３による透明複合フィルムの光透過度を比較した写真である。 織り間隔が異なるガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）の写真である。

本発明に係る複合材料は、ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）；およびジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む有機‐無機ハイブリッド組成物を含む。

前記ガラスクロスは、ガラス繊維（ｆｉｂｅｒ）の原料成分、太さ、模様に応じて色々な種類に分けることができ、ガラスクロスの織りのタイプ、１バンドルのファイバー（ｆｉｂｅｒ）本数に応じて色々な種類に分けることができる。これらのうちから選択して用いることができる。

前記ガラスクロスの厚さは１０〜２００μｍであってもよい。

前記ガラスクロスは１．５１（ｓ−ｇｌａｓｓ）〜１．５６（ｅ−ｇｌａｓｓ）の屈折率値を有する。

前記ジフェニルシランジオールは主要成分であって、添加されて内部柔軟剤の役割を果たすことにより、複合フィルムとして求められる特定な要求物性である柔軟性を向上させることができる。

ここで、ジフェニルシランジオールと金属アルコキシドを共に用いる場合、有機‐無機ハイブリッド組成物が、例えば、１．４８〜１．６０の間の屈折率を有するように屈折率を調節することができる。また、２官能性のジフェニルシランジオールと前記金属アルコキシドを共に用いる場合、金属アルコキシドの架橋構造の調節によって屈曲性を向上させることができる。

前記アルコキシシランは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、およびアミノプロピルトリメトキシシランのうちから選択された１種以上であってもよい。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部を含むことができる。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、硬化後、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下であってもよい。ここで、０．０１以下の屈折率差とは、硬化後の有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率と前記ガラスクロスの屈折率との差が０．０１以下であることを意味し、硬化後の有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率とは、ガラスクロスを含まない状態で有機‐無機ハイブリッド組成物だけを硬化させた後に測定した屈折率を意味する。

このように、前記有機‐無機ハイブリッド組成物の硬化後、前記有機‐無機ハイブリッド組成物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である場合には、透明複合材料および透明複合フィルム（実施例１、３、４参照）を提供することができ、屈折率を調節しない場合には、複合材料およびこれにより製造された複合フィルム（実施例２参照）を提供することができる。

前記ジフェニルシランジオールと前記アルコキシシランのうちのいずれか１つは前記ガラスクロスより大きい屈折率を有し；他の１つは前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等な屈折率を有してもよい。

ここで、一例として、１．５１の屈折率を有するガラスクロスを用いる場合、有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ガラスクロスの屈折率より大きい１．５１３の屈折率を有するジフェニルシランジオール、および前記ガラスクロスの屈折率より小さいか同等の１．３８〜１．５１の屈折率を有するアルコキシシランを含むことができる。このような有機‐無機ハイブリッド組成物を硬化させた後に屈折率を測定すれば、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である。好ましくは０．００５以下である。これにより、透明複合材料、透明複合フィルムを提供することができる。

本発明に係る有機‐無機ハイブリッド組成物は、ポリマーおよび／または金属アルコキシドをさらに含むことができる。ここで、金属アルコキシドを用いる場合、波長に応じた複屈折差を減少させることができる。

前記ポリマーとしては熱可塑性樹脂を用いることが好ましく、より好ましくは可視光線を透過させられる透明熱可塑性樹脂を用いることができる。

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−ノルボルネン共重合体、エチレン−ＤＭＯＮ共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、およびアイオノマー樹脂からなる群から選択されたポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレートからなる群から選択されたポリエステル；ナイロン−６、またはナイロン−６，６；メタキシレンジアミン−アジピン酸縮重合体；アミド系樹脂；アクリル樹脂；ポリスチレンまたはスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、およびポリアクリロニトリルからなる群から選択されたスチレン−アクリロニトリル系樹脂；三酢酸セルロースおよび二酢酸セルロースからなる群から選択された疎水化セルロース系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、およびポリテトラフルオロエチレンからなる群から選択されたハロゲン含有樹脂；ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、およびセルロース誘導体からなる群から選択された水素結合性樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリフェニレンオキシド；ポリメチレンオキシド；および液晶樹脂のうちから選択された１種以上であってもよい。ここで、前記アクリル樹脂としてはポリメチルメタクリレートを例として挙げられる。

また、前記ポリマーとして用いることのできる樹脂は耐熱性に優れるものが好ましく、例えば、ガラス転移点（Ｔｇ）が、１２０℃以上３００℃以下、より好ましくは、１５０℃以上３００℃以下、さらに好ましくは、１８０℃以上３００℃以下の樹脂であってもよい。

前記熱可塑性樹脂のうちの耐熱性に優れた樹脂としては、例えば、エチレン−ノルボルネン共重合体、エチレン−ＤＭＯＮ共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、および液晶樹脂のうちから選択された１種以上の樹脂であってもよい。すなわち、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物がポリマーをさらに含む場合、前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部および前記ポリマー０超過１００重量部以下を含むことができる。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物が前記ジフェニルシランジオール、前記アルコキシシラン、および前記ポリマーを含む場合、３成分のうちのいずれか１つは前記ガラスクロスより大きい屈折率を有し；他の１つは前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等の屈折率を有し；残りの１つは前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等の屈折率または前記ガラスクロスより大きい屈折率を有してもよい。このような有機‐無機ハイブリッド組成物を硬化させた後に屈折率を測定すれば、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である。好ましくは０．００５以下である。これにより、透明複合材料、透明複合フィルムを提供することができる。

ここで、一例として、１．５１の屈折率を有するガラスクロスを用いる場合、有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ガラスクロスの屈折率より大きい１．５１３の屈折率を有するジフェニルシランジオール、前記ガラスクロスの屈折率より小さいか同等の１．３８〜１．５１の屈折率を有するアルコキシシラン、および前記ガラスクロスの屈折率と同等であるか大きい１．５１〜１．７８の屈折率を有するポリマーを含むことができる。ここで、前記ポリマーの一例として１．５８６の屈折率を有するポリカーボネートを用いることができるが、これに限定されるものではない。

前記金属アルコキシドとしては、チタニウムブトキシド、チタニウムプロポキシド、アルミニウムブトキシド、およびジルコニウムプロポキシドのうちから選択された１種以上であってもよい。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物がポリマーおよび金属アルコキシドをさらに含む場合、前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部、前記ポリマー０超過１００重量部以下、および前記金属アルコキシド０超過１００重量部以下を含むことができる。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物がジフェニルシランジオール、アルコキシシラン、ポリマー、および金属アルコキシドを含む場合、４成分のうちのいずれか１つは前記ガラスクロスより大きい屈折率を有し；他の１つは前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等の屈折率を有し；残りの２つは各々独立に前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等な屈折率または前記ガラスクロスより大きい屈折率を有してもよい。

このような有機‐無機ハイブリッド組成物を硬化させた後に屈折率を測定すれば、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である。好ましくは０．００５以下である。これにより、透明複合材料および透明複合フィルムを提供することができる。

ここで、一例として、１．５１の屈折率を有するガラスクロスを用いる場合、有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ガラスクロスの屈折率より大きい１．５１３の屈折率を有するジフェニルシランジオール、前記ガラスクロスの屈折率より小さいか同等の１．３８〜１．５１の屈折率を有するアルコキシシラン、および前記ガラスクロスの屈折率と同等であるか大きい１．５１〜１．７８の屈折率を有するポリマー、および前記ガラスクロスの屈折率より大きい１．７〜２．７の屈折率を有する金属アルコキシドを含むことができる。ここで、前記ポリマーの一例として１．５８６の屈折率を有するポリカーボネートを用いることができるが、これに限定されるものではない。

本発明に係る複合フィルムは、本発明に係る複合材料から製造され、ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）；およびジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む有機‐無機ハイブリッド組成物を含むことができる。前述した実施状態の内容が全て適用されるので具体的な説明は省略する。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーおよび／または金属アルコキシドを含むことができる。

ここで、前記有機‐無機ハイブリッド組成物の硬化後、有機‐無機ハイブリッド組成物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である場合、透明複合フィルムを提供することができる。

このように、前記有機‐無機ハイブリッド組成物の硬化後、有機‐無機ハイブリッド組成物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である場合には、透明複合フィルム（実施例１、３、４参照）を提供することができ、屈折率を調節しない場合には、複合フィルム（実施例２）を提供することができる。

本発明に係る複合フィルムまたは透明複合フィルムは、各種ディスプレイ素子の基板、太陽電池の基板、ディスプレイ装置の機能性フィルムなど、様々な電子装置の基板および機能性フィルムとして用いられる。

例えば、本発明に係る複合フィルムまたは透明複合フィルムを液晶表示素子（ＬＣＤ）基板、カラーフィルタ基板、有機ＥＬ表示素子の基板、ディスプレイ装置の光学フィルムとして用いることができるが、これらに限定されるものではない。

一方、本発明に係る電子装置は、前記本発明に係る複合フィルムまたは透明複合フィルムを含むことができる。

前記電子装置としては各種ディスプレイ装置、太陽電池が例として挙げられる。

本発明に係る複合フィルムの製造方法は、ａ）ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）を準備するステップ；ｂ）ジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含むゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物を製造するステップ；およびｃ）前記ガラスクロスを前記ゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物に含浸および硬化させるステップを含むことができる（図１参照）。

そこで、前記有機‐無機ハイブリッド組成物と前記ガラスクロス間のゾル−ゲル（ｓｏｌ−ｇｅｌ）反応を通じて組成物とガラスとの間の接着力が向上され、このように向上された接着力は、製造された透明複合フィルムにクラック（ｃｒａｃｋ）のない特性を持たせる。

前記ガラスクロスは、ガラス繊維（ｆｉｂｅｒ）の原料成分、太さ、模様に応じて色々な種類に分けることができ、ガラスクロスの織りのタイプ、１バンドルのファイバー（ｆｉｂｅｒ）本数に応じて色々な種類に分けることができる。これらのうちから選択して用いることができる。

前記ガラスクロスの厚さは１０〜２００μｍであってもよい。

前記ガラスクロスは１．５１（ｓ−ｇｌａｓｓ）〜１．５６（ｅ−ｇｌａｓｓ）の屈折率値を有する。

前記ジフェニルシランジオールは主要成分であって、添加されて内部柔軟剤の役割を果たすことにより、複合フィルムとして求められる特定な要求物性である柔軟性を向上させることができる。

具体的に説明すれば、ジフェニルシランジオールはアルコキシシランと共に用いられて架橋の程度を調節し、これによって複合フィルムの柔軟性を向上させることができる。

また、部分加水分解程度の低いジフェニルシランジオールをアルコキシシランと共に用いれば、これを含む有機‐無機ハイブリッド組成物にガラスクロスを含浸することが容易になることによって複合フィルムに気泡が生成されることを防止することができ、クラックのない複合フィルムを製造できるようになる。

このようにジフェニルシランジオールを添加する場合、複合フィルムの柔軟性を確保しつつ、耐熱性および寸法安定性に優れた複合フィルムを提供することができる。

前記アルコキシシランは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、およびアミノプロピルトリメトキシシランのうちから選択された１種以上であってもよい。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部を含むことができる。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、硬化後、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下であってもよい。この場合に、透明複合フィルムを製造することができる。ここで、前記有機‐無機ハイブリッド組成物の硬化後有機‐無機ハイブリッド組成物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下になるように前記有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率を調節する場合、透明複合フィルムを製造できる透明複合フィルムの製造方法を提供することができる（図１参照）。

このように、前記有機‐無機ハイブリッド組成物の硬化後、有機‐無機ハイブリッド組成物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下になるように前記有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率を調節する場合には、透明複合フィルムの製造方法を提供することができ、屈折率を調節しない場合には、複合フィルムの製造方法を提供することができる。

前記ジフェニルシランジオールと前記アルコキシシランのうちのいずれか１つは前記ガラスクロスより大きい屈折率を有し；他の１つは前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等な屈折率を有してもよい。

ここで、一例として、１．５１の屈折率を有するガラスクロスを用いる場合、有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ガラスクロスの屈折率より大きい１．５１３の屈折率を有するジフェニルシランジオール、および前記ガラスクロスの屈折率より小さいか同等な１．３８〜１．５１の屈折率を有するアルコキシシランを含むことができる。このような有機‐無機ハイブリッド組成物を硬化させた後に屈折率を測定すれば、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である。好ましくは０．００５以下である。これにより、透明複合フィルムを製造することができる。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、ポリマーおよび／または金属アルコキシドをさらに含むことができる。

前記ポリマーとしては熱可塑性樹脂を用いることが好ましく、より好ましくは可視光線を透過できる透明熱可塑性樹脂を用いることができる。

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−ノルボルネン共重合体、エチレン−ＤＭＯＮ共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、およびアイオノマー樹脂からなる群から選択されたポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレートからなる群から選択されたポリエステル；ナイロン−６、またはナイロン−６，６；メタキシレンジアミン−アジピン酸縮重合体；アミド系樹脂；アクリル樹脂；ポリスチレンまたはスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、およびポリアクリロニトリルからなる群から選択されたスチレン−アクリロニトリル系樹脂；三酢酸セルロースおよび二酢酸セルロースからなる群から選択された疎水化セルロース系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、およびポリテトラフルオロエチレンからなる群から選択されたハロゲン含有樹脂；ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、およびセルロース誘導体からなる群から選択された水素結合性樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリフェニレンオキシド；ポリメチレンオキシド；および液晶樹脂のうちから選択された１種以上であってもよい。ここで、前記アミド系樹脂としてはポリメチルメタクリルイミドを例として挙げられ、前記アクリル樹脂としてはポリメチルメタクリレートが例として挙げられる。

また、前記ポリマーとして用いることのできる樹脂は耐熱性に優れることが好ましく、例えば、ガラス転移点（Ｔｇ）が、１２０℃以上３００℃以下、より好ましくは、１５０℃以上３００℃以下、さらに好ましくは、１８０℃以上３００℃以下の樹脂であってもよい。

前記熱可塑性樹脂のうちの耐熱性に優れた樹脂としては、例えば、エチレン−ノルボルネン共重合体、エチレン−ＤＭＯＮ共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、および液晶樹脂のうちから選択された１種以上の樹脂であってもよい。すなわち、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物が前記ポリマーをさらに含む場合、有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部および前記ポリマー０超過１００重量部以下を含むことができる。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物が前記ジフェニルシランジオール、前記アルコキシシラン、および前記ポリマーを含む場合、３成分のうちのいずれか１つは前記ガラスクロスより大きい屈折率を有し；他の１つは前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等な屈折率を有し；残りの１つは前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等な屈折率または前記ガラスクロスより大きい屈折率を有してもよい。このような有機‐無機ハイブリッド組成物を硬化させた後に屈折率を測定すれば、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である。好ましくは０．００５以下である。これにより、透明複合フィルムを製造することができる。

ここで、一例として、１．５１の屈折率を有するガラスクロスを用いる場合、有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ガラスクロスの屈折率より大きい１．５１３の屈折率を有するジフェニルシランジオール、前記ガラスクロスの屈折率より小さいか同等な１．３８〜１．５１の屈折率を有するアルコキシシラン、および前記ガラスクロスの屈折率と同等であるか大きい１．５１〜１．７８の屈折率を有するポリマーを含むことができる。ここで、前記ポリマーの一例として１．５８６の屈折率を有するポリカーボネートを用いることができるが、これに限定されるものではない。

前記金属アルコキシドは、チタニウムブトキシド、チタニウムプロポキシド、アルミニウムブトキシド、およびジルコニウムプロポキシドのうちから選択された１種以上であってもよい。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物がポリマーおよび金属アルコキシドをさらに含む場合、前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部、前記ポリマー０超過１００重量部以下、および前記金属アルコキシド０超過１００重量部以下を含むことができる。

具体的には、前記ジフェニルシランジオール１００重量部、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対して前記アルコキシシラン１０〜１００重量部、および前記金属アルコキシド０超過１００重量部以下を混合し、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対して蒸留水０超過１００重量部以下を添加した後、２５〜１００℃の範囲内で１０分〜２４時間部分加水分解反応をさせた後、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対して前記ポリマー０超過１００重量部以下を添加して、前記有機‐無機ハイブリッド組成物を製造することができる。

前記ｂ）ステップにおいて、ゾル状態の低い粘度の安定した有機‐無機ハイブリッド組成物を製造するためには、０℃以上１００℃以下、より好適には、０℃以上５０℃以下、最適には、０℃以上２５℃以下で反応させる。

前記ｂ）ステップにおいて、前記ゾル状態の有機‐無機ハイブリッド組成物の製造時、反応を２５℃で徐々に進行させれば、有機‐無機ハイブリッド組成物の急激なゲル化を防止することができる。

前記有機‐無機ハイブリッド組成物がジフェニルシランジオール、アルコキシシラン、ポリマー、および金属アルコキシドを含む場合、４成分のうちのいずれか１つは前記ガラスクロスより大きい屈折率を有し；他の１つは前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等の屈折率を有し；残りの２つは各々独立に前記ガラスクロスより小さい屈折率または前記ガラスクロスと同等の屈折率または前記ガラスクロスより大きい屈折率を有してもよい。

このような有機‐無機ハイブリッド組成物を硬化させた後に屈折率を測定すれば、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である。好ましくは０．００５以下である。これにより、透明複合フィルムを製造することができる。

ここで、一例として、１．５１の屈折率を有するガラスクロスを用いる場合、有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ガラスクロスの屈折率より大きい１．５１３の屈折率を有するジフェニルシランジオール、前記ガラスクロスの屈折率より小さいか同等の１．３８〜１．５１の屈折率を有するアルコキシシラン、および前記ガラスクロスの屈折率と同等であるか大きい１．５１〜１．７８の屈折率を有するポリマー、および前記ガラスクロスの屈折率より大きい１．７〜２．７の屈折率を有する金属アルコキシドを含むことができる。ここで、前記ポリマーの一例として１．５８６の屈折率を有するポリカーボネートを用いることができるが、これらに限定されるものではない。

前記ｃ）ステップを少なくとも１回以上繰り返すことができる。すなわち、前記ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）を前記ゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物に含浸させた後、これを硬化させる過程を１回遂行することもでき、含浸させた後に硬化させる過程を数回繰り返し遂行することもできる。このように低い粘度および短い硬化時間の有機‐無機ハイブリッド組成物にガラスクロスを含浸して硬化する方法を数回繰り返して、複合フィルムまたは透明複合フィルムを製造する連続工程が可能であるので生産性を向上させることができる。

前記ｃ）ステップにおいて、前記ガラスクロスとしては酸素雰囲気炉（ｆｕｒｎａｃｅ）において５００〜７００℃で１０分〜６０分間バーニング（ｂｕｒｎｉｎｇ）したものを用いることができる。このようにバーニングして用いる場合、ガラスクロスの表面に吸着される有機物を除去することによって含浸溶液とガラスクロス表面との密着性を高めることができる。

前記ｃ）ステップにおいては、前記ガラスクロスを前記ゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物に含浸させた後、５０〜３００℃で５分〜２時間硬化させることができる。既存のエポキシあるいはポリマーを用いる場合には、硬化あるいは溶媒揮発のために長い工程時間が要求されるのに対し、有機‐無機ハイブリッド（ｏｒｇａｎｉｃ−ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ）の短い硬化反応によって複合フィルムまたは透明複合フィルムの生産性を向上させることができる。

このように、本発明に係る前述した製造方法により、複合フィルムまたは透明複合フィルムを製造することができる。

以下では添付図面および実施例を参照して本発明をより具体的に説明する。但し、本発明の範囲が下記の実施例に限定されるものではない。

実施例１
ジフェニルシランジオール（硬化前屈折率：１．５１３）１００．０重量部、テトラエトキシシラン（硬化前屈折率：１．３８２）３２．５重量部、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（硬化前屈折率：１．４２９）６４．０重量部、アミノプロピルトリメトキシシラン（硬化前屈折率：１．４２４）０．５重量部、アルミニウムブトキシド（硬化前屈折率：１．４３９、硬化後屈折率：１．７）２．０重量部、ジルコニウムプロポキシド（硬化前屈折率：１．４５１、硬化後屈折率：２．２）１．０重量部を混合し、ここに蒸留水８０．０重量部を添加して、２５℃で２４時間部分加水分解反応させることによって、ゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物を製造し、ここにポリアリレート５重量部を混合し、ゾル状態の含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物を製造した。
表面の有機物を除去するために、酸素雰囲気炉（ｆｕｒｎａｃｅ）において５００℃で１０分間バーニング（ｂｕｒｎｉｎｇ）したＳ−ｇｌａｓｓで製造されたガラスクロス（厚さ５０μｍ、屈折率１．５１）をゾル（ｓｏｌ）状態の含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物に１次含浸（ｄｉｐｐｉｎｇ）した後、常温で１分間残留溶媒を除去し、１２０℃のオーブン（ｏｖｅｎ）で５分間１次硬化した。
硬化後、２次含浸と硬化は１次含浸および硬化と同じ方法で進行させて透明複合フィルムを製造した。

実施例２
ゾル（ｓｏｌ）状態の含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物の製造時、アルミニウムブトキシド、ジルコニウムプロポキシドおよびポリアリレートを添加しないことを除いては、実施例１と同じ方法によって複合フィルムを製造した。

実施例３
ジフェニルシランジオール（硬化前屈折率：１．５１３）１００．０重量部、テトラエトキシシラン（硬化前屈折率：１．３８２）３２．５重量部、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（硬化前屈折率：１．４２９）６４．０重量部、アミノプロピルトリメトキシシラン（硬化前屈折率：１．４２４）０．５重量部、アルミニウムブトキシド（硬化前屈折率：１．４３９、硬化後屈折率：１．７）２．０重量部、ジルコニウムプロポキシド（硬化前屈折率：１．４５１、硬化後屈折率：２．２）１．０重量部、およびチタニウムブトキシド（硬化前屈折率：１．４９、硬化後屈折率：２．７）３０．０重量部を混合し、ここに蒸留水８０．０重量部を添加して、２５℃で２４時間部分加水分解反応させることによって、ゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物を製造し、ここにポリアリレート５重量部を混合し、ゾル状態の含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物を製造した。
表面の有機物を除去するために、酸素雰囲気炉（ｆｕｒｎａｃｅ）において５００℃／１０分間バーニング（ｂｕｒｎｉｎｇ）したＥ−ｇｌａｓｓで製造されたガラスクロス（厚さ５０μｍ、屈折率１．５６）をゾル状態の含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物に１次含浸（ｄｉｐｐｉｎｇ）した後、常温で１分間残留溶媒を除去し、１２０℃のオーブン（ｏｖｅｎ）で５分間１次硬化した。
硬化後、２次含浸と硬化は１次含浸および硬化と同じ方法で進行させて透明複合フィルムを製造した。

実施例４
ゾル状態の含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物の製造時、アルミニウムブトキシド、ジルコニウムプロポキシド、チタニウムブトキシド、およびポリアリレートを添加せず、Ｅ−ｇｌａｓｓの代わりにＳ−ｇｌａｓｓを用いたことを除いては、実施例３と同じ方法によって透明複合フィルムを製造した。

比較例１
エポキシ化合物（商品名ＥＲＬ−４２２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）１００重量部、硬化剤である無水物（ＡＮＨＹＤＲＩＤＥ）（ＭＨ７００Ｇ、Ｎｅｗ Ｊａｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）１３４重量部、トリフェニルホスホニウムブロマイド（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）２重量部、およびメチルエチルケトン（ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｋｅｔｏｎｅ）１５０重量部を混合し、製造された含浸溶液にＳ−ｇｌａｓｓで製造されたガラスクロス（厚さ５０μｍ、屈折率１．５６）を含浸し、１００℃で２時間、１２０℃で２時間、１５０℃で２時間、２００℃で２時間、および２４０℃で２時間順次硬化して複合フィルムを製造した。

比較例２
ジフェニルシランジオールを用いないことを除いては、実施例１と同じ方法によって複合フィルムを製造した。

実験例
実施例１〜４による複合フィルムおよび比較例１〜２による複合フィルムの厚さを走査電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＳＥＭ）で測定し、線膨脹係数、ガラス転移温度を測定し、クラックテストをし、その結果を表１および図２〜３に示す。また、屈折率および光透過度も測定した。

ここで、表１のガラスクロスの屈折率は、ガラスクロスを実施例１〜４および比較例２の含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物および比較例１の含浸溶液に各々含浸させる前に測定したものであり、本来のガラスクロスが有する固有の屈折率である。

また、表１において、硬化後組成物の屈折率は、実施例１〜４および比較例２で製造された含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物および比較例１で製造された含浸溶液にガラスクロスを含浸させることなく、実施例１〜４および比較例２で製造された含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物だけを硬化させた後、また、比較例１で製造された含浸溶液だけを硬化させた後、それぞれの硬化物の屈折率を測定したものである。すなわち、表１の硬化後組成物の屈折率は、ガラスクロスを含まずに硬化した実施例１〜４および比較例２の組成物だけの屈折率およびガラスクロスを含まずに硬化した比較例１の含浸溶液だけの屈折率である。

また、表１の光透過度は、ガラスクロスを実施例１〜４および比較例２による含浸用有機‐無機ハイブリッド組成物および比較例１の含浸溶液に各々含浸および硬化させて製造したそれぞれのフィルムの光透過度を測定した値である。

測定条件は各々下記の通りである。
１）線膨脹係数：ＡＳＴＭ Ｄ６９６に基づき、熱機械分析器（ＴＭＡ；Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）で５ｇｆの応力下で分当たり１０℃昇温しながら測定し、鉛筆硬度は２００ｇの荷重下でＡＳＴＭ Ｄ３３６３の方法で測定する。
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：熱機械分析器（ＤＳＣ；Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ；ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社、ＤＳＣ２０１０）で分当たり１０℃昇温しながら測定する。
３）屈折率：光学特性分析器（ＡＴＡＧＯ、ＤＲ−Ｍ４）で５８９ｎｍにおける屈折率を測定する。
４）光透過度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に基づき、各々Ｖａｒｉａｎ社のＵＶ−分光計を使用し、可視光線領域である３８０〜７８０ｎｍの範囲で測定する。
５）クラックテスト（Ｃｒａｃｋ ｔｅｓｔ）：フィルムを直径が１ｃｍである円筒に密着するように巻いた後にクラックの発生程度を確認する。

本発明に係る実施例１〜４の場合、複合フィルムの厚さは各々５５、５９、５５、および６０μｍ、線膨脹係数は各々１７、１８、１７、および１８ｐｐｍ／Ｋ、ガラス転移温度は各々２３０、２２１、２３０、および２２０℃であるため、本発明の実施例１〜４による複合フィルムが表示装置用基板として用いられる場合、表示装置用基板としての主な要求物性に好適な厚さ、線膨脹係数およびガラス転移温度を有することを確認することができる。

また、クラックの生成程度を観察するために曲げテストを実施した結果、図２の写真および表１から、比較例１〜２による複合フィルムの場合には、クラックが発生したが、実施例１〜４による複合フィルムの場合には、ガラスクロスと有機‐無機ハイブリッド組成物の界面接着力に優れるため、ガラス繊維の間に界面クラックが発生しないことを確認することができた。

また、図２の写真から、比較例１による複合フィルムの場合には、気泡が生成したが、実施例１による複合フィルムの場合には、ガラスクロスと有機‐無機ハイブリッド組成物の界面接着力に優れるため、気泡が生成しないことを確認することができた。

また、実施例２の場合には、高い透明度を要求しない複合フィルムを提供するために屈折率を調節しなかったが、透明複合フィルムを提供するためにガラスクロスの屈折率を基準に屈折率を調節した実施例１、３および４の場合には、光透過度（％）が高いため、高い透明度が求められる透明複合フィルムを提供できることを表１および図３の写真から確認することができる。

具体的に説明すれば、実施例１、３および４は、用いるガラスクロスの屈折率を基準にして、有機‐無機ハイブリッド組成物の硬化後の有機‐無機ハイブリッド組成物と前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下になるように前記有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率を調節したケースであり、実施例２は、屈折率差が０．０１を超過するケースである。

表１および図３の写真から、屈折率を調節しない実施例２の場合には、光透過度が２３％であって、高い透明度が求められない複合フィルムとして使用可能であり、Ｓ−ｇｌａｓｓの屈折率である１．５１に合わせて屈折率を調節した実施例１および４の場合と、Ｅ−ｇｌａｓｓの屈折率である１．５６に合わせて屈折率を調節した実施例３の場合には、光透過度が各々８５％、８１％および８２％であって、透明度に優れるため、優れる透明度を提供する透明複合フィルムとして使用可能であることを確認することができる。

このように、本発明によれば、ジフェニルシランジオールを含み、低い粘度および高い反応性の有機‐無機ハイブリッド（ｏｒｇａｎｉｃ−ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ）から製造された組成物とタイト（緊密）に織られたガラスクロス（ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）を用いて複合フィルムを製造することにより、気泡およびクラックのない複合フィルムを提供することができる。

また、本発明に係る複合フィルムは、ガラスクロス（ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）の基本的な特性である低い線膨脹係数（ＣＴＥ）、低い熱変形性、高い耐熱性、および高い柔軟性などの物性を維持すると同時に架橋された有機‐無機ハイブリッド（ｏｒｇａｎｉｃ−ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ）の構造を有することにより、本発明に係る複合フィルムはガラス転移温度（Ｔｇ）に拘らずに高温にも用いることができる。

また、本発明によれば、硬化後の有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率とガラスクロスの屈折率との差が０．０１以下になるように、ガラスクロスの屈折率を基準に有機‐無機ハイブリッド組成物の屈折率を調節して製造する場合、透明基板として使用可能な透明複合フィルムを提供することができる。

Claims (32)

1. ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）；および
   ジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む組成物を０℃以上５０℃以下で反応させて形成されたゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物
   を含む複合材料。
2. 前記ガラスクロスの厚さは１０〜２００μｍである、請求項１に記載の複合材料。
3. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、硬化後、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である、請求項１に記載の複合材料。
4. 前記ジフェニルシランジオールは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し；前記アルコキシシランは前記ガラスクロスより小さい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有する、請求項３に記載の複合材料。
5. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーをさらに含み、
   前記ジフェニルシランジオールは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し；前記アルコキシシランは前記ガラスクロスより小さい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し;前記ポリマーは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有する、請求項３に記載の複合材料。
6. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーおよび金属アルコキシドをさらに含み、
   前記ジフェニルシランジオールは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し；前記アルコキシシランは前記ガラスクロスより小さい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し;前記ポリマーは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し;前記金属アルコキシドは前記ガラスクロスより小さい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有する、請求項３に記載の複合材料。
7. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部を含む、請求項１に記載の複合材料。
8. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーをさらに含む、請求項１に記載の複合材料。
9. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部および前記ポリマー０超過１００重量部以下を含む、請求項８に記載の複合材料。
10. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物は金属アルコキシドをさらに含む、請求項１に記載の複合材料。
11. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーをさらに含み、
    前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部、前記ポリマー０超過１００重量部以下、および前記金属アルコキシド０超過１００重量部以下を含む、請求項１０に記載の複合材料。
12. ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）；および
    ジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む組成物を０℃以上５０℃以下で反応させて形成されたゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物
    のゾル−ゲル（ｓｏｌ−ｇｅｌ）反応物を含む複合フィルム。
13. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、硬化後、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である、請求項１２に記載の複合フィルム。
14. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーと金属アルコキシドのうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１２または１３に記載の複合フィルム。
15. 請求項１４に記載の複合フィルムを含む電子装置。
16. ａ）ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）を準備するステップ；
    ｂ）ジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む組成物を０℃以上５０℃以下で反応させて形成されたゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物を製造するステップ；および
    ｃ）前記ガラスクロスを前記ゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物に含浸および硬化させるステップ
    を含む複合フィルムの製造方法。
17. 前記ａ）ステップにおいて、前記ガラスクロスの厚さは１０〜２００μｍである、請求項１６に記載の複合フィルムの製造方法。
18. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、硬化後、前記ガラスクロスとの屈折率差が０．０１以下である、請求項１６に記載の複合フィルムの製造方法。
19. 前記ジフェニルシランジオールは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し；前記アルコキシシランは前記ガラスクロスより小さい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有する、請求項１８に記載の複合フィルムの製造方法。
20. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーをさらに含み、
    前記ジフェニルシランジオールは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し；前記アルコキシシランは前記ガラスクロスより小さい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し;前記ポリマーは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有する、請求項１８に記載の複合フィルムの製造方法。
21. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーおよび金属アルコキシドをさらに含み、
    前記ジフェニルシランジオールは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し；前記アルコキシシランは前記ガラスクロスより小さい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し;前記ポリマーは前記ガラスクロスより大きい硬化前５８９ｎｓｍにおける屈折率または前記ガラスクロスと同等の硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有し;前記金属アルコキシドは前記ガラスクロスより小さい硬化前５８９ｎｍにおける屈折率を有する、請求項１８に記載の複合フィルムの製造方法。
22. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部を含む、請求項１６に記載の複合フィルムの製造方法。
23. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーをさらに含む、請求項１６に記載の複合フィルムの製造方法。
24. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部および前記ポリマー０超過１００重量部以下を含む、請求項２３に記載の複合フィルムの製造方法。
25. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物は金属アルコキシドをさらに含む、請求項１６に記載の複合フィルムの製造方法。
26. 前記有機‐無機ハイブリッド組成物はポリマーをさらに含み、
    前記有機‐無機ハイブリッド組成物は、前記ジフェニルシランジオール１００重量部に対し、前記アルコキシシラン１０〜１００重量部、前記ポリマー０超過１００重量部以下、および前記金属アルコキシド０超過１００重量部以下を含む、請求項２５に記載の複合フィルムの製造方法。
27. 前記ｃ）ステップを１回以上繰り返す、請求項１６に記載の複合フィルムの製造方法。
28. 前記ｃ）ステップにおいて、前記ガラスクロスとしては、酸素雰囲気炉（ｆｕｒｎａｃｅ）において５００〜７００℃で１０分〜６０分間バーニング（ｂｕｒｎｉｎｇ）したものを用いる、請求項１６に記載の複合フィルムの製造方法。
29. 前記ｃ）ステップにおいては、前記ガラスクロスを前記ゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物に含浸させた後、５０〜３００℃で５分〜２時間硬化させる、請求項１６に記載の複合フィルムの製造方法。
30. ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）；および
    ジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む組成物を０℃以上２５℃以下で反応させて形成されたゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物
    を含む複合材料。
31. ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）；および
    ジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む組成物を０℃以上２５℃以下で反応させて形成されたゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物
    のゾル−ゲル（ｓｏｌ−ｇｅｌ）反応物を含む複合フィルム。
32. ａ）ガラスクロス（Ｇｌａｓｓ ｃｌｏｔｈ）を準備するステップ；
    ｂ）ジフェニルシランジオールおよびアルコキシシランを含む組成物を０℃以上２５℃以下で反応させてゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物を製造するステップ；および
    ｃ）前記ガラスクロスを前記ゾル（ｓｏｌ）状態の有機‐無機ハイブリッド組成物に含浸および硬化させるステップ
    を含む複合フィルムの製造方法。