JP5559192B2 - 半連続的に運転されるコポリマーの製造方法 - Google Patents
半連続的に運転されるコポリマーの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5559192B2 JP5559192B2 JP2011540001A JP2011540001A JP5559192B2 JP 5559192 B2 JP5559192 B2 JP 5559192B2 JP 2011540001 A JP2011540001 A JP 2011540001A JP 2011540001 A JP2011540001 A JP 2011540001A JP 5559192 B2 JP5559192 B2 JP 5559192B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- represented
- different
- same
- acid monomer
- unbranched
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
- C04B24/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
- C04B24/2694—Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F216/1416—Monomers containing oxygen in addition to the ether oxygen, e.g. allyl glycidyl ether
- C08F216/1425—Monomers containing side chains of polyether groups
- C08F216/1433—Monomers containing side chains of polyethylene oxide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
- C04B2103/408—Dispersants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
- C08F222/06—Maleic anhydride
Description
本発明は、コポリマーの製造方法、該コポリマー並びに該コポリマーの使用に関する。
R1は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Xは、同じであるか又は異なっており、並びにNH−(CnH2n)、その際、n=1、2、3又は4、及び/又はO−(CnH2n)、その際、n=1、2、3又は4、及び/又は存在しない単位によって表され;
R2は、同じであるか又は異なっており、並びにOH、SO3H、PO3H2、O−PO3H2及び/又はパラ置換C6H4−SO3Hによって表され、但し、Xが存在しない単位である場合、R2はOHによって表される]、
R3は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
n=0、1、2、3又は4、
R4は、同じであるか又は異なっており、並びにSO3H、PO3H2、O−PO3H2及び/又はパラ置換されて存在するC6H4−SO3Hによって表される]、
R5は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Zは、同じであるか又は異なっており、並びにO及び/又はNHによって表される]、
R6は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Qは、同じであるか又は異なっており、並びにNH及び/又はOによって表され;
R7は、同じであるか又は異なっており、並びにH、(CnH2n)−SO3H、その際、n=0、1、2、3又は4、(CnH2n)−OH、その際、n=0、1、2、3又は4;(CnH2n)−PO3H2、その際、n=0、1、2、3又は4、(CnH2n)−OPO3H2、その際、n=0、1、2、3又は4、(C6H4)−SO3H、(C6H4)−PO3H2、(C6H4)−OPO3H2及び/又は(CmH2m)e−O−(A'O)α−R9、その際、0、1、2、3又は4、e=0、1、2、3又は4、A'=Cx'H2x'、その際、x'=2、3、4又は5及び/又はCH2C(C6H5)H−、α=1〜350の整数、その際、R9は、同じであるか又は異なっており、並びに非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表される]に従った構造単位がコポリマー中で作製される。
R10、R11並びにR12は、そのつど同じであるか又は異なっており、かつ互いに無関係にH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Eは、同じであるか又は異なっており、並びに非分岐あるいは分岐したC1〜C6−アルキレン基、シクロヘキシル基、CH2−C6H10、オルト、メタあるいはパラ置換されて存在するC6H4及び/又は存在しない単位によって表され;
Gは、同じであるか又は異なっており、並びにO、NH及び/又はCO−NHによって表され、但し、Eが存在しない単位である場合、Gは存在しない単位としても存在し;
Aは、同じであるか又は異なっており、並びにCxH2x、その際、x=2、3、4及び/又は5(有利にはx=2)及び/又はCH2CH(C6H5)によって表され;
nは、同じであるか又は異なっており、並びに0、1、2、3、4及び/又は5によって表され;
aは、同じであるか又は異なっており、並びに2〜350(有利には10〜200)の整数によって表され;
R13は、同じであるか又は異なっており、並びにH、非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基、CO−NH2、及び/又はCOCH3によって表される]、
R14は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Eは、同じであるか又は異なっており、並びに非分岐あるいは分岐したC1〜C6−アルキレン基、シクロヘキシル基、CH2−C6H10、オルト、メタあるいはパラ置換されて存在するC6H4及び/又は存在しない単位によって表され;
Gは、同じであるか又は異なっており、並びに存在しない単位、O、NH及び/又はCO−NHによって表され、但し、Eが存在しない単位である場合、Gは存在しない単位としても存在し;
Aは、同じであるか又は異なっており、並びにCxH2x、その際、x=2、3、4及び/又は5及び/又はCH2CH(C6H5)によって表され;
nは、同じであるか又は異なっており、並びに0、1、2、3、4及び/又は5によって表され;
aは、同じであるか又は異なっており、並びに2〜350の整数によって表され;
Dは、同じであるか又は異なっており、並びに存在しない単位、NH及び/又はOによって表され、但し、Dが存在しない単位である場合、b=0、1、2、3又は4並びにc=0、1、2、3又は4、その際、b+c=3又は4であり、かつ但し、DがNH及び/又はOである場合:b=0、1、2又は3、c=0、1、2又は3、その際、b+c=2又は3であり;
R15は、同じであるか又は異なっており、並びにH、非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基、CO−NH2、及び/又はCOCH3によって表される]、
R16、R17並びにR18は、そのつど同じであるか又は異なっており、かつ互いに無関係にH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Eは、同じであるか又は異なっており、並びに非分岐あるいは分岐したC1〜C6−アルキレン基、シクロヘキシル基、CH2−C6H10及び/又はオルト、メタあるいはパラ置換されて存在するC6H4によって表され;
Aは、同じであるか又は異なっており、並びにCxH2x、その際、x=2、3、4及び/又は5及び/又はCH2CH(C6H5)によって表され;
nは、同じであるか又は異なっており、並びに0、1、2、3、4及び/又は5によって表され;
Lは、同じであるか又は異なっており、並びにCxH2x、その際、x=2、3、4及び/又は5及び/又はCH2−CH(C6H5)によって表され;
aは、同じであるか又は異なっており、並びに2〜350の整数によって表され;
dは、同じであるか又は異なっており、並びに1〜350の整数によって表され;
R19は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され、
R20は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐C1〜C4−アルキル基によって表される]に従った構造単位がコポリマー中で作製される。
−攪拌機、pH電極及び複数の供給装置が備え付けられた−ガラス反応器に、脱イオン水150g及びビニルオキシブチルポリエチレングリコール−5800(4−ヒドロキシブチル−1−モノビニルエーテルに129モルのエチレンオキシドを付加した生成物)150gを装入し、かつ20℃の重合開始温度に冷却した(装入物)。
ポリマーの合成を、一定の計量供給速度による溶液Aの計量供給の工程まで、上記合成例と同じように行った。その後、以下のように措置を行った:
− 溶液Bの添加速度は、反応混合物から過酸化物がなくなるまで一定の9.0g/hであった。
− 溶液Aの残分を、平行して、以下の計量供給プロフィールに従って添加した:
合成例及び比較例からのポリマーを、サイズ排除クロマトグラフィを用いて平均モル質量及び変換率について分析した(カラムの組み合わせ:Shodex社,JapanのOH−Pak SB−G、OH−Pak SB 804 HQ及びOH−Pak SB 802.5 HQ;溶離液:ギ酸アンモニウム(0.05モル/l)からの水溶液80体積%及びアセトニトリル20体積%;注入量100μl;流量0.5ml/分)。平均モル質量の測定のための校正を、線状ポリエチレンオキシド標準品を用いて行った。変換率の基準として、コポリマーのピークを1の相対高さに標準化し、かつ未反応のマクロモノマー/PEGを含有するオリゴマーのピークの面積を、残留モノマー含有量の基準として使用する。
合成例及び比較例からのポリマーを、適した試験方式で、コンクリート流動化剤としてのそれらの特性に関して調べた。このために、全てのポリマーを30質量%の作用物質含有率に水で希釈し、かつ気泡含有率の制御のために少量の慣用の泡止め剤と混ぜた。
Claims (21)
- 計量供給装置と接続された重合反応器を包含する重合装置中での半連続的な運転様式におけるコポリマーの製造方法であって、その際、酸モノマーを計量供給装置に、並びにポリエーテルマクロモノマー、酸モノマー及び水を重合反応器にそのつど装入し、酸モノマーを計量供給装置から重合反応器に計量供給し、重合反応器への酸モノマーの計量供給の前及び/又は計量供給の間に、ラジカル重合開始剤を重合反応器に導入し、その結果、重合反応器中で、酸モノマー及びポリエーテルマクロモノマーがコポリマーの形成下でラジカル重合によって反応させられる水性媒体が形成され、総じて使用される酸モノマー対総じて使用されるポリエーテルマクロモノマーのモル比が20:1〜1:1であり、重合反応器に装入された酸モノマー対重合反応器に計量供給された酸モノマーのモル比が10:1〜1:10であり、かつ酸モノマーの計量供給を、総じて計量供給される酸モノマーの少なくとも70モル%が一定の計量供給速度又は限られた範囲で変化する計量供給速度で5〜19分以内に計量供給されるという条件下で行い、その際、限られた範囲で変化する計量供給速度とは、最大添加速度が最小添加速度より最大で3倍高いことを意味する、半連続的な運転様式におけるコポリマーの製造方法。
- 総じて計量供給される酸モノマーの少なくとも85モル%を一定の計量供給速度又は限られた範囲で変化する計量供給速度で7〜17分以内に計量供給し、その際、限られた範囲で変化する計量供給速度とは、最大添加速度が最小添加速度より最大で1.7倍高いことを意味する、ことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記限られた範囲で変化する計量供給速度が、最大添加速度が最小添加速度より最大で1.15倍高いことを意味する、ことを特徴とする、請求項2に記載の方法。
- 酸モノマーの反応によって、一般式(Ia)、(Ib)、(Ic)及び/又は(Id)
R1は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Xは、同じであるか又は異なっており、並びにNH−(CnH2n)、その際、n=1、2、3又は4、及び/又はO−(CnH2n)、その際、n=1、2、3又は4、及び/又は存在しない単位によって表され;
R2は、同じであるか又は異なっており、並びにOH、SO3H、PO3H2、O−PO3H2及び/又はパラ置換C6H4−SO3Hによって表され、但し、Xが存在しない単位である場合、R2はOHによって表される]、
R3は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
n=0、1、2、3又は4、
R4は、同じであるか又は異なっており、並びにSO3H、PO3H2、O−PO3H2及び/又はパラ置換されて存在するC6H4−SO3Hによって表される]、
R5は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Zは、同じであるか又は異なっており、並びにO及び/又はNHによって表される]、
R6は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Qは、同じであるか又は異なっており、並びにNH及び/又はOによって表され;
R7は、同じであるか又は異なっており、並びにH、(CnH2n)−SO3H、その際、n=0、1、2、3又は4、(CnH2n)−OH、その際、n=0、1、2、3又は4;(CnH2n)−PO3H2、その際、n=0、1、2、3又は4、(CnH2n)−OPO3H2、その際、n=0、1、2、3又は4、(C6H4)−SO3H、(C6H4)−PO3H2、(C6H4)−OPO3H2及び/又は(CmH2m)e−O−(A'O)α−R9、その際、m=0、1、2、3又は4、e=0、1、2、3又は4、A'=Cx'H2x'、その際、x'=2、3、4又は5及び/又はCH2C(C6H5)H−、α=1〜350の整数、その際、R9は、同じであるか又は異なっており、並びに非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表される]に従った構造単位をコポリマー中で作製することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。 - 酸モノマーとして、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸の半エステル又はこれらの成分の複数のものからの混合物を使用することを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリエーテルマクロモノマーの反応によって、一般式(IIa)、(IIb)及び/又は(IIc)
R10、R11並びにR12は、そのつど同じであるか又は異なっており、かつ互いに無関係にH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Eは、同じであるか又は異なっており、並びに非分岐あるいは分岐したC1〜C6−アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10、オルト、メタあるいはパラ置換されて存在するC6H4及び/又は存在しない単位によって表され;
Gは、同じであるか又は異なっており、並びにO、NH及び/又はCO−NHによって表され、但し、Eが存在しない単位である場合、Gは存在しない単位としても存在し;
Aは、同じであるか又は異なっており、並びにCxH2x、その際、x=2、3、4及び/又は5及び/又はCH2CH(C6H5)によって表され;
nは、同じであるか又は異なっており、並びに0、1、2、3、4及び/又は5によって表され;
aは、同じであるか又は異なっており、2〜350の整数によって表され;
R13は、同じであるか又は異なっており、H、非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基、CO−NH2、及び/又はCOCH3によって表される]、
R14は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Eは、同じであるか又は異なっており、並びに非分岐あるいは分岐したC1〜C6−アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10、オルト、メタあるいはパラ置換されて存在するC6H4及び/又は存在しない単位によって表され;
Gは、同じであるか又は異なっており、並びに存在しない単位、O、NH及び/又はCO−NHによって表され、但し、Eが存在しない単位である場合、Gは存在しない単位としても存在し;
Aは、同じであるか又は異なっており、並びにCxH2x、その際、x=2、3、4及び/又は5及び/又はCH2CH(C6H5)によって表され;
nは、同じであるか又は異なっており、並びに0、1、2、3、4及び/又は5によって表され;
aは、同じであるか又は異なっており、並びに2〜350の整数によって表され;
Dは、同じであるか又は異なっており、並びに存在しない単位、NH及び/又はOによって表され、但し、Dが存在しない単位である場合、b=0、1、2、3又は4並びにc=0、1、2、3又は4、その際、b+c=3又は4であり、かつ但し、DがNH及び/又はOである場合:b=0、1、2又は3、c=0、1、2又は3、その際、b+c=2又は3であり;
R15は、同じであるか又は異なっており、並びにH、非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基、CO−NH2、及び/又はCOCH3によって表される]、
R16、R17並びにR18は、そのつど同じであるか又は異なっており、かつ互いに無関係にH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され;
Eは、同じであるか又は異なっており、並びに非分岐あるいは分岐したC1〜C6−アルキレン基、シクロヘキシレン基、CH2−C6H10及び/又はオルト、メタあるいはパラ置換されて存在するC6H4によって表され;
Aは、同じであるか又は異なっており、並びにCxH2x、その際、x=2、3、4及び/又は5及び/又はCH2CH(C6H5)によって表され;
nは、同じであるか又は異なっており、並びに0、1、2、3、4及び/又は5によって表され;
Lは、同じであるか又は異なっており、並びにCxH2x、その際、x=2、3、4及び/又は5及び/又はCH2−CH(C6H5)によって表され;
aは、同じであるか又は異なっており、並びに2〜350の整数によって表され;
dは、同じであるか又は異なっており、並びに1〜350の整数によって表され;
R19は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐あるいは分岐したC1〜C4−アルキル基によって表され、
R20は、同じであるか又は異なっており、並びにH及び/又は非分岐C1〜C4−アルキル基によって表される]に従った構造単位をコポリマー中で作製することを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。 - 前記一般式(IIa)において、aは、同じであるか又は異なっており、10〜200の整数によって表される、請求項6に記載の方法。
- ポリエーテルマクロモノマーとして、オキシアルキレン基の繰り返し単位数が、算術平均値で4〜340であるビニルエーテルを使用することを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- ビニルエーテルが、アルコキシ化1,4−ジヒドロキシブチル−1−ビニルエーテルとして存在することを特徴とする、請求項8に記載の方法。
- 前記アルコキシ化1,4−ジヒドロキシブチル−1−ビニルエーテルのオキシアルキレン基の繰り返し単位数が、算術平均値で7〜300であることを特徴とする、請求項9に記載の方法。
- ポリエーテルマクロモノマーとして、アルコキシ化イソプレノール及び/又はアルコキシ化(メタ)アリルアルコール及び/又はビニル化メチルポリアルキレングリコールを使用することを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記アルコキシ化イソプレノール及び/又はアルコキシ化(メタ)アリルアルコール及び/又はビニル化メチルポリアルキレングリコールのオキシアルキレン基の繰り返し単位数が、そのつど算術平均値4〜300であることを特徴とする、請求項11に記載の方法。
- 水性媒体を、反応中に冷却することを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- H2O2を含有するレドックス開始剤系をラジカル重合開始剤として使用し、かつ酸モノマーの計量供給前に水性媒体のpH値は4.6〜14.0であり、並びに水性媒体の温度は5〜50℃であり、かつ総じて計量供給される酸モノマーの70モル%の計量供給後に水性媒体のpH値は4.8〜6.2であり、並びに水性媒体の温度は20〜70℃であることを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。
- 酸モノマーの計量供給前に水性媒体の温度は10〜29℃であり、かつ総じて計量供給される酸モノマーの70モル%の計量供給後に水性媒体の温度は20〜49℃であることを特徴とする、請求項14に記載の方法。
- ラジカル重合開始剤として、還元剤と一緒に用いられる、H2O2/FeSO4を含有するレドックス開始剤系を使用し、その際、還元剤は、亜硫酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸の二ナトリウム塩、2−ヒドロキシ−2−スルホナト酢酸の二ナトリウム塩、ナトリウムヒドロキシメタンスルフィネート、アスコルビン酸及び/又はイソアスコルビン酸の形態で存在することを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 水性媒体が、水溶液の形態で存在することを特徴とする、請求項1から16までのいずれか1項に記載の方法。
- 総じてコポリマーの全ての構造単位の少なくとも45モル%を、酸モノマー及びポリエーテルマクロモノマーの重合導入によって作製することを特徴とする、請求項1から17までのいずれか1項に記載の方法。
- 溶解された形態で存在する連鎖移動剤を、重合反応器に導入することを特徴とする、請求項1から18までのいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1から19までのいずれか1項に記載の方法に従って製造可能なコポリマー。
- 水硬性結合剤用及び/又は潜在水硬性結合剤用の分散剤としての、請求項20に記載のコポリマーの使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08170989.1 | 2008-12-08 | ||
EP08170989A EP2193838B1 (de) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren |
PCT/EP2009/065788 WO2010076095A1 (de) | 2008-12-08 | 2009-11-25 | Semikontinuierlich betriebenes verfahren zur herstellung von copolymeren |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012511095A JP2012511095A (ja) | 2012-05-17 |
JP2012511095A5 JP2012511095A5 (ja) | 2013-01-17 |
JP5559192B2 true JP5559192B2 (ja) | 2014-07-23 |
Family
ID=40565314
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011540001A Active JP5559192B2 (ja) | 2008-12-08 | 2009-11-25 | 半連続的に運転されるコポリマーの製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8536252B2 (ja) |
EP (1) | EP2193838B1 (ja) |
JP (1) | JP5559192B2 (ja) |
CN (1) | CN102361685B (ja) |
AT (1) | ATE499985T1 (ja) |
DE (1) | DE502008002763D1 (ja) |
SG (1) | SG171999A1 (ja) |
WO (1) | WO2010076095A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2742995A1 (de) | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Construction Research & Technology GmbH | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Copolymeren |
JP6087690B2 (ja) * | 2013-03-27 | 2017-03-01 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル酸(塩)−ジカルボン酸(塩)系共重合体およびその製造方法 |
JP6618752B2 (ja) * | 2015-09-30 | 2019-12-11 | 日本製紙株式会社 | 水硬性組成物用分散剤およびこれを含有する水硬性組成物 |
CN106117454B (zh) * | 2016-06-21 | 2018-10-16 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种低敏感聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN106046269B (zh) * | 2016-06-22 | 2018-09-07 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种交联型低敏感酯醚共聚型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN106117455B (zh) * | 2016-06-22 | 2018-10-16 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种交联型低敏感聚羧酸减水剂及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19513126A1 (de) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten |
DE102004005434A1 (de) * | 2004-02-04 | 2005-08-25 | Construction Research & Technology Gmbh | Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
JP4990524B2 (ja) * | 2005-02-14 | 2012-08-01 | 株式会社日本触媒 | セメント混和剤およびその製造方法 |
JP2006282855A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | 共重合体の製造方法およびセメント混和剤 |
JP5019734B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2012-09-05 | 株式会社日本触媒 | セメント混和剤及びその製造方法 |
DE102005061153A1 (de) | 2005-12-21 | 2007-06-28 | Construction Research & Technology Gmbh | Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
ES2502524T3 (es) | 2008-03-19 | 2014-10-03 | Construction Research & Technology Gmbh | Método operado de manera semicontinua para la producción de copolímeros |
-
2008
- 2008-12-08 EP EP08170989A patent/EP2193838B1/de active Active
- 2008-12-08 AT AT08170989T patent/ATE499985T1/de active
- 2008-12-08 DE DE502008002763T patent/DE502008002763D1/de active Active
-
2009
- 2009-11-25 JP JP2011540001A patent/JP5559192B2/ja active Active
- 2009-11-25 CN CN200980149319.8A patent/CN102361685B/zh active Active
- 2009-11-25 US US13/133,004 patent/US8536252B2/en active Active
- 2009-11-25 SG SG2011041357A patent/SG171999A1/en unknown
- 2009-11-25 WO PCT/EP2009/065788 patent/WO2010076095A1/de active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102361685B (zh) | 2014-08-06 |
ATE499985T1 (de) | 2011-03-15 |
US8536252B2 (en) | 2013-09-17 |
DE502008002763D1 (de) | 2011-04-14 |
US20120004350A1 (en) | 2012-01-05 |
JP2012511095A (ja) | 2012-05-17 |
CN102361685A (zh) | 2012-02-22 |
EP2193838A1 (de) | 2010-06-09 |
SG171999A1 (en) | 2011-07-28 |
WO2010076095A1 (de) | 2010-07-08 |
EP2193838B1 (de) | 2011-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105601839B (zh) | 含磷酸类基团的聚羧酸减水剂的制备方法及应用 | |
JP5656863B2 (ja) | 酸構成単位及び様々なポリエーテル構成単位を含有するコポリマー | |
JP5559192B2 (ja) | 半連続的に運転されるコポリマーの製造方法 | |
US8541518B2 (en) | Semi continuous operational method for producing copolymers | |
AU2009214300B2 (en) | Aqueous solution containing copolymers with polyether side chains | |
US20120035301A1 (en) | Method For The Production Of Copolymers | |
JP2011525545A (ja) | コポリマーの連続操作製造法 | |
US8519030B2 (en) | Copolymer comprising polyether side chains and hydroxyalkyl and acid structural units | |
JP5345700B2 (ja) | コポリマー混合物を含有する分散剤 | |
US8907016B2 (en) | Dispersing agent containing copolymer mixture | |
JP2012511065A (ja) | コポリマーを製造するための半連続的操作法 | |
US8227559B2 (en) | Vinyl ester maleic acid derivative copolymers | |
JP2012511062A (ja) | コポリマーを製造するための半連続的操作法 | |
RU2529189C2 (ru) | Диспергирующее вещество, содержащее сополимерную смесь | |
JP2012511063A (ja) | 水性コポリマー調製物の製造方法 | |
JP5578437B2 (ja) | セメント組成物 | |
JP2012511096A (ja) | 半連続的に運転されるコポリマーの製造方法 | |
JP5582411B2 (ja) | セメント組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121122 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140116 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140127 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140411 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140507 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140605 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5559192 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |