JP5559061B2 - 界面活性剤及びｆ−含有化合物を含有する歯科用組成物、その作製プロセス及び使用 - Google Patents

Description

（発明の分野）
本発明は、界面活性剤及びＦ−含有化合物を含む、硬化性歯科用組成物に関する。歯科用組成物は、例えば印象材としての並びに／又はクラウン及びブリッジの作製のために用いることができる。

（関連出願の相互参照）
本出願は、２００７年１２月１８日出願の欧州特許出願第０７１２３４８５．０号、及び２００８年７月１４日出願の欧州特許出願第０８１６０３１０．２号の優先権を請求する。

歯科用印象材は当該技術分野において周知であり、長い間適用されてきた。このような材料は、典型的には、速い凝固挙動、良好な寸法安定性及び十分な保存安定性を含む、種々の特性を有している。一般に、材料は使用前に混合される２種の成分で提供され、架橋反応により硬化される。

１つの広く用いられている部類の印象材は、ポリオルガノシロキサン含有成分の付加又は縮合架橋反応に基づく。

ポリオルガノシロキサン成分を含有する歯科用印象材は、典型的には、事実上疎水性である。これらの材料をより親水性にするために、界面活性剤の組み込みが提唱されている。混合された組成物の表面上の水滴の接触角の測定は、組成物がどの程度親水性又は疎水性挙動を有するかを見出すために適切な方法である。

米国特許第５，０６４，８９１号は、シリコーン界面活性剤を含む、付加硬化性シリコン組成物について記載している。水接触角測定は、硬化した材料上で実施されている。水滴を組成物の表面上に塗布した３ｍｉｎ（分）後に測定した水接触角は、それぞれ６０°及び６５°であった。

欧州特許出願公開第０ ７２９ ３４１（Ａ１）号（米国特許第５，７５０，５８９号に対応）は、印象材の親水性化のためのポリエーテルカルボシランの使用について記載している。水接触角測定は、材料の硬化の３０分後に実施され、４２°という値が測定された。

米国特許第４，６５７，９５９号は、両性（amphotheric）及びイオン性界面活性剤を含有する組成物の実施例を含んでいる。非イオン性フッ素含有界面活性剤に関して、全部フッ素化基は、多価ヒドロカルボニル連結基（例えば−Ｃ_２Ｈ_４−又は−ＳＯ_２ＮＲ−基）を介してポリエーテル部分に結合する。

非イオン性界面活性剤とメチルフェニルポリシロキサンとの組み合わせが配合された付加硬化性シリコーン印象材は、米国特許第５，９０７，００２号により知られている。この文書による非イオン性界面活性剤は、親水基とは別に、アルキル又はフルオロカーボン基のいずれであってもよい疎水基を有することができる。硬化した状態のこれらの配合により、２８〜６０°の水接触角が得られている。

欧州特許出願公開第１ ２９０ ９９８（Ａ１）号（米国特許第６，８６１，４５７（Ｂ２）号に対応）は、付加硬化したシリコーン印象材組成物について記載しており、これは少なくとも２つの脂肪族炭化水素鎖を有するオルガノポリシロキサン、最低１つのアルキル鎖を有するポリエーテル、無機充填材、並びに非イオン性非フッ素化界面活性剤及び／又はポリエーテル変性シリコン油を、含有する。硬化した状態の水接触角測定は、滴の凝固１秒後で、５６〜６５°の範囲であった。

欧州特許出願公開第０ ６１３ ９２６（Ａ１）号（米国特許第５，５６９，６９１号に対応）は、縮合硬化したポリエーテル印象材について開示しており、これは、親水性シリコーン油、ポリエチレングリコール置換フッ素化炭化水素、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー、脂肪族アルコール誘導体、アルキルフェニル誘導体、脂肪族アミン、アミノオキシド、脂肪酸グリコール又はグリセリン誘導体、脂肪酸及び脂肪酸モノエステルの群の少なくとも１つの親水性剤、を含有する。印象材の凝固３０分後、水接触角測定を実施し、１８〜６５°の範囲の水接触角が見られた。

硬化したシリコーン印象材の湿潤性を改善するための非イオン性界面活性剤の混合物の使用は、米国特許出願公開第２００４／０２３６００３（Ａ１）号に記載されている。ここでは、歯科用印象材に適用された非イオン性界面活性剤は、エトキシ化直鎖状又は分枝状炭化水素アルコール及び／又は酸である。

上述の特許文書では、水接触角はもっぱら硬化したゴム材料上で決定されており、したがって、界面活性剤の導入は主に凝固材料の親水性を改善することを目的としている。
国際公開第２００７／０８００７１（Ａ２）号は、非硬化ペースト状状態において親水性をもたらす、シリコーンに基づく付加硬化した歯科用印象材について記載している。フッ素化界面活性剤とシリコーン界面活性剤の混合物の適用により、基剤と触媒ペーストの混合の４０ｓ（秒）後及び表面上における滴の凝固の３ｓ後、１０°未満のペースト状材料の水接触角が得られた。記載されている非イオン性非フッ素化界面活性剤は、少なくとも１つの部分又は完全フッ素化炭化水素残基(rest)を含有し、これは、酸素原子、アミノ基又はケト基、カルボン酸エステル基、リン酸エステル及び／又はアミドが、（ポリ）アルキレンオキシドラジカル、炭水化物ラジカル、脂肪族ポリヒドロキシラジカル若しくは窒素含有複素環式化合物に結合される、又は少なくとも１つのアミノオキシド残基を含む、少なくとも完全又は部分フッ素化残基である。

しかしながら、国際公開第２００７／０８００７１号に教示されているフッ素化界面活性剤は、歯科用途における使用に対してそれほど好適ではない場合がある。更に、一般に、この参考文献に開示されている界面活性剤は、組成物の保存安定性のような歯科用組成物の他の所望の特性に対して悪影響を有することが見出された。更に、このＰＣＴ参考文献のフッ素化界面活性剤は、典型的には、硬化した状態並びに硬化していない状態の両方で組成物から浸出し、これは印象材の正確さを望ましい水準より低くし、印象材の再現性の問題を導く恐れがある。

現在、簡単かつ便利な方法で製造及び提供することができ、取扱いが容易であり、並びに／又はコスト効率のよい印象材を作製するために更に硬化可能な組成物を提供することが望ましい。また、最初に硬化していない状態で、並びに後で硬化した状態で、良好ないし極めて優れた親水性特徴を有する硬化性組成物、特にオルガノポリシロキサン系硬化性組成物を見出すことも望ましい場合がある。また、硬化した及び／又は硬化していない状態で、組成物から最低限又は全く浸出しないＦ−含有化合物を見出すことも望ましい場合がある。また、硬化性組成物が改善された流動挙動を示す場合、それは有益である。

１つの態様では、本発明は、硬化性歯科用組成物であって、
ａ．成分（Ａ）として、硬化性オルガノポリシロキサンポリマーと、
ｂ．成分（Ｂ）として、オルガノポリシロキサンポリマーを架橋することができる架橋剤化合物と、
ｃ．成分（Ｃ）として、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の架橋反応を触媒することができる触媒と、
ｄ．成分（Ｄ）として、界面活性剤と、
ｅ．成分（Ｅ）として、以下の式：
（Ｇ^１−Ｌ^１−Ｏ）_ｓ−Ｒ_ｆ ^ａ−Ｏ−Ｌ^２−Ｇ^２
［式中、
Ｇ^１及びＧ^２は、それぞれ独立して、ポリオキシアルキレン基を含まない、又はＦ−含有化合物におけるその合計量がＦ−含有化合物の分子量に基づいて１０重量％以下であるようにポリオキシアルキレンを含有する非イオン性末端基を表し、
Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立して、脂肪族（例えばＣ１〜Ｃ９又はＣ２〜Ｃ６）炭化水素基又は部分若しくは全部フッ素化脂肪族（例えばＣ１〜Ｃ９又はＣ２〜Ｃ６）炭化水素基を表し、
Ｒ_ｆ ^ａは、一価若しくは二価の、部分若しくは全部フッ素脂肪族（例えばＣ１〜Ｃ９又はＣ２〜Ｃ６）基又は１つ以上の酸素原子に遮断されている部分若しくは全部フッ素化脂肪族（例えばＣ１〜Ｃ９又はＣ２〜Ｃ６）基を表し、
（ただし以下の条件：
（ｉ）部分Ｌ^１−Ｇ^１及びＬ^２−Ｇ^２の少なくとも１つが部分若しくは全部フッ素化されている、又は
（ｉｉ）Ｒ_ｆが１つ以上の酸素原子に遮断されている部分若しくは全部フッ素化脂肪族基（例えばＣ１〜Ｃ９又はＣ２〜Ｃ６）である、のうちの少なくとも１つを満たす）］を有するＦ−含有化合物と、を含む、組成物を提供する。

用語「非イオン性末端基は、水性媒質中でイオン種に解離する基を含まない末端基を意味する。イオン性基の例としては、酸基並びに塩が挙げられる。

特定の実施形態では、Ｇ^１及びＧ^２は独立して、−ＣＯＯＲ^ａ、−ＣＯＮＲ^ｂＲ^ｃ、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＦ_２ＯＲ^ａ、−ＣＨＦＯＨ、−ＣＨＦＯＲ^ａ、−ＣＨ_２ＯＲ^ａ又は−Ｆ［ここで、Ｒ^ａは、所望により、ヒドロキシ若しくはアミノ基又はハロゲン原子に置換される芳香族又は脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、独立して、Ｈ、又は、所望により、ヒドロキシ若しくはアミノ基又はハロゲン原子に置換される芳香族若しくは脂肪族炭化水素基を表す］から選択される。

更に、特定の実施形態では、Ｇ^１及び／又はＧ^２は、成分（Ａ）と（Ｂ）との間の架橋反応に関与することができる基を含んでよい。したがって、１つの実施形態では、末端基のいずれか又は両方を成分（Ａ）又は（Ｂ）のいずれかと反応させることができる官能基と置換してよい。

１つの特定の実施形態では、本発明は、歯科用組成物であって、
ａ．成分（Ａ）として、ヒドロシレーション触媒の存在下でＳｉＨ基と反応することができる少なくとも２つの官能基を含有する硬化性シリコーンポリマーと、
ｂ．成分（Ｂ）として、少なくとも２つのＳｉＨ基を含む、架橋剤化合物と、
ｃ．成分（Ｃ）として、ヒドロシレーション反応を触媒することができる触媒と、
ｄ．成分（Ｄ）として、界面活性剤と、
ｅ．成分（Ｅ）として、以下の式：
Ｔ_１−Ｘ−［（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_ｕ−（Ｏ−ＣＦ_２）_ｖ−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_ｗ−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_ｘ−Ｏ］−Ｘ−Ｔ_２
［ここで、ｕ＝０〜８、ｖ＝０〜８、ｗ＝０〜８、及びｘ＝０〜８、並びにｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ≧１であり、
式中、Ｔ_１及びＴ_２は、等しくても異なってもよく、独立して、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ^ｂＲ^ｃ−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＦ_２ＯＲ、−ＣＨＦＯＨ、−ＣＨＦＯＲ、−ＣＨ_２ＯＲ又は−Ｆ（ここで、Ｒは直鎖状又は分枝状アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ９）、アリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）又はアルキルアリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）であり、これらのそれぞれは所望によりヒドロキシル、アミノ基、ハロゲン原子、ＳｉＨ基又はＳｉＨと反応することができる基からなる群から選択される１つ以上の置換基に置換してもよく、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、独立して、Ｈを表す、又はＲに与えられた意味を有する）から選択され、
Ｘは−（ＣＦ_２）_１〜６−、−ＣＦ（ＣＦ_３）−及び−ＣＨＦ−ＣＦ_２−から選択される］を有する、少なくとも１つのＦ−含有化合物と、を含む、組成物に関する。

ＳｉＨと反応することができ、末端基Ｔ_１及びＴ_２のいずれか又は両方に含まれ得る基の例としては、例えばＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）−を含む、例えばビニルジアルキルシロキサンのようなビニルシロキサン基が挙げられる。

別の態様によると、本発明は、使用前にそれぞれが互いに分離されている基剤ペースト及び触媒ペーストを含む、部品のキットであって、基剤ペーストが、成分（Ａ）と（Ｂ）を含み、触媒ペーストが成分（Ｃ）又は（Ｃ）及び（Ａ）を含み、成分（Ｄ）及び／又は（Ｅ）並びに他の任意の成分が、基剤ペースト若しくは触媒ペーストのいずれか、又は基剤ペースト及び触媒ペーストに存在してよいキット、を特徴とする。典型的には、基剤ペーストは触媒を含まない。

本発明の更なる態様は、Ｆ−含有化合物を、硬化性オルガノポリシロキサンポリマーに基づき、界面活性剤、好ましくはＳｉ−含有界面活性剤を含む、固化性マトリックスと組み合わせる工程を含む、歯科用組成物の作製方法を目的とする。

更に別の実施形態では、本発明は印象材としての又はクラウン及びブリッジの調製のために歯科用組成物を使用する方法に関する。

更に、本発明はまた、硬化性オルガノポリシロキサンポリマーに基づき、界面活性剤を含む、固化性組成物の親水性を高めるために、Ｆ−含有化合物を使用する方法を目的とする。

Ｆ−含有化合物のオルガノポリシロキサンポリマー歯科用印象材の配合への添加は、一般に、硬化性オルガノポリシロキサンに基づく歯科用組成物の湿潤挙動（親水性）に影響を与えることが見出されている。典型的には、親水性表面（ヒトの皮膚、粘膜、歯肉（ginigiva）及び歯牙構造を含む）に対する歯科用組成物の湿潤挙動が改善される。

Ｆ含有化合物は、典型的には、水に全く溶解しないか、又は非常に限られた量しか溶解しない。一般に、本発明に従って用いられるＦ−含有化合物は、水への溶解度が限定されているにもかかわらず、一般に、最初に及び／又は硬化した状態で、硬化性組成物の親水性を改善することができる。更に、Ｆ−含有化合物は、典型的には、硬化していようといまいと、組成物から浸出する傾向が低い場合がある。典型的には、Ｆ−含有化合物は、硬化性組成物の他の所望の特性に全く又はほとんど悪影響を与えず、更にはいくつかの所望の特性を改善することができる。

本発明に記載するＦ−含有化合物を含むが、界面活性剤を含まない歯科用組成物は、典型的には、エトキシ化非イオン性フルオロ界面活性剤Ｚｏｎｙｌ（商標）ＦＳＯ−１００（ＤｕＰｏｎｔ）のような、典型的なフッ素化界面活性剤を含有する組成物とは対照的に、改善された湿潤挙動を示さないことが見出されている。

これとは対照的に、界面活性剤と組み合わせて、あるＦ−含有化合物を含有する歯科用組成物は、典型的には、特に硬化していない状態で改善された湿潤挙動を示す。

したがって、Ｆ−含有化合物は、界面活性剤と組み合わせて相乗効果を提供することができる。

更に、いくつかの実施形態に関して、界面活性剤と組み合わせた、本発明の文章に記載するようなＦ−含有化合物を含有する硬化した歯科用組成物は、例えば国際公開第２００７／０８００７１号（Ａ２）号の実施例に提案されているＦ−含有化合物を含有する歯科用組成物と比べて、改善された保存安定性を示すことも明らかになっている。

更に、いくつかの実施形態に関して、本発明によるＦ−含有化合物を含む、触媒ペーストが改善された保存安定性を示すことも明らかになっている。ある実施形態は、国際公開第２００７／０８００７１（Ａ２）号の実施例に提案されているＦ−含有化合物を含有する組成物より安定である。

定義
本発明の明細書では、以下の用語を次のように定義する。

用語「化合物」は、特定の分子同一性を有する化学物質であるか、又は例えば、ポリマー性物質等の物質の混合物から作製される。

用語「ヒドロシレーション」は、脂肪族多重結合（例えば、オレフィン性又はアセチレン性不飽和）、好ましくはビニル基、−ＣＨ＝ＣＨ_２を含有する化合物に、ＳｉＨ基を含む、オルガノポリシロキサン化合物を添加することを意味する。

「ペースト」は、液体に分散した、軟らかく、粘稠な固体の塊を意味する。

用語「シリコーン」は、本明細書で使用するとき、大部分はシリコン及び酸素原子を交互に有し（すなわち、ポリシロキサン化学構造）、架橋剤化合物及び触媒化合物の存在下で凝固反応を受けるのに十分なペンダント官能基を有するポリマーを指す。

「固化性マトリックス」は、成分間の化学的相互作用（例えば化学結合の形成）による網状構造の形成の一因となり、それにより粘度のようなレオロジー特性を著しく変化させる組成物の成分として記載することができる。

用語「加硫、固化、架橋、凝固」は互換的に用いられ、一般的な属性として、同時にこれらの架橋を形成し、室温で効率よく鎖長を伸ばす化学反応を用いて、比較的低分子量の直鎖状又は分枝状ポリマーからの架橋されたエラストマーの発生を有するシリコーンを指す。「室温加硫」は、２５℃又は２５℃付近の温度で進行することができる硬化反応を意味する。例えば、口の口腔は、およそ３２℃の平均温度を有し、したがって室温付近である。ある「高」温で硬化する材料は、比較的高温（例えば、＞５０℃又は＞１００℃）でのみ硬化し、室温で長期間安定である（すなわち、硬化反応が遅れる）よう設計される。

用語「架橋ポリマー」は、本明細書で使用するとき、例えば、シリコーンエラストマーの架橋した網状構造特徴を形成するために、ポリマーの官能基（１つ又は複数）と反応してそれらを長くし、それらを結合させるポリマーを指す。熱可塑性ポリマー（すなわち、加熱時に軟化し流動するポリマー）とは対照的に、架橋ポリマーは、架橋後、特徴的に更に流動することはできない。

用語「作用時間」は、本明細書で使用するとき、凝固反応の開始（例えば、ビニル含有オルガノポリシロキサン、オルガノヒドロポリシロキサン、及び白金触媒を混合したとき）と、意図する目的のために系を更に物理的に加工する、例えば、それを作り直すことがもはや現実的ではない点まで凝固反応が進行した時間との間の時間を指す。反応がこの後者の点まで進行したとき、材料はその「ゲル点」に達したと言われる。作用時間は、好ましくは、組成物を混合し、その望ましい形態にするのに十分な時間を提供する。多くの歯科用印象材組成物及び用途では、使用条件下における作用時間は、約３０ｓ（秒）超、約１ｍｉｎ（分）超、又は約２ｍｉｎ超であってよい。したがって、作用時間は、典型的には約３０ｓ〜約３ｍｉｎ、又は約１ｍｉｎ〜約２ｍｉｎの範囲内である。いわゆる「速い凝固性」組成物は、典型的には、より短い作用時間、例えば約２ｍｉｎ未満又は約１．５ｍｉｎ未満を有する。

用語「凝固する時間」又は「凝固時間」は、本明細書で使用するとき、本質的に材料の最終的な硬化した状態の特性が得られるように、十分な硬化が生じる時間を指す。シリコーン印象材では、凝固時間は、シリコーン材料の永続的な変形を引き起こすことなく、複製された表面から材料を取り外すことができる時間である。凝固時間は、例えば、振動レオメータ上で反応組成物のトルクを測定することにより概算することができる。トルク値が最大値に達したとき、材料は完全に凝固したと言われる。あるいは、典型的な最大値未満である任意のトルク値（例えば最大値の９０％）を、凝固時間の実用的な近似値として用いてよい。一般に、長い凝固時間よりも、短い凝固時間の方が好ましい。歯科用印象材組成物では、凝固時間は、好ましくは反応開始後約１０分未満の時間で生じる。より好ましくは、凝固時間は、約５分＋作用時間の合計よりも短い。最も好ましくは、凝固時間は所望の作用時間より少しだけ長い。

より具体的には、凝固時間は、患者の口内に歯科用材料をスプーンで配置してから硬化した材料を取り外すまでの時間であり、かつ口内滞留時間又は期間とも呼ぶことができる。約＜３分の口内滞留時間、好ましくは約＜２．５分、特に好ましくは約＜２分の凝固時間は、印象材の状況に合わせて作業する歯科医にとって望ましい特性である。例えば、単相印象材Ｉｍｐｒｉｎｔ（商標）（３Ｍ ＥＳＰＥ）は、約５分の凝固時間を有し、一方Ｐａｌｇａｔ（商標）（３Ｍ ＥＳＰＥ）のような典型的なアルギン酸印象材は約４分の凝固時間を有する。

「歯科印象」は、人間の歯列の一部又は全てを正確に表現するものとして説明することができる。それは、次いで歯列の型（物理的）を作製するために用いることができる人間の硬質歯組織の「ネガティブ」を形成する。これは、義歯、クラウン、又は他の補綴物の製作に用いることができる。印象は、特定ユーザに合わせて設計したトレイ内で、口内に液体材料を入れることにより実行される。次いで、材料が凝固して、弾性固体になり、口から取り出したとき歯の形状を保持する。歯科印象に用いられる一般的な材料は、アルギン酸ナトリウム、寒天、アジリジノ置換ポリエーテル材料を含むポリエーテル、並びに縮合硬化シリコーン及びポリビニルシロキサンを含む付加硬化シリコーンの両方を含む、シリコーンである。

用語「歯組織」は、硬質歯質（エナメル質及び象牙質）、硬質歯質及び歯列矯正装具を有する硬質歯質を取り囲む歯肉領域（軟質歯組織）を含む。

界面活性剤（時にテンサイド（tenside）とも呼ばれる）は、液体の表面張力を低下させることができ（これにより展延が容易になる）、２種の液体間の界面張力を低下させることができる湿潤剤である。

界面活性剤は、通常、両親媒性（これは疎水基（「尾部」）及び親水基（「頭部」）を両方含むことを意味する）である有機化合物である。典型的な例としては、ポリエチレングリコール置換脂肪酸が挙げられる。

通常、界面活性剤は、その頭部における形式上の荷電基の存在により分類することができる。非イオン性界面活性剤は、その頭部に荷電基を有しない。イオン性界面活性剤の頭部は、実効電荷を保有する。荷電が陰性である場合、界面活性剤はより具体的にアニオン性と呼ばれ、荷電が陽性である場合、カチオン性と呼ばれる。界面活性剤が２つの逆荷電基を有する頭部を含む場合、それは双極性イオン性と呼ばれる。

界面活性剤は、典型的には、液体−気体界面で吸着により水の表面張力を低下させる。それらはまた、液体−液体界面で吸着により、油と水との間の界面張力を低下させることができる。多くの界面活性剤はまた、バルク溶液中で凝集体に集合することもできる。これらの凝集体のいくつかは、ミセルとして、知られている。界面活性剤がミセルを形成し始める濃度は、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）として、知られている。

界面活性剤はまた、「親水性疎水性バランス」値（ＨＬＢ値）により特徴付けることもできる。一般に、ＨＬＢ値が増加するにつれて、物質はより疎水性になり、逆の場合より親油性になる。ある物質のＨＬＢ値の測定は、例えば、Ｈ．Ｓｃｈｏｔｔ、Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉｅｎｃｅ，５８，１４４２，（１９６９）に記載されている方法を用いて、その水溶解度及び曇り点を決定することにより達成できる。例えば製品の説明書によると、Ｓｉｌｗｅｔｔ（商標）Ｌ−７７（Ｓｉ含有界面活性剤）は、５〜８の範囲の推定ＨＬＢ値を有すると言われている。

「初期水接触角」は、実験の時間０秒（ｓ）における水滴の接触角として、定義される（θ_０ｓ（°））。実験の開始時間は、表面上に水滴を設置するために用いられるカニューレが水滴の形状に影響を及ぼさないとき、すなわち、水滴の定置後できる限り早く水滴からカニューレが取り除かれたときの時間として、定義される。したがって、理想的には、この時間は水滴の表面への最初の接触に対応する。更に、初期接触角は、基剤ペーストと触媒ペーストを混合した後いつでも決定することができる。用語「初期」は、混合後の時間を意味しない。初期接触角は、例えば角度計ＤＳＡ １０（Ｋｒｕｓｓ）を用いて、以下の実施例の章により詳細に記載するような水接触角測定から決定することができる。水接触角が小さいことは、典型的には湿潤性が良好であることを示す。

用語「自動ミキサに好適な印象材」は、例えば、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ Ｃｏｍｐａｎｙの静的ミキサ（例えば米国特許第５，４６４，１３１号、欧州特許公開第０ ７３０ ９１３（Ａ１）号を参照）を通じて２成分使い捨てカートリッジから、又は例えば、３Ｍ ＥＳＰＥ Ｃｏｍｐａｎｙの「Ｐｅｎｔａｍｉｘ（商標）」、「Ｐｅｎｔａｍｉｘ（商標）２」及び「Ｐｅｎｔａｍｉｘ３」装置（米国特許第５，２８６，１０５号及び同第５，２４９，８６２号を参照）の動的ミキサを通じて複室再利用可能カートリッジのフィルムバッグから分配され得る多成分印象材を指す。

「歯科用組成物」は、本発明の意味では、歯列矯正分野を含む、歯科分野（修復及び補綴作業を含む）で用いることを意図し、そのために適合された組成物である。この観点では、歯科用組成物は、典型的には有害物質を含有しない。市販製品は、ＩＳＯ ４８２３に示されるもの等の要件を満たさなければならない。典型的には、これらの組成物は周囲条件で硬化又は凝固する。

一時的又は長期クラウン及びブリッジ材料は、（メタ）アクリレートを含む固化性モノマーを含有する歯科用クラウン及びブリッジの調製に用いられる材料を意味する。これらの材料は、典型的には、永久修復を作製するために必要な期間中用いられる。典型的な期間は、数日（例えば３〜５日）、数週間（１〜３週間）から数ヶ月（１〜６ヶ月）に及ぶ。長期クラウン及びブリッジ材料は、典型的には、約６〜約２４ヵ月の期間にわたって使用される。

本明細書で使用する時、「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」、「少なくとも１つの」、及び「１つ以上の」は、同じ意味で使用されている。用語「含む」又は「含有する」及びこれらの変化形は、これらの用語が明細書及び特許請求の範囲で用いられた場合、制限的な意味を有しない。また本明細書において、端点による数の範囲の列挙には、その範囲内に包含される全ての数（例えば、１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５等）が包含される。

特に指示がない限り、明細書及び請求項で使用される成分の量、コントラスト比のような特性の測定等を表す全ての数は、全ての場合に用語「約」によって修正されることが理解されるべきである。したがって、特に異議を唱えない限り、先の明細書及び添付した特許請求の範囲に記載した数値パラメータは、当業者により本発明の教示を利用して獲得しようとされる所望の性質に応じて変化し得る近似値である。最低限でも、また特許請求の範囲の範囲と等価物の原則の適用を制限しようとするものではないが、それぞれの数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数値を考慮して、通常の数値のまるめ方を適用することによって解釈されるべきである。本発明の広範囲で示す数値的範囲及びパラメータは近似値であるが、具体例に記載の数値は可能な限り正確に報告する。しかしながら、いずれの数値もそれらのそれぞれの試験測定値において見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を本質的に含む。

例示された組成物の水接触角の時間依存性。

硬化性歯科用組成物のある実施形態は、以下の特性のうちの少なくとも１つにより特徴付けることができる：
稠度（ＩＳＯ ４８２３に従って）：０、１、２、若しくは３、及び／又は
凝固時間：周囲条件（例えば２３℃）で混合後約１５分以内。

つまり、硬化性歯科用組成物は、同等の低粘性挙動（稠度３）、中粘性（稠度１又は２）を示す、又はパテ様挙動（稠度０）を示すことができる。

硬化歯科用組成物のある実施形態は、以下の特性のうちの少なくとも１つにより特徴付けることができる：
引張強度（ＤＩＮ ５３５０４に従って）：少なくとも約０．２ＭＰａ、少なくとも３．０、又は少なくとも約４．０、
破断点伸び（ＤＩＮ ５３５０４に従って）：少なくとも約３０％、少なくとも約１５０％、又は少なくとも約２００％、
変形からの回復（ＩＳＯ ４８２３に従って）：少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、又は少なくとも約９８％、
ショアＡ硬度（ＩＳＯ ４８２３に従って；２４時間）：少なくとも約２０又は少なくとも約４０。

歯科用組成物はまた、その水接触角により特徴付けることができる。

組成物のある実施形態は、成分の混合後１０ｓ、６０ｓの水滴時間で約２０°未満又は約１３°未満の水接触角を有する（例えば以下の実施例の章に記載する方法に従って決定される）。

組成物のある実施形態は、あるいは又は上記水接触角に加えて、成分の混合の４０ｓ後約８０°未満の初期水接触角を有する（例えば以下の実施例の章に記載する方法に従って決定される）。

本発明による歯科用組成物は、成分（Ａ）として、オルガノポリシロキサンポリマー（時に本出願ではシリコーンポリマーとも呼ばれる）と、成分（Ｂ）として、架橋剤と、成分（Ｃ）として、好適な触媒と、を含む。

本発明の１つの実施形態では、歯科用組成物は、成分（Ａ）として、ヒドロシレーション触媒の存在下でＳｉＨ基と反応することができる少なくとも２つの官能基を含む、硬化性シリコーンポリマーを含有する。

典型的には、硬化性シリコーンポリマーは、少なくとも２つのペンダント又は終端トリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサンであり、ここで、３つの有機基のうちの少なくとも１つはエチレン性不飽和二重結合を有する基である。

一般に、エチレン性不飽和二重結合を有する基は、オルガノポリシロキサンの任意のモノマー単位に位置することが可能である。しかしながら、エチレン性不飽和二重結合を有する基は、オルガノポリシロキサンのポリマー鎖の末端のモノマー単位に、又は少なくともその近くに位置していることが好ましい。別の実施形態では、エチレン性不飽和二重結合を有する基のうちの少なくとも２つは、ポリマー鎖の末端のモノマー単位に位置している。

本明細書を通して使用されるとき「モノマー単位」という用語は、別段の明示的な指定がない限り、ポリマー骨格を形成する、ポリマー中の反復構造要素に関する。
この一般構造の好ましいオルガノポリシロキサンは、次の式で表される：

（式中、ラジカルＲは、互いに独立して、好ましくは脂肪族多重結合を含有しない、１〜約６個のＣ原子を有する非置換又は置換の、一価の炭化水素基を表し、ここで、ｎは、一般に、オルガノポリシロキサンの粘度が約４〜約１，０００，０００ｍＰａｓ、約６〜約５００，０００ｍＰａｓ、又は約１０〜約１００，０００ｍＰａｓとなるように選択することができる）。パラメータｎは、例えば、約１０〜約１０，０００の範囲であることが可能である。

一般に、上記式中のラジカルＲは、１〜約６個のＣ原子を有する任意の非置換又は置換の、一価の炭化水素基を表すことができる。１〜約６個のＣ原子を有する非置換又は置換の、一価の炭化水素基は、直鎖状であるか、又は炭素原子数が２を超える場合は、分枝状又は環状であり得る。一般に、ラジカルＲは、それらが組成物のいずれかの他の構成要素又は置換基に干渉せず、かつ硬化反応に干渉しない場合、あらゆる種類の置換基（１つ又は複数）を有することができる。

本明細書に関して使用するとき、「干渉」という用語は、組成物の他の置換基若しくは構成要素のうちの少なくとも１つ、又は硬化反応、あるいはこれら両方に対するこのような置換基のあらゆる影響に関し、干渉は、固化した製品の特性にとって有害である可能性がある。

本明細書に関して使用するとき、「有害な」という用語は、それらの意図される用途における前駆体又は硬化した製品の実用性に悪影響を及ぼす、前駆体又は硬化した製品の特性の変化に関する。

本発明の別の実施形態では、ラジカルＲの少なくとも約５０％がメチル基である。上記式によるオルガノポリシロキサンに存在し得る他のラジカルの例は、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第３級ブチル、ペンチル異性体、ヘキシル異性体、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、２−及び３−ｎ−ブテニル、ペンテニル異性体、ヘキセニル異性体、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのフッ素置換脂肪族ラジカル、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基、シクロペンテニル基又はシクロヘキセニル基、あるいはフェニル基又は置換フェニル基などの芳香族基又は複素環式芳香族基である。このような分子の例は、米国特許第４，０３５，４５３号に記載されており、その開示内容、特に分子、それらの化学構造、及びそれらの調製に関する開示内容は、本明細書の開示内容の一部であるとみなされ、参照として本明細書に組み込まれる。

上記式による分子の調製は、当業者には一般に、同様の分子に関する先行技術の教示に基づいて理解されよう。

特定の粘度範囲内の粘度を有し、かつ末端基がジメチルビニルシロキシ単位とラジカルＲとして、メチル基と、を含む、上記式による直鎖状ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。

本発明により用いることが可能な成分（Ａ）は、オルガノポリシロキサンの１種である（Ａ１）からなることが可能である。オルガノポリシロキサンは、約５〜約１，０００，０００ｍＰａｓ、約１０〜約５００，０００ｍＰａｓ、約２０〜約５０，０００、又は約３０〜約４０，０００ｍＰａｓの範囲で始まる粘度を有することができる。

ただし、成分（Ａ）はまた、２つ以上の構成要素、（Ａ１）、（Ａ２）等を含むことも可能であり、それらの構成要素は、例えば、それらの骨格の化学組成が異なる、それらの分子量が異なる、それらの置換基若しくはそれらの粘度が異なる、任意の他の区別のつく特徴、又は上述の特徴のうちの２つ以上が異なり得る。

本発明の一実施形態では、成分（Ａ）の種々の構成要素の粘度の差は、２倍を超える可能性があり、例えば、約５倍を超え、約１０倍を超え、約２０倍を超え、約３０倍を超え、約４０倍を超え、約５０倍を超え、約６０倍を超え、約７０倍を超え、約８０倍を超え、約９０倍を超え、又は約１００倍を超える可能性がある。粘度の差は、更に高く、例えば、約２００倍を超え、約３００倍を超え、約５００倍を超え、約８００倍を超え、約１，０００倍を超え、又は約５，０００倍を超える可能性があるが、それは好ましくは、約１０，０００倍より高い値を超えるべきではない。前述の値は、粘度の差についての係数に関するものであって、粘度値自体に関するものではないことに留意すべきである。

粘度は、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ ＲＶ２０装置（スピンドルＭＶ、測定カップＮＶ）を用いて測定することができる。粘度は、典型的には２３℃で測定される。システムを稼動して調整した後、スピンドルＭＶを取り付ける。次に、測定しようとする材料を、測定カップＮＶに入れる。過度に遅延せず、スピンドルを測定カップＮＶまで降ろす。スピンドルは、最大厚さ１ｍｍの材料の層で覆われていなければならない。測定しようとする材料の温度を２３℃で２０分に調整する。スピンドルを回転させ始めることによって測定を開始して、測定開始２０秒後の粘度値（ｍＰａｓ）を記録する。測定カップＮＶがどんなときでも回転又は移動しないことを確実にするように注意を払わなければならない。粘度値は、ｍＰａｓで得られる。上記測定方法は、ＤＩＮ ５３０１８−１に対応する。

成分（Ａ）が異なる粘度の構成要素を含有する場合、最も低い粘度を有する構成要素の量と最も高い粘度を有する構成要素の量との比は、前駆体及び硬化した樹脂の所望の特性に依存して、比較的自由に選択することができる。しかしながら、最も低い粘度を有する構成要素の量と最も高い粘度を有する構成要素の量との比が約１：２０〜約２０：１の範囲内、特に約１：１０〜約１０：１、又は約１：５〜約５：１であれば、有利であり得る。良好な結果は、例えば約１：３〜約３：１、又は約１：２〜約２：１までの比の場合に得ることができる。更には、最も高い粘度を有する構成要素の量が、最も低い粘度を有する構成要素の量とほぼ同じかそれよりも多い場合に適当である場合があり、その結果、最も高い粘度を有する構成要素の量と最も低い粘度を有する構成要素の量との比が約０．９：１〜約３：１の値となる。比はいずれも、構成要素の重量に基づいている。

本発明のある実施形態では、歯科用組成物は、成分（Ａ）の一部として、多官能性（３又は４官能性を含む）エチレン性不飽和化合物を含んでよい。これらの化合物は、硬化組成物の引張強度の改善に寄与することができる。

これらの化合物としては、例えば国際公開第２００４／０９８５４２号（成分（Ｈ））に記載されているシラン化合物、及び米国特許出願公開第２００２／０１９３５０２号に記載されているＱＭ樹脂（４官能性不飽和シロキサン）、特に段落［００２４］〜［００２６］に言及されているものが挙げられる。これらの文書の開示は、シラン化合物及びＱＭ樹脂に関して明記しており、参照することにより本明細書に組み込まれ、本開示の一部とみなされる。

国際公開第２００４／０９８５４２号に記載されている成分（Ｈ）は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する少なくとも１つのシラン化合物を含有する。好ましいシラン化合物は、以下の一般式Ｓｉ（Ｒ^１）_ｎ（Ｒ^２）_４−ｎ（式中、Ｒ^１は、２〜１２個の炭素原子を有する、ＳｉＨ基との付加反応を受けることができる直鎖状、分枝状又は環状一価エチレン性不飽和基置換基であり、Ｒ^２は、ＳｉＨ基との付加反応を受けることができる、又は１〜１２個の炭素原子とのこのような反応に有害な影響を及ぼす基を有しない一価ラジカルであり、ｎは、２、３、又は４である）である。特に好ましいラジカルＲ^１としては、ビニル、アリル及びプロパルギルが挙げられ、特に好ましいラジカルＲ^２としては、直鎖状又は分枝状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基が挙げられる。

成分（Ａ）として、ＳｉＨ基と反応することができる少なくとも２つの官能基を含有する硬化性シリコーンポリマーを用いる上記実施形態による歯科用組成物では、組成物は、成分（Ｂ）として、又は成分（Ｂ）の一部として、少なくとも２つ又は３つのＳｉＨ基を含有する架橋剤化合物を、更に含む。

定義により、本文章によるオルガノヒドロジェンポリシロキサンは、本実施形態の文脈で記載される、成分（Ａ）又は成分（Ａ）の一部として、用いられるオルガノポリシロキサンの群に属さない。

成分（Ｂ）として、用いるためのオルガノヒドロジェンポリシロキサンは、典型的には、約０．０１〜約１．７重量％のシリコン結合水素、又は約１．０〜９．０ｍｍｏｌＳｉＨ／ｇを含有する。水素原子又は酸素原子で飽和されていないケイ素原子価は、典型的には、エチレン性不飽和結合を有しない一価の炭化水素ラジカルＲで飽和される。

炭化水素ラジカルＲは、互いに独立して選択されてよく、１〜１２個のＣ原子を有する、エチレン性不飽和結合を有さない、直鎖状、分枝状又は環状の、非置換又は置換の、脂肪族又は芳香族の一価の炭化水素基を表す。本発明の好ましい実施形態では、ケイ素原子と結合している炭化水素ラジカルＲのうちの少なくとも約５０％、好ましくは約１００％がメチルラジカルである。

成分（Ｂ）として、好適であり得るオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、約１０〜約１，０００ｍＰａｓ、約１５〜約５５０ｍＰａｓ、又は約２０〜約１５０ｍＰａｓの粘度を有するものが挙げられる。

本実施形態の組成物はまた、成分（Ｃ）又は成分（Ｃ）の一部として、ヒドロシレーション反応を触媒することができる触媒を含有する。

この触媒は、典型的には、白金触媒又は白金含有触媒であり、テトラメチルジビニルジシロキサンで還元することにより、ヘキサクロロ白金酸から調製できる白金錯体が挙げられる。このような化合物は、当業者に既知である。エチレン性不飽和二重結合を有するシランの付加架橋を触媒又は加速する任意の他の化合物もまた、適している。例えば米国特許第３，７１５，３３４号、米国特許第３，７７５，３５２号及び米国特許第３，８１４，７３０号に記載されているような白金−シロキサン錯体が、適している。これらの特許の開示は、白金錯体及びその調製に関して明記しており、明示的に本文章の開示の一部とみなされる。

触媒は、典型的には、約０．００００５〜約０．０５重量％、特に約０．０００２〜約０．０４重量％の量で用いることができ、それぞれ元素白金として計算され、組成物の全体の重量に対する。

成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、歯科用組成物の固化性マトリックスの構成要素である。

代替実施形態では、歯科用組成物は、縮合硬化性シリコーンポリマーの縮合硬化に基づく硬化性シリコーンポリマー組成物を使用してよい。縮合硬化性オルガノポリシロキサンは、例えば独国特許第４１ ３７ ６９８号に記載されている。縮合硬化性シリコーンポリマーに基づく歯科用組成物の例は、硬化性組成物の成分（Ａ）及び（Ｂ）として、少なくとも２つのヒドロキシ基を有するポリジアルキルシロキサン、及び例えばアルコキシ基のような２つ以上の加水分解性基を有するシラン化合物を含む。硬化触媒として、スズ又はチタン化合物を用いてよい。

２つ以上のヒドロキシ基を有する好適なポリシロキサンの例としては、ポリマー鎖の両方の反対端がヒドロキシ基で終端する、ポリジアルキルシロキサン、例えばポリジメチルシロキサンが挙げられる。一般に、ヒドロキシル終端ポリジアルキルシロキサンは、約９００〜５００，０００、例えば１５００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。

２つ以上の加水分解性基を有する好適なシラン化合物としては、特にケイ酸のエステル、ポリケイ酸のエステル、及びケイ素原子に結合した２つ以上のアルコキシ基を有するポリシロキサンが挙げられる。典型例としては、式：
（Ｒ^ｚＯ）_ｍ−ＳｉＲ^ｚ _３−ｍ−Ｂ−ＳｉＲ^ｚ _３−ｍ−（ＯＲ^ｚ）_ｍ
ＳｉＲ^ｚ _ｚ（ＯＲ’）_４−ｚ及び
Ｒ^ｚＯ−［Ｓｉ（ＯＲ^ｚ）_２］_ｎ１−Ｓｉ（ＯＲ^ｚ）_３
［上記式中、Ｂは、式−Ｏ−（ＳｉＲ_２−Ｏ）_ｍ２−の二価の基を表し、ここで、Ｒは、所望により、置換されてよい芳香族又は脂肪族炭化水素基を表し、ｍ２は、１０〜６０００の値を表し、Ｒ’及びＲ^ｚは、独立して、置換されてよいアルキル基又はアリール基を表し、ｎ１は、１〜１００の値を表し、ｍは、１〜３の整数を表し、ｚは、０、１又は２である］による化合物が挙げられる。

好適な縮合硬化触媒としては、例えばテトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ジオクチル亜鉛ジラウレート、ジブチル亜鉛ジラウレート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネート及びテトラ−ｎ−プロピルジルコネートのような、有機亜鉛化合物、チタン酸塩、ジルコン酸塩が挙げられる。

本発明による歯科用組成物は、成分（Ｄ）として、界面活性剤又は界面活性剤の混合物を含む。使用してよい界面活性剤又は親水性化剤は、一般に、シリコーン部分含有材料の親水性を改善する全ての種類の界面活性剤から自由に選択することができる（特に、ヒドロシレーション反応を介して硬化可能な場合）。

好ましくは、界面活性剤の使用は、材料の特性又は硬化性組成物の硬化挙動に負の影響を与えない、又は少なくとも避けられる若しくは耐えられる。

本発明によるシリコーン材料の親水性を改善することができる有用な界面活性剤は、一般に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、若しくは非イオン性界面活性剤、又はこのような種類の界面活性剤のうちの２つ以上の混合物から選択することができる。

本発明による材料は、親水化剤として、非イオン性界面活性剤、又は２つ以上の非イオン性界面活性剤の混合物を含む場合が好ましい場合がある。

成分（Ｄ）は剤又は複数の剤を含んでよく、それらは、一般に、組成物に対して親水特性を高めることができ、例えば材料（その硬化した又は未硬化の状態で）上での水又は水溶液又は分散液（例えば石膏懸濁液等）の水滴の湿潤角の低下で示され、その湿潤角は成分（Ｄ）を含まない同様のシリコン組成物上で達成される湿潤角を上回る。

ある実施形態では、界面活性剤は、ポリシロキサン網状構造に組み込まれないように、反応性基を含有しない。

ある実施形態では、界面活性剤又は少なくとも１種の界面活性剤は、成分（Ｄ）が２種以上の界面活性剤を含む場合、Ｓｉ含有部分を含有する、つまり、Ｓｉ含有界面活性剤と称することができる。

例えば欧州特許第０ ４８０ ２３８（Ｂ１）号に記載されているエトキシ化脂肪族アルコールが、同様に使用できる。

また、米国特許第４，７８２，１０１号に記載されている非イオン性界面活性物質、すなわち公報に列挙されているノニルフェノールエトキシレート、ポリエチレングリコール−モノエステル及びジエステル、ソルビタンエステル、並びにポリエチレングリコール−モノエーテル及びジエーテルも好ましい。親水化剤及びその調製に関して後者の文書の内容を参照することにより明示的に記述し、本発明の開示の一部とみなす。

好適な親水化剤は、固化した高分子網状組織に共有的に組み込むことができない親水性シリコーン油の群に由来する湿潤剤であり得る。好適な親水化剤は、例えば米国特許第４，６５７，９５９号及び欧州特許第０ ２３１ ４２０（Ｂ１）号に記載されており、親水化剤に関するそれらの内容は、参照として明示的に記述され、そして本発明の開示内容の一部とみなされる。

有用な界面活性剤はまた、一般式Ｑ−Ｐ−（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）_ｘ−ＯＴのポリエーテルカルボシランを含み、式中、Ｑは、Ｒ_３−Ｓｉ−又は
Ｒ_３−Ｓｉ−（Ｒ’−ＳｉＲ_２）_ａ−Ｒ’−ＳｉＲ’’_２−
［ここで、分子中のＲは全て、同一であっても異なってもよく、脂肪族Ｃ_１〜Ｃ_１８、脂環式Ｃ_６〜Ｃ_１２又は芳香族Ｃ_６〜Ｃ_１２炭化水素ラジカルを意味し、これらは、所望により、ハロゲン原子に置換されてよく、Ｒ’は、Ｃ_１〜Ｃ_１４アルキレン基であり、Ｒ’’は、ａ≠０の場合Ｒであり、又はａ＝０の場合は、Ｒ若しくはＲ_３ＳｉＲであり、ａ＝０〜２であり、Ｐは、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレン基、好ましくはＣ_２〜Ｃ_１４アルキレン基、又はＡ−Ｒ’’’（式中、Ａは、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレン基、及び次のリストからのＲ’’’官能基を表す：−ＮＨＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−（ＣＨ２）_ｎ−１−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）（ＣＨ２）_ｖＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−（ＣＨ２）_ｎ−１−、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ_２）_ｖＣ（Ｏ）−、−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）_ｎ−１−、−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）_ｖＣ（Ｏ）−（ここで、ｖ＝１〜１２である）を表す］を意味し、Ｔは、Ｈであるか、又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルラジカル若しくはＣ_１〜Ｃ_４アシルラジカルを意味し、ｘは、１〜２００の数を意味し、ｎは、１〜６の平均数、好ましくは、１〜４を意味する］。したがって、要素−ＳｉＲ’’_２−はまた、構造−Ｓｉ（Ｒ）（Ｒ_３ＳｉＲ’）−を含んでもよい。

ポリエーテル部分は、ホモポリマーであり得るが、スタティスティックコポリマーであっても、交互コポリマー体であっても、又はブロックコポリマー体でもあり得る。

単独で又はそれらの２つ以上の混合物として、使用できる界面活性剤は、米国特許第５，７５０，５８９号（Ｚｅｃｈ ｅｔ ａｌ．）、ｃｏｌ．２，Ｉ．４７〜ｃｏｌ．３，Ｉ．２７及びｃｏｌ．３，Ｉ．４９〜ｃｏｌ．４，Ｉ．４及びｃｏｌ．５，Ｉ．７からｃｏｌ．１４，Ｉ．２０に見出すことができる。

単独で又はそれらの２つ以上の混合物として、使用できる他の界面活性剤は、米国特許第４，６５７，９５９号（Ｂｒｙａｎ ｅｔ ａｌ．）、ｃｏｌ．４，Ｉ．４６〜ｃｏｌ．６，Ｉ．５２並びに欧州特許第０２３１４２０（Ｂ１）号（Ｇｒｉｂｉ ｅｔ ａｌ．）ｐ４，Ｉ．１〜ｐ．５，Ｉ．１６及び実施例に見出すことができる。

米国特許第５，７５０，５８９号、米国特許第４，６５７，９５９号及び欧州特許第０ ２３１ ４２０（Ｂ１）号は明示的に記載されており、及び本発明による成分（Ｄ）として、利用できる化合物についての開示内容の出典として本明細書に引用される。文書及び特にそれらの前述の引例における親水化剤に関する開示内容を参照として組み込み、また本明細書の開示内容の一部とみなす。

界面活性剤のいくつかは、以下の式に要約することができる。

（式中、それぞれのＲは、独立して、１〜２２個のＣ原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、Ｒ^１は、１〜２６個のＣ原子を有する二価のヒドロカルビレンラジカルであり、それぞれのＲ^２は、独立して、水素又は低級ヒドロキシアルキルラジカルであり、Ｒ^３は、水素又は１〜２２個のＣ原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、ｎ及びｂは、独立して、０以上であり、ｍ及びａは、独立して、０以上であるが、ただし本発明の硬化した組成物が所望の水接触角を有するのにａが十分な値でありかつｂが十分に小さい）。

好ましくは、Ｒ及びＲ^３は−ＣＨ_３であり、Ｒ^１は、−Ｃ_３Ｈ_６−であり、Ｒ^２は、水素であり、ｎは、約０又は約１であり、ｍは、約１〜約５であり、ａは、約５〜約２０であり、かつｂは、約０である。

このようなエトキシ化界面活性剤のいくつかは、例えば「ＳＩＬＷＥＴ」界面活性コポリマーを含み、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能である。好ましい界面活性コポリマーとしては、Ｓｉｌｗｅｔ ３５、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７６００及びＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７６０２、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７６０８、並びにＳｉｌｗｅｔ Ｈｙｄｒｏｓｔａｂｌｅ ６８及びＳｉｌｗｅｔ Ｈｙｄｒｏｓｔａｂｌｅ ６１１が挙げられる。Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７は、上記式に相当すると考えられる、特に好ましいエトキシ化界面活性剤であり、式中、Ｒ及びＲ^３は、−ＣＨ_３であり、Ｒ^１は、−Ｃ_３Ｈ_６−であり、Ｒ^２は、水素であり、ｎは、約０又は約１であり、ｍは、約１又は約２であり、ａは、約７であり、ｂは、約０である。また、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＵＳ）から入手可能な、ＭＡＳＩＬ（登録商標）ＳＦ１９の使用も可能である。

次のものからなる群から選択されるポリエーテルカルボシランの使用も可能である：
Ｅｔ_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４ Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｅｔ＝エチル
Ｅｔ_３Ｓｉ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−（Ｃ_２ Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｅｔ＝エチル
（Ｍｅ_３Ｓｉ−ＣＨ_２）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｍｅ＝メチル
Ｍｅ_３Ｓｉ−ＣＨ_２−ＳｉＭｅ_２−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｍｅ＝メチル
（Ｍｅ_３Ｓｉ−ＣＨ_２）_２ＳｉＭｅ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｍｅ＝メチル
Ｍｅ_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｍｅ＝メチル
Ｍｅ_３Ｓｉ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｍｅ＝メチル
Ｐｈ_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｐｈ＝フェニル
Ｐｈ_３Ｓｉ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｐｈ＝フェニル
Ｃｙ_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｃｙ＝シクロへキシル
Ｃｙ_３Ｓｉ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３、Ｃｙ＝シクロへキシル
（Ｃ_６Ｈ_１３）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３
（Ｃ_６Ｈ_１３）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−（Ｃ_４Ｈ_４Ｏ）ｙ−ＣＨ_３（式中、ｙは、５≦ｙ≦２０の関係に従う）。

本発明の特定の実施形態では、Ｓｉ含有界面活性剤の混合物、例えば上記に例示したようなＳｉ界面活性剤、及び１種以上の非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化炭化水素界面活性剤から選択される。有用な非イオン性界面活性剤の例としては次式：
Ｒ^１−Ｏ−［ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］_ｎ−［Ｒ^２Ｏ］_ｍ−Ｒ^３
（式中、Ｒ^１は、少なくとも８個の炭素原子を有する芳香族又は脂肪族、直鎖状又は分枝状炭化水素基を表し、Ｒ^２は、３個の炭素原子を有するアルキレンを表し、Ｒ^３は、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、ｎは、０〜４０の値を有し、ｍは、０〜４０の値を有し、及びｎ＋ｍの合計は、少なくとも２である）が挙げられる。上記式において、ｎ及びｍにより示される単位は、ブロックのように見えてよく、それらは交互の構成若しくはランダムな構成で存在してよいということが理解されるであろう。上記式による非イオン性界面活性剤の例としては、アルキルフェノールオキシエチラート（oxethylates）、例えばＴＲＩＴＯＮ（商標）で市販されているエトキシ化ｐ−イソオクチルフェノール、例えばエトキシ単位の数が約１０個であるＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ１００、又はエトキシ単位の数が約７〜８個であるＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ１１４が挙げられる。更なる例としては、上記式のＲ^１が炭素原子４〜２０のアルキル基を表し、ｍが、０であり、かつＲ^３が、水素であるものが挙げられる。それらの例としては、約８個のエトキシ基でエトキシ化されたイソトリデカノールが挙げられ、これはＧＥＮＡＰＯＬ（登録商標）Ｘ０８０として、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨから市販されている。親水性部分がエトキシ基及びプロポキシ基のブロックコポリマーを含む、上記式による非イオン性界面活性剤も同様に使用してよい。かかる非イオン性界面活性剤は、「ＧＥＮＡＰＯＬ（登録商標）ＰＦ４０」、及び「ＧＥＮＡＰＯＬ（登録商標）ＰＦ８０」の商標名で、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨから市販されている。市販されている更に好適な非イオン性界面活性剤としては、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ６、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ１０、又はＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ１００Ｘが挙げられる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのスタティスティック、交互又はブロックコポリマーは、本発明による好適な界面活性剤である。このような非イオン性界面活性剤は、例えば商標名Ｂｒｅｏｘ Ａ、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ又はＰｌｕｒｏｎｉｃとして入手可能である。

界面活性剤は、組成物中に、全組成物の重量に対して、約０．１重量％超の量で存在してよい。成分（Ｄ）の量が約０．１〜約１５重量％、約０．３〜約１２重量％、約０．５〜約８重量％、約０．８〜約７重量％、約１〜約６重量％、又は約１．２〜約５重量％の範囲である場合が好ましいことがある。本発明の組成物は、典型的には、基剤ペーストと触媒ペーストを混合することにより得られる。この観点では、界面活性剤は、基剤ペースト若しくは触媒ペーストに、又は基剤ペースト及び触媒ペーストに存在してよい。本発明の１つの実施形態では、界面活性剤は基剤ペーストにのみ存在する。

本発明の組成物で用いられるＦ−含有化合物（１種又は複数）は、単純な化合物、ポリマー性又はオリゴマー性であってよい。Ｆ−含有化合物がポリマーのオリゴマーであるとき、それはホモポリマー又はコポリマーであってよい。好適なコポリマー構造としては、ブロックコポリマー、交互又はスタティスティックポリマー並びにランダムコポリマーが挙げられる。

組成物は、一般に直鎖状又は分枝状骨格を有するＦ−含有化合物を含む。Ｆ−含有化合物の完全又は部分フッ素化骨格は、典型的には、１つ以上の酸素原子に遮断される。

更に、Ｆ−含有化合物のある実施形態は、以下の特性の１つ以上により特徴付けることができる：
骨格の鎖長：約８原子超かつ約１００未満、例えば５０以下、例えば３６原子未満（上記式中の末端基Ｔ、Ｇ^１及びＧ^２を計算に入れず分子の最長鎖に沿って数えた原子）。
１〜約１０、２〜約８、又は２〜約６個のエーテル構造エレメントを含有する。
ＣＦ_３−、−ＣＨＦ−、−ＣＦ_２−、ＣＦ_３−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＨＦ−ＣＦ_２−、ＣＦ_３−ＣＨＦ−、ＣＦ_３−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−、−ＣＦ（ＣＦ_３）−、−ＣＦ_３−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、ＣＦ_３−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−から選択される完全又は部分フッ素化エレメントに接続している、少なくとも１、２、３、４、５、６、７又は８個の酸素原子を含有する。
分子中の終端基は完全フッ素化又は部分フッ素化、直鎖状又は分枝状アルキル鎖（例えばＣ１〜Ｃ６）、フッ素原子、アルコール、エーテル官能基、又はエステル官能基（ここで、両方の終端基は同じであっても異なってもよい）。好ましいエステル又はエーテルは、典型的には、直鎖状又は分枝状Ｃ１〜Ｃ９アルキル鎖、Ｃ１〜Ｃ９アリール残基、又はＣ１〜Ｃ９アルキルアリール残基に基づく。
主鎖の完全又は部分フッ素化鎖セグメントは、典型的には、連続して６０８／ｋＰａ（５原子）超を含まない。

Ｆ−含有化合物は、好ましくは、分子量（Ｍｎ）が約３０００ｇ／ｍｏｌ以下又は約２０００ｇ／ｍｏｌ以下の低分子量化合物である。

典型的には、分子量（Ｍｎ）は、約２００超、約２５０超又は約３００超である。したがって、Ｆ−含有化合物の分子量は、典型的には、約２００〜約３０００、約２５０〜約２５００又は約３００〜約２０００の範囲内である。特に好ましい実施形態では、数平均分子量は、３０００ｇ／ｍｏｌ未満又は１８００ｇ／ｍｏｌ以下であり、分子の画分は、７５０ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有し、Ｆ−含有化合物の総重量に基づいて１０重量％以下又は５重量％以下である。

Ｆ−含有化合物は、典型的には、成分の混合後６０ｓ以内に、以下に記載の方法に従って決定した、１０ｓ（θ_１０ｓ）の水滴時間で約２０°未満又は約１３°未満の水接触角、及び／又は成分の混合後４０ｓ以内に、約８２°未満の初期水接触角（θ_０ｓ）を有する組成物のいずれかを提供するのに有効な量、硬化性歯科用組成物中に存在する。

典型的には、Ｆ−含有化合物は、全組成物に対して約０．１〜約５重量％又は約０．２〜約４重量％の量、硬化性組成物中に存在する。

組成物が基剤ペースト及び触媒ペーストを含む、キットの一部として提供される場合、Ｆ−含有化合物は、基剤ペースト若しくは触媒ペーストのいずれかに、又は基剤ペースト及び触媒ペースト中に存在することができる。

Ｆ−含有化合物が基剤ペースト中に存在する場合、それは、典型的には基剤ペーストの全重量に対して約０．１〜約６重量％、約０．２〜約５重量％又は約０．３〜約４重量％の量で存在する。

Ｆ−含有化合物が触媒ペースト中に存在する場合、それは、典型的には触媒ペーストの全重量に対して約０．１〜約６重量％、約０．２〜約５重量％又は約０．３〜約４重量％の量で存在する。

ある実施形態に関して、Ｆ−含有化合物が触媒ペースト中にのみ存在する場合が望ましいことがある。これは、保存安定性組成物の提供に寄与できる。

本発明の１つの実施形態によると、Ｆ−含有化合物の界面活性剤に対するモル比は、約０．０５〜約４、約０．０８〜約２．４又は約０．１〜約１．８の範囲であってよい。

本発明の別の実施形態によると、Ｆ−含有化合物のフッ素含量は、Ｆ−含有化合物の分子量（Ｍｎ）に対して約１０〜約９０重量％又は約４０〜約７０重量％の範囲であってよい。

Ｆ−含有化合物の具体例としては、
Ｒｆ−（Ｏ）_ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ_２）_ｘ−Ｔ［ここで、ｔ＝０又は１であり、ｘ＝０又は１であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ６又はＣ１〜Ｃ４を含む）であり、式中、アルキル鎖は酸素原子により遮断されてよい（ただしｔが０であるとき、Ｒｆ基は、少なくとも１つ以上の酸素原子により遮断される直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ６又はＣ１〜Ｃ４を含む）である）］、
Ｒｆ−（ＯＣＦ_２）_ｍ−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、ｍ＝１〜約６であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ６又はＣ１〜Ｃ４を含む）であり、アルキル鎖はＯ原子により遮断されてよい］、
ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（ＯＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_ｚ−Ｏ−Ｌ−Ｔ［ここで、ｚ＝０、１、２、３、４、５、６、７、又は８であり、Ｌは−ＣＦ（ＣＦ_３）−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−及び−ＣＨＦＣＦ_２から選択される構造を有する］、
Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、ｎ＝１、２、３、４又は５であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ６又はＣ１〜Ｃ４を含む）であり、アルキル鎖はＯ原子により遮断されてよい］、
フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、テトラフルオロエチレン、２，２，３，３−テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、又はモノフルオロエチレンから選択されるモノマーのアニオン性又は光化学性（酸素の存在下で）重合又は共重合により得ることができるオリゴマー性化合物であって、オリゴマー性化合物の少なくとも１つの鎖末端が官能基Ｔにより表されるオリゴマー性化合物、が挙げられる。

具体例としては、
ａ）ヘキサフルオロプロピレンオキシド及び／又は２，２，３，３−テトラフルオロエチレンのホモ又はコポリマー及び
ｂ）酸素の存在下における、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、テトラフルオロエチレン、２，２，３，３−テトラフルオロオキセタン、トリフルオロエチレン及び／又はモノフルオロエチレンのホモ又はコポリマー、が挙げられる。

Ｔは、典型的には、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ^ｂＲ^ｃ −ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＦ_２ＯＲ、−ＣＨＦＯＨ、−ＣＨＦＯＲ、−ＣＨ_２ＯＲ、又は−Ｆ［ここで、Ｒは、それぞれが、所望により、ヒドロキシル、アミノ基、ハロゲン原子、ＳｉＨ基、及びＳｉＨと反応できる基からなる群から選択される１つ以上の置換基に置換されてよく、直鎖状又は分枝状アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ９）、アリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）、アルキルアリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）であり、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、独立して、Ｈを表す、又はＲに対して与えられたような意味を有する］からなる群から選択される。

具体的には、以下の構造の、化学還元により調製される、エステル、特にメチルエステル、及びアミドール（Ｔ＝Ｃ（Ｏ）ＮＨ−アルキル−ＯＨ）並びにそれぞれのアルコール又はメチルエーテルを用いてよい。用いてよいＦ−含有化合物の具体例としては、以下に列挙するものが挙げられる：
Ｒｆ−Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］。
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる
ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ及び
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ
Ｒｆ−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］。
ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ及び
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ
Ｒ_ｆ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］。
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる
Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−Ｔ
ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−Ｔ
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−Ｔ及び
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−Ｔ
Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ_２ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］。
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる
Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ
ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ
ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ及び
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ−ＣＦ_２−Ｔ
Ｒ_ｆ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であって、これは酸素原子に遮断されることができ、ｎ＝１、２、又は３であり、ｍ＝０又は１である］。
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる
ＣＦ_３−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｔ
Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｔ
Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｔ及び
Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｔ
Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ_２）_ｕ−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であって、これは酸素原子に遮断されることができ、ｕ＝１、２、３、４、５又は６である］。
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_３−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ及び
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ
Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_ｋ−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であって、これは酸素原子に遮断されることができ、ｋ＝１、２、３、４、５である］。
Ｃ_２Ｆ_５−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_１−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ
Ｃ_３Ｆ_７−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_１−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ
Ｃ_４Ｆ_９−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_１−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ
Ｃ_２Ｆ_５−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ
ＣＦ_３−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ
Ｃ_３Ｆ_７−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ及び
Ｃ_４Ｆ_９−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ
Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］。
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる
Ｃ_３Ｆ_７−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ及び
ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_ｚ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｔ［ここで、ｚ＝０、１、２、３、４、５、６、７、又は８である］。
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる
ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｔ
ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_３−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｔ
ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_４−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｔ
ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｔ
ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_ｚ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ
ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_ｚ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ＝ＣＨ_２及び
ＣＦ_３−ＣＨＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｏ−Ｔ［ここで、ｏ＝１、２、３、４、５又は６である］。
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる
ＣＦ_３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ_２）_３−Ｔ
ＣＦ_３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｔ及び
ＣＦ_３−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｏ−Ｔ［ここで、ｏ＝１、２、３、４、５又は６である］。
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる
ＣＦ_３−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２）_３−Ｔ
ＣＦ_３−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｔ
Ｔ−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ）_ｐ−（ＣＦ_２−Ｏ）_ｑ−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、ｐ／ｑ＝約０．５〜約３．０であり、約５００〜約４０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量である］及び
Ｔ−ＣＦ_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_ｎ−（Ｏ−ＣＦ_２）_ｍ−Ｏ−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、ｎ／ｍ＝約２０〜約４０であり、約６５０〜約３２００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量である］。
Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２）_ｎ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｔ［ここで、ｎ＝１〜２５であり、Ｒｆは、直鎖又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖はＯ原子に遮断されることができる］。
上記式では、Ｔは、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ^ｂＲ^ｃ、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＦ_２ＯＲ、−ＣＨＦＯＨ、−ＣＨＦＯＲ、−ＣＨ_２ＯＲ、又は−Ｆ［ここで、Ｒは、それぞれが、所望により、ヒドロキシル、アミノ基、ハロゲン原子、ＳｉＨ基、及びＳｉＨと反応できる基からなる群から選択される１つ以上の置換基に置換されてよく、直鎖状又は分枝状アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ９）、アリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）、又はアルキルアリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）であり、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、独立して、Ｈを表す、又はＲに対して与えられたような意味を有する］からなる群から選択される。

本発明と併用するのに好適なフッ素化化合物としては、商標名ＦＯＭＢＬＩＮ、ＧＡＬＤＥＮ及びＨ−Ｇａｌｄｅｎとして市販されているフッ素化ポリエーテル、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ物質が挙げられ、又は米国特許出願公開第２００７／０２７６０６８号、欧州特許第８７０８７７号、国際公開第２００４／０６０９６４号、同第２００７／１４００９１号、米国特許出願公開第Ａ−２００７００１５８６４号、同第Ａ−２００７００１５８６４号、同第Ａ−２００７００２５９０２号及び同第Ａ−２００７００１５９３７号に記載されている調製方法を用いて調製できる。

本発明の別の具体的な実施形態では、硬化性歯科用組成物は少なくとも２種の異なるＦ−含有成分を含む。異なるＦ−含有成分の混合物は、ある所望の水準の親水性を達成するために必要なフッ素化化合物の総量を低下させるような更なる利点を提供することができることが見出されている。

Ｆ−含有化合物の有用な混合物の例としては、ヘキサフルオロプロピレンオキシドに基づく化合物又は誘導体及び１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オルの混合物が挙げられる。好適なヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）誘導体の例としては、カルボキシルエステル誘導体及びＨＦＰＯのアミドール誘導体が挙げられる。

ＨＦＰＯは、米国特許第３，２４２，２１８号又は米国特許出願公開第２００４／０１２４３９６号に記載されているように得ることができる。ＨＦＰＯのメチルエステル誘導体の一般式は、Ｃ_３Ｆ_７Ｏ［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｎＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＣＨ_３（ここで、ｎは、１〜８である）である。

別の実施形態によると、組成物は、充填剤の存在が必須ではない場合でさえ、例えば成分（Ｆ）として、又は成分（Ｆ）の一部として、充填剤又は充填剤の混合物を含有してよい。充填剤の性質は、特に限定されない。

典型的には、充填剤は、全組成物に対し、少なくとも約５重量％、少なくとも約２０重量％又は少なくとも約３５重量％の量用いることができる。

特に上限はないが、典型的には充填剤の量は、全て存在する場合、全組成物に対して最大約８０重量％、最大約７０重量％又は最大約５０重量％の量で用いられる。

したがって、成分（Ｆ）として、充填剤の典型的な範囲は、全組成物に対して約５〜約８０、約２０〜約７０又は約３５〜約５０重量％を含む。

シリカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、無機塩、金属酸化物、及びガラスのような多種多様な無機充填剤、親水性充填剤、又は疎水性充填剤を使用してよい。粉砕石英（４〜６μｍ）などの結晶性二酸化ケイ素、珪藻土（４〜７μｍ）などの非晶質二酸化ケイ素、及びＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＣａｂ−ｏ−Ｓｉｌ ＴＳ−５３０（１６０〜２４０ｍ^２／ｇ）などのシラン化ヒュームドシリカに由来するものを含む、二酸化シリコーンの混合物を使用できることが分かっている。

材料の寸法及び表面積は、結果として得られる組成物の粘度及びチキソトロピー性を制御するように調節することができる。前述の疎水性充填剤の一部又は全ては、当業者に既知であるような、１つ以上のシラン化剤で表面的に処理してよい。このようなシラン化は、既知のハロゲン化シラン又はアルコキシシラン又はシラザンを用いて達成されてよい。このような充填剤は、材料の約２０〜約８０重量％、特に約２５〜約７０重量％、又は約３０〜約６０重量％の量で存在することが可能である。

使用できる充填剤の中には、石英、クリストバライト、ケイ酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸ジルコニウム、ベントナイト等のモンモリロナイト、ゼオライト等の充填剤があり、ケイ酸ナトリウムアルミニウム等のモレキュラーシーブ、酸化アルミニウム若しくは酸化亜鉛又はそれらの混合酸化物等の金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、セッコウ、ガラス及びプラスチック粉末が含まれる。

好適な充填剤はまた、発熱性ケイ酸又は沈降ケイ酸、及びシリカアルミニウム混合酸化物である。これらの充填剤は、Ｗａｃｋｅｒ又はＤｅｇｕｓｓａのような企業から、商品名Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）、ＨＤＫ−Ｈとして市販されている。

上述の充填剤は、例えばオルガノシラン若しくはシロキサンを用いる処理により、又はヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化により疎水化してよい。他の種類の充填剤、又は少なくとも２種の充填剤の混合物もまた使用することができる。粒子分布は、好ましくは、約５０μｍ超の粒径を有する充填剤がないように選択される。

補強充填剤と非補強充填剤の組み合わせが好ましい場合がある。この観点では、補強充填剤の量は、全組成物に対して約０．１〜約１０重量％、特に約２〜約７重量％の範囲であってよい。

典型的な補強充填剤としては、ヒュームドシリカ、カーボンブラック等が挙げられる。それらはまた、表面処理されてもよく、硬化したシリコーン組成物の引張強度又は引き裂き強度のような機械的特性を改善することができる。

好ましい表面処理により疎水化されている発熱的に調製された高度に分散したケイ酸が、補強充填剤として好ましい。表面処理は、例えばジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサン又はポリメチルシロキサンを用いて実行してよい。

好ましい非補強充填剤は、表面処理されてよい、石英、クリストバル石及びケイ酸ナトリウムアルミニウムである。表面処理は、一般に、強化充填剤の場合に記載されたものと同じ方法により実行してよい。

典型的な非補強充填剤は、石英、沈殿シリカ、珪藻土、アルミナ、マグネシア、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、金属酸化物等である。これらの充填剤は、表面処理、例えばシラン化されてもよく、表面処理されなくてもよい。典型的な粒径は、約２〜約１０μｍである。

別の実施形態によると、本発明の硬化性歯科用組成物は、このような成分の存在が必須ではない場合でさえ、成分（Ｇ）又は成分（Ｇ）の一部として、反応性置換基を有しないオルガノポリシロキサンを含有してよい。

非反応性置換基としては、固化プロセス中組成物の他の成分と共重合しないものが挙げられる。これらは、好ましくは、全てのシリコン原子が酸素原子、又は置換されてもよく置換されなくてもよい１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素ラジカルにより囲まれる直鎖状、分枝状又は環状オルガノポリシロキサンである。炭化水素ラジカルは、メチル、エチル、Ｃ３〜Ｃ１０脂肪族、トリフルオロプロピル基並びに芳香族Ｃ６〜Ｃ１２ラジカルであってよい。

トリメチルシロキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンは、成分（Ｇ）の一構成要素として、特に好ましい。成分（Ｇ）は、約０〜約４０重量％、約０．１〜約２０重量％、約０．１〜約２０重量％又は約０．５〜約１５重量％の量で用いることができる。

更なる実施形態によると、組成物はまた、例えば成分（Ｈ）又は成分（Ｈ）の一部として、他の添加剤を含有してもよい。

これらの添加剤としては、単独又は混合物中の、作用時間及び凝固時間を調整するための遅延剤（例えば３−メチル−１−ブチン−３−オル又は１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサン（ＶＭＯ））、レオロジー変性剤（例えば合成若しくは天然ワックス、又は米国特許第６，６７７，３９３号に対応する欧州特許公開第１ １６５ ０１６（Ａ１）号に記載のようなポリエチレン／プロピレンジアセテート）、阻害剤、顔料、染料、可塑剤（パラフィン油又は鉱物油を含む）、匂い物質、着香料、安定剤（例えば国際公開第２００７／００１８９６（Ａ２）号に記載のようなジホスホン酸塩を含む）又は水素捕捉剤等が挙げられる。

添加剤は、硬化した組成物に対して約０．０１〜約９０重量％の範囲又は約０．１〜約４０重量％の範囲の量で存在してよい。

付加反応の反応性を制御するため、かつ早過ぎる硬化を防ぐために、阻害剤を添加することが有利である場合があり、これは特定の期間付加反応を防ぐか、あるいは付加反応の速度を落とす。このような阻害剤は既知であり、例えば米国特許第３，９３３，８８０号に記載されており、このような阻害剤及びそれらの調製に関する特許の開示内容を本発明の開示内容の一部と明示的にみなす。このような阻害剤の例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オル、１−エチニルシクロヘキサン−１−オル、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オル及び３−メチル−１−ペンチン−３−オルなどのアセチレン性不飽和アルコールが挙げられる。ビニルシロキサン系の阻害剤の例は、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、並びにビニル基を含有するポリ−、オリゴ−及びジシロキサンである。

組成物はまた、ＳｉＨ硬化性組成物の場合、典型的にはビニル重合の結果として生じる場合がある、水素ガス放出の存在又は程度を減らすのに有用な成分を含有してもよい。したがって、組成物は、このような水素を捕捉し、取り込む超微粒子状白金金属のような水素捕捉剤を含んでよい。金属Ｐｔは、約０．１〜約４０ｍ^２／ｇの表面積を有する実質的に不溶性の塩に付着する場合がある。好適な塩は、好適な粒径の硫酸バリウム、炭酸バリウム及び炭酸カルシウムである。その他の基材としては、珪藻土、活性アルミナ、活性炭等が挙げられる。無機塩類は、それらを組み込んで得られる材料に改善された安定性を付与するために特に好ましい。塩上に分散するのは、触媒成分の重量に基づいて、約０．２〜約２百万分率の白金金属である。無機塩粒子に分散された金属白金を使用することにより、歯科用シリコーンの硬化中に生じる水素ガス放出が実質的になくなる又は減少することが分かった。例えば、米国特許第４，２７３，９０２号に記載されているような金属Ｐｄ、又は米国特許第５，６８４，０６０号に開示されているようなＰｄ化合物も使用できる。

本発明の硬化性組成物はまた、例えば約１０００ｇ／ｍｏｌ以下の鎖長を有するポリエチレングリコール誘導体（ポリエチレングリコールジメチルエーテルを含む）を含有してもよい。更に、硬化性組成物はまた、炭水化物、ポリビニルアルコール、脂肪族ジ、トリ、テトラ、ペンタ、又はヘキサノールの群から選択されてもよいポリオールを含有してもよい。いくつかの具体例は、Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅから商品名Ａｃｃｌａｉｍとして、又はＢＡＳＦ ＡＧからＰｌｕｒａｃｏｌとして入手可能なポリオールである。

本発明の１つの実施形態によると、組成物は以下の量の個々の成分を含んでよい：
成分（Ａ）：全組成物に対して約２０重量％〜約６０重量％、約２５重量％〜約５５重量％又は約３６重量％〜約５３重量％。
成分（Ｂ）：全組成物に対して約０．１重量％〜約１５重量％、約１重量％〜約１０重量％又は約３重量％〜約５重量％。
成分Ｉ：全組成物に対して約０．００１重量％〜約０．１重量％、約０．００２重量％〜約０．０２重量％又は約０．００５重量％〜約０．０１重量％。
成分（Ｄ）：全組成物に対して約０．１重量％〜約６０重量％、約０．３重量％〜約５５重量％又は約０．５重量％〜約５０重量％。
成分（Ｅ）：全組成物に対して約０重量％〜約３０重量％、約０．１重量％〜約２５重量％又は約０．２重量％〜約２０重量％。
成分（Ｆ）：全組成物に対して約０重量％〜約８０重量％、約０．１重量％〜約７０重量％又は約０．５重量％〜約５０重量％。
成分（Ｇ）：全組成物に対して約０重量％〜約４０重量％、約０重量％〜約３０重量％又は約０重量％〜約２０重量％。
成分（Ｈ）：全組成物に対して約０重量％〜約９０重量％又は約０．０１重量％〜約４０重量％。

本発明による歯科用組成物は、典型的には、硬化性基剤ペーストと、基剤ペーストの材料の少なくとも一部を硬化するための触媒を含む、触媒ペーストとを含む、多成分材料である。

したがって、組成物の成分をキットに包含することが可能であり、そこで、組成物の内容物は、それらが必要とされるまで、成分の保存が可能となるように包装される。使用するとき、組成物の成分を好適な量混合してよく、従来の技術を用いて臨床的に適用してもよい。

したがって、本発明はまた、使用前に互いから分離している基剤ペーストと触媒ペーストとを含む、部品のキットであって、基剤ペーストが成分（Ａ）及び（Ｂ）を含み、触媒ペーストが成分（Ｃ）又は（Ｃ）及び（Ａ）を含み、成分（Ｄ）が基剤ペースト若しくは触媒ペーストのいずれか、又は基剤ペースト及び触媒ペーストに存在するキットに関する。同じことが成分（Ｅ）に当てはまる。他の任意成分（Ｆ）、（Ｇ）、及び（Ｈ）は、基剤ペースト若しくは触媒ペーストのいずれか、又は基剤ペースト及び触媒ペーストに存在してよい。

本発明のある実施形態によると、界面活性剤は基剤ペーストに存在し、Ｆ−含有化合物は触媒ペーストに存在する。

本発明の別の実施形態によると、基剤ペーストは本質的にＦ−含有化合物を含まず、触媒ペーストは本質的に界面活性剤を含まない。

触媒ペーストと基剤ペーストの体積比は、約１０：１〜約１：１０の範囲であってよい。基剤ペーストの触媒ペーストに対する特に好ましい体積比は、約１：１〜約５：１（基剤ペースト５部に対して触媒ペースト１部）。

一般に、成分の混合及び投与は、例えば、スパチュラ（ストランド長比較）若しくは静的混合チップを備えた、手動で操作される予充填二重カートリッジディスペンサにより手動で実施してよく、又は自動化タスクのようなものに利用可能な種々の利用可能な装置を用いて自動化されてよく、このような装置の好ましいものは米国特許出願公開第２００４／００８５８５４号又は米国特許第６，２４４，７４０号に言及されているような動的混合チップとともに、欧州特許出願公開第０ ２３２ ７３３（Ａ１）号、米国特許第５，９２４，６００号、同第６，１３５，６３１号又は欧州特許出願公開第０ ８６３ ０８８（Ａ１）号に言及されている。

歯科用組成物のハンドリング特性の更なる改善は、例えば米国特許第５，２４９，８６２号、同第５，２８６，１０５号及び同第５，３３２，１２２号に記載されているような、自動輸送及び混合ユニットを有する二成分組成物用の自動混合及び計測システムの使用に見ることができる。中でも大量の材料を混合するとき、基剤ペースト及び触媒ペーストの手動混合の必要はなくなる、なぜならこれは自動的に短期間の間に起こり得るためである。結果は、通常本質的に気泡を含まない均質な生成物である。市販の装置は、３Ｍ ＥＳＰＥからブランドＰｅｎｔａｍｉｘ（商標）又はＰｅｎｔａｍｉｘ（商標）２、又はＰｅｎｔａｍｉｘ（商標）３として、流通している。

実際のところ、印象材は静的又は機械的混合装置を通して、印象材トレイ又は患者の歯若しくは組織に注入され、患者の口に定置され得る。印象材が凝固した後、トレイを患者の口から取り出し、歯科医師が陽型を調製する場合、患者の口から印象材を取り出した直後に陽型材料を注ぐことが好ましい場合がある。

本発明はまた、Ｆ−含有化合物を固化性マトリックス又は成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含む、組成物（成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は本明細書に記載の通りである）と組み合わせる工程を含む、硬化性組成物を作製する方法に関する。

典型的には、Ｆ−含有化合物を固化性マトリックス又は固化性マトリックスの個々の成分と組み合わせた後、成分を混合する。Ｆ−含有化合物は、作製プロセスの極初期から、又は作製プロセス中、又は作製プロセスの最後に、組成物の他の成分に添加してよい。

Ｆ−含有化合物はまた、成分（Ｄ）及び／又は成分（Ｆ）との予混合物として、適用してもよい。

歯科用材料又は組成物を印象材としての又は（一時的又は長期）クラウン及び／若しくはブリッジの作製のために用いてよい。後者の場合、組成物は、（一時的又は長期）クラウン及び／又はブリッジ材料を充填される型として用いられ、これは典型的には重合性（メタ）アクリレートに基づく。

本発明の別の態様は、典型的には上記のような歯科用組成物に基づき、上記のような界面活性剤を含む、固化性組成物の親水性を高めるためのＦ−含有化合物を用いる方法に関する。方法は、典型的には、固化性マトリックスを形成するために、Ｆ−含有化合物を他の成分に添加する、又は他の成分と組み合わせる工程を含む。

本発明の特徴及び利点は、次の実施例により、更に説明されるが、これにより制限されることを決して意図しない。これらの実施例において列挙されるその特定の材料及び量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を過度に制限しないと解釈されるべきである。特に断らない限り、全ての部及び百分率は重量基準であり、全ての水は脱イオン水であり、全ての分子量は重量平均分子量であり、全ての測定は周囲条件（２３℃）で行われる。

測定
未硬化ペーストの水接触角測定
試験試料調製：試験片の調製のために、混合したペーストを目的のスライドに供し、平坦化し、薄膜を得るために第２の目的のスライドにより粉砕する。試験片調製は、膜の厚さが測定される水接触角に著しい影響を与えないような簡略化された方法で実施した（Ｇ．Ｋｕｇｅｌ，Ｔ．Ｋｌｅｔｔｋｅ，Ｊ．Ａ．Ｇｏｌｄｂｅｒｇ，Ｊ．Ｂｅｎｃｈｉｍｏｌ，Ｒ．Ｄ．Ｐｅｒｒｙ，Ｓ．Ｓｈａｒｍａ，Ｊ Ｐｒｏｓｔｈｏｄ．２００７，１６，８４−９２を参照）。測定：目的のスライドを接触角測定用の周知の装置である、Ｄｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ａｎａｌｙｓｅ Ｓｙｓｔｅｍ ＤＳＡ１０（Ｋｒｕｓｓ ＧｍｂＨ，Ｈａｍｂｕｒｇ）のテーブル上に定置した。５μＬの水を試料の表面上に置き、標準的な角度計のソフトウェアを用いて自動接触角測定を開始した。測定時間は、少なくとも約１０ｓ〜約２００ｓであった。水接触角は、基剤ペーストと触媒ペーストの混合後の様々な時間、特に４０ｓ及び６０ｓ後に測定した。データ（ビデオシーケンス）を、「サークルフィッティング法、データ評価のための別の標準的な他の方法により求めた（Ｇ．Ｋｕｇｅｌ，Ｔ．Ｋｌｅｔｔｋｅ，Ｊ．Ａ．Ｇｏｌｄｂｅｒｇ，Ｊ．Ｂｅｎｃｈｉｍｏｌ，Ｒ．Ｄ．Ｐｅｒｒｙ，Ｓ．Ｓｈａｒｍａ，Ｊ．Ｐｒｏｓｔｈｏｄ．２００７，１６，８４−９２を参照）。
θ_１０ｓは、水滴を表面上に置いた１０ｓ後に得た角度である。
θ_０ｓは、水滴を表面上に置いた直後に得た角度である（初期水接触角）。

凝固時間の決定
組成物の凝固時間を、湿度５０％の好気条件下でＡｌｐｈａ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＭＤＲ ２０００レオメータを用いることにより、３３℃で時間に依存して粘度を測定することにより決定した。凝固時間を、最終粘度の９０％を達成したｔ_９０値として決定した。別の特徴的な大きさは、最終粘度の５％が存在した、ｔ_５値であった。この時間まで、組成物は網状構造形成（硬化）をほとんど行わないとみなすことができる。

引張強度及び破断点伸び
組成物の引張強度及び破断点伸びを、ＤＩＮ ５３５０４に従って決定した。引張強度はＭＰａ及び元の長さの伸びの割合として得た。Ｚｗｉｃｋ Ｚ０２０ユニバーサル試験機において２０ｍｍ×４ｍｍ×２ｍｍの中央ユニットを有する６枚のｌ−型試料を引き裂くことにより、引張強度及び破断点伸びデータを求めた。基剤及び触媒ペーストを、静的ミキサ（ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ Ｃｏｍｐ．）を通じて混合し、黄銅の型に充填した。２３℃において３時間後、試料を取り出して、測定を６回行って、平均値を求めた（速度２００ｍｍ／分）。

線寸法変化
組成物の線寸法変化を、ＩＳＯ ４８２３に従って決定し、％で得た。

粘度
粘度を、プレート／プレートシステム（直径２０ｍｍ）及び０．２ｍｍのスリットを備える、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ １装置を用いて２３℃で測定した。粘度値（Ｐａｓ）及びシェア応力値（Ｐａ）を、それぞれのシェア値（γ１０ １／ｓから開始し、１０ １／ｓ及び／又は５ １／ｓ段階で１００ １／ｓまで）について記録した。それぞれのシェア値について、データ収集前に５秒の遅延を用いた。上述の測定方法は、ＤＩＮ ５３０１８−１に本質的に一致する。

貯蔵寿命時間決定
貯蔵寿命時間の決定では、それぞれ１．５重量％のＨＦＰＯ−ＯＭｅ（Ｍｎ＝１００８）、ＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１０３２）１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オル、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７、又はＺｏｎｙｌ ＦＳＯ−１００を含有する触媒ペーストＢを、従来のホイルバッグ（３Ｍ ＥＳＰＥ）に充填し、７０℃で保存した。以下の表８に示す保存時間後、保存した触媒ペーストを、室温で保存した基剤ペースト（基剤ペースト配合Ａに従う、以下を参照）と混合することにより、上記方法に従って凝固時間を決定した。
ＨＦＰＯ−ＯＭｅ：ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_ｚ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＯＯＣＨ_３
ＨＦＰＯ−アミドール：ＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）_ｚ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ

一般的な説明−組成物の調製
以後使用する基剤及び触媒ペーストは、それぞれの成分を均質なペーストに混合することにより、真空ニーダー内で調製した。

触媒ペースト配合Ｂ（速凝固性材料）：
触媒ペースト配合Ｂは、白金錯体に関して触媒ペーストＡと異なる。他の成分は、同一である。

Ｘ重量％の界面活性剤及びＹ重量％のＦ−含有化合物を、それぞれ基剤ペーストＡ及び／又は触媒ペーストＡ若しくはＢに添加し、約３０分間真空下で混練して、均質なペーストを得た（表１）。

基剤ペースト及び触媒ペーストを、静的ミキサチップ（ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）を備える、二重チャンバカートリッジ（ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ Ｃｏｍｐ．）（体積比１：１）に充填した。ペーストをカートリッジから押し出し、手混合装置（３Ｍ ＥＳＰＥ Ｃｏｍｐ．）を用いて混合した。

未硬化及び硬化した組成物を、その湿潤挙動について試験し（表２〜８及び１１〜１９）、硬化した組成物をその物理的パラメータ（表９）について試験した。１．５重量％の界面活性剤又はＦ−含有化合物を含有する触媒ペーストの保存安定性を試験し、結果を表１０にまとめる。

Ｃ．実施例は比較例を意味する。
^ａ）Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｃｏｒｐ．）
^ｂ）カルボシランテンサイドは、米国特許第５，７５０，５８９号の作製実施例２に記載のように得ることができる。
^ｃ）ＨＦＰＯ（ヘキサフルオロプロピレンオキシド）オリゴマー：Ｄｙｎｅｏｎ ＬＣＣ。ＨＦＰＯ−オリゴマーのメチルエステル（ＨＦＰＯ−ＯＭｅ；Ｍｎ＝１００８ｇ／ｍｏｌ）は、Ｄｙｎｅｏｎ ＬＣＣから入手し、例えば国際公開第２００４／０６０９６４（Ａ１）号に記載のように合成できる。
^ｄ）ＨＦＰＯ−アミドールは、国際公開第２００４／０６０９６４（Ａ１）号の明細書に従って得ることができ、ブラケットで得られる、様々な平均分子量（Ｍｎ）で適用された。
^ｅ）１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オルは、Ａｐｏｌｌｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｌｔｄ．から得ることができる。
^ｆ）Ｚｏｎｙｌ ＦＳＯ−１００：国際公開第２００７／０８００７１（Ａ２）号及び技術データシートに従って１１．５のＨＬＢ値を有するエトキシ化ペルフルオロアルカノール（Ａｌｄｒｉｃｈ又はＤｕ Ｐｏｎｔから入手可能）。

表２は、表１に示す実施例の基剤ペーストと触媒ペーストとの混合の４０ｓ及び６０ｓ後の水接触角を示す（未硬化ペーストの水接触測定に関する上記記載に従って測定した）。

測定された別の特性は、組成物の混合後水滴が１０°の水接触角に達するために必要な時間であった（ｔ（θ＝１０°）（ｓ））。この時間は、臨床的状況を反映し、唾液を素早く湿潤させ、したがって有効な水押し出し及び十分詳細な正確さの提供を実現するのに有効な能力を映す。基剤ペーストと触媒ペーストとの混合後の様々な時間において、水滴が１０°の水接触角に達するのに必要な時間を表３にまとめる。

^ａ）測定時間中常に水接触角は１０°を超える

実施例９〜１４で得た初期接触角（θ_０ｓ（°））を表４にまとめ、混合後時間に依存する実施例１４の初期接触角を表５にまとめる。

実施例１５：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び３．５重量％のペルフルオロ−３，５，７，９−テトラオキサデカン酸エチルエステル^ｘ）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定し、表６にまとめる。

実施例１６：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び３．５重量％のペルフルオロ−３，５，７，９−テトラオキサデカン酸アミドール^ｘ）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表６にまとめる。

実施例１７：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び３．５重量％のＦｏｍｂｌｉｎ（商標）ＹＲ−１８００^ｙ）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表６にまとめる。

^ｘ）ペルフルオロ−３，５，７，９−テトラオキサデカン酸は、Ａｎｌｅｓ Ｓｔ．Ｐｅｔｅｒｓｂｕｒｇから購入した。アミドール誘導体を、国際公開第２００４／０６０９６４（Ａ１）号のＨＦＰＯ−アミドールについて記載された手順に従って合成し、エチルエステル誘導体を既知のエステル化方法により作製した。
^ｙ）Ｆｏｍｂｌｉｎ（商標）ＹＲ−１８００：Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ又はＡＢＣＲ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）

実施例１８：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び３．５重量％のビニルＳｉ（Ｍｅ）_２−官能化ＨＦＰＯ−アミドール^ｚ）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表７にまとめた。

実施例１９：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び１．５重量％のビニル−Ｓｉ（Ｍｅ）_２−官能化ＨＦＰＯ−アミドール^ｚ）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表７にまとめた。

^ｚ）ビニル−Ｓｉ（Ｍｅ）_２−官能化ＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１１２１）を、以下の手順に従って調製した：２５．９３ｇ（２５ｍｍｏｌ）２−ヒドロキシルエチルアミド−ＨＦＰＯ−オリゴマー（分子量１０３２）を、窒素下で２．７８ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンと混合した。周囲温度で、３．３２ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）のビニル−ジメチル−クロロシランをゆっくりと添加し、その間温度は約４０℃に上昇し、白色固体が沈殿する。周囲温度で１６時間攪拌した後、反応混合物を１００ｍＬのトルエンで希釈し、濾過し、２相の母液から溶媒を除去した。収量：２０ｇ（７１％）の透明なわずかに粘稠な生成物。^１Ｈ ＮＭＲによると、シリル化は完了された。

比較例７（ＣＥ Ｖ７）：
基剤ペーストＡを上記一般的手順に従って３．５重量％のＨＦＰＯ−アミドール及び０．２５重量％のポリエチレングリコールジメチルエーテル（Ｍ＝２５０）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定し、表８にまとめる。

比較例８（ＣＥ Ｖ８）：
基剤ペーストＡを上記一般的手順に従って３．５重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサ−トリデカン−１−オルと混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定し、表８にまとめる。

１．７５重量％のＨＦＰＯ−ＯＭｅ（実施例７）又はＺｏｎｙｌ（商標）ＦＳＯ−１００（比較例５）及び１．５重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７のいずれかを含有する例示された硬化組成物の他の物理的パラメータの比較を表９に示す。

比較用：
基剤ペーストＡの粘度（Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７を含有しない）：２３．５５８Ｐａｓ
３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７を含有する基剤ペーストＡの粘度：１８．８００Ｐａｓ
実施例２２の組成物の粘度（Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７、ＨＦＰＯ酸メチルエステル（Ｍｎ＝１００８）及び１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オル）：１５．６０４Ｐａｓ
表９に見られるように、ＨＦＰＯ酸メチルエステル（Ｚｏｎｙｌ ＦＳＯ−１００の代わり）の添加は、引張強度及び破断点伸びを損なうことなく粘度の低い（すなわち、より良好な流動挙動）組成物を導く。

表１０に、７０℃における、１．５重量％の界面活性剤又はＦ−含有化合物を含有する触媒ペーストＢの貯蔵寿命時間をまとめる。値は、種々の日数、７０℃で組成物を保存した後の作用時間／凝固時間［分］を示す。

実施例２０：
基剤ペーストＡ及び触媒ペーストＢを、上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び２．０重量％のＨＦＰＯ−ＯＭｅ及び１．５重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オルと混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の３０、４０及び６０秒後、湿潤挙動を上記のように決定し、表１１から選び取ることができる。

実施例２１：
基剤ペーストＡ及び触媒ペーストＢを、上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び２．５重量％のＨＦＰＯ−ＯＭｅ及び１．０重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オルと混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０、３０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を、表１１にまとめた。

初期接触角及び水接触角、並びに水滴が１０°の接触角に達するのに必要な時間を表１１にまとめる。これらの結果は、異なるＦ−含有化合物の混合物を使用することが、硬化性組成物の湿潤挙動を改善できることを明らかにする。

図１は、基剤ペースト及び触媒ペーストの混合後様々な時間において測定した、例示された組成物の水接触角の時間依存性を示す。

実施例２２：
基剤ペーストＡを、上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び０．５０重量％のＨＦＰＯ−ＯＭｅ及び１．０重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オルと混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表１２にまとめる。

実施例２３：
基剤ペーストＡを、上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び０．２５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１０３２）及び０．７５重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オルと混合した。基剤ペーストと触媒ペーストの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表１２にまとめた。

実施例２４：
基剤ペーストＡを、上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び０．２５重量％のＨＦＰＯ−ＯＭｅ及び１．００重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オル及び０．２５重量％のポリエチレングリコール−ジメチルエーテル（Ｍｎ＝２５０ｇ／ｍｏｌ）と混合した。^ｒ）基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表１２にまとめた。
^ｒ）ポリエチレングリコールジメチルエーテル（Ｍｎ＝２５０ｇ／ｍｏｌ）はＡｌｄｒｉｃｈから入手した。

実施例２５：
基剤ペーストＡを、上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び０．６５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１０３２）及び０．２５重量％のポリエチレングリコール−ジメチルエーテル（Ｍｎ＝２５０ｇ／ｍｏｌ）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表１３にまとめる。

実施例２６：
基剤ペーストＡを、上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び０．１５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１０３２）及び０．５０重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−１−オル及び０．２５重量％のポリエチレングリコール−ジメチルエーテル（Ｍｎ＝２５０ｇ／ｍｏｌ）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表１３にまとめる。

実施例２７：
基剤ペーストＡを、上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び０．６５重量％のビニル−Ｓｉ（Ｍｅ）_２官能化ＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１０３２）及び０．２５重量％のポリエチレングリコール−ジメチルエーテル（Ｍｎ＝２５０）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表１３にまとめる。

実施例２８：
基剤ペーストＡを、上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び０．６５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１０３２）及び０．１５重量％のＤＤＡ^ｓ）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果は、表１４にまとめた。
^ｓ）テトラヒドロフラン及びアセトキシ基で末端保護されたエチレンオキシド；Ｍｎ〜６０００。ＤＤＡは、欧州特許第１ １６５ ０１６（Ｂ１）号のように合成した。

実施例２９：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び０．６５重量％のビニルＳｉ（Ｍｅ）_２−官能化ＨＦＰＯ−アミドール及び０．１５重量％のＤＤＡと混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表１４にまとめる。

実施例３０：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び１．５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１２６６）及び０．２５重量％のＢｒｉｊ（商標）３０（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｔ．ＰＬＣ；ポリアルキレン（４）ラウリルエーテル；Ｍ＝３６２ｇ／ｍｏｌ）と混合した。

実施例３１：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び１．５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１２６６）及び０．２５重量％のＴｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ−１００（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．；オクチルフェノールエトキシレート；Ｍ＝６４７ｇ／ｍｏｌ）と混合した。

実施例３２：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び１．５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１２６６）及び０．１５重量％のＢｒｅｏｘ（商標）５０Ａ２０（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ．；ＥＯ／ＰＯコポリマー；粘度：１９ｃＳｔ．４０℃）と混合した。

実施例３３：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び１．５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１２６６）及び０．１５重量％のＡｃｃｌａｉｍ（商標）１２０００（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．；ポリエーテルポリオール；Ｍ＝１１，２００ｇ／ｍｏｌ）と混合した。

基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、実施例３０〜３３の湿潤挙動を上記のように決定し、表１５にまとめる。

比較例９：
基剤ペーストＡを上記一般的手順に従って３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び３．５重量％のＺｏｎｙｌ ＦＳＮ−１００（Ａｌｄｒｉｃｈ又はＤｕＰｏｎｔから入手可能）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定し、表１６にまとめる。

実施例３４：
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び１．５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１０３２）と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果は、表１７にまとめる。

比較例１０
基剤ペーストＡを、上記一般的な手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び１．５重量％のＺｏｎｙｌ ＦＳＯ−１００と混合した。基剤ペーストと触媒ペーストＢの混合の２０及び４０秒後、湿潤挙動を上記のように決定した。結果を表１７にまとめる。

種々の量の異なるフッ素化添加剤を含有する前に、記載された実施例（表１及び実施例３４、３５Ｃ．Ｅ．Ｖ９）に従って触媒ペーストＢと基剤ペーストを混合することにより得られた材料の凝固時間を、表１８にまとめる。表１９の結果は、この試験の封入された添加剤が５分より短いｔ^９０値を示し、したがって凝固時間の著しい減速を導かないことを明確に明らかにする。凝固時間は上記のように決定した。

縮合架橋シリコーン組成物
実施例３５：
縮合架橋Ｘａｎｔｏｐｒｅｎ（商標）Ｂｌｕｅ Ｌ（Ｈｅｒａｅｕｓ Ｋｕｌｚｅｒ）の基剤ペーストを、上記一般的手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び１．５重量％のＨＦＰＯ−アミドール（Ｍｎ＝１０３２）と混合した。基剤ペーストとＵｎｉｖｅｒｓｉａｌ Ａｃｔｉｖａｔｏｒ ｐａｓｔｅ（Ｈｅｒａｅｕｓ Ｋｕｌｚｅｒ）との混合の４０及び６０秒後、上記のように湿潤挙動を決定し、表１９にまとめる。

実施例３６：
縮合架橋Ｘａｎｔｏｐｒｅｎ（商標）Ｂｌｕｅ Ｌ（Ｈｅｒａｅｕｓ Ｋｕｌｚｅｒ）の基剤ペーストを、上記一般的手順に従って、３．０重量％のＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７及び３．５重量％のＨＦＰＯ−ＯＭｅと混合した。基剤ペーストとＵｎｉｖｅｒｓｉａｌ Ａｃｔｉｖａｔｏｒ ｐａｓｔｅ （Ｈｅｒａｅｕｓ Ｋｕｌｚｅｒ）との混合の４０及び６０秒後、上記のように湿潤挙動を決定し、表１９にまとめる。

Claims (6)

1. ａ．成分（Ａ）として、硬化性オルガノポリシロキサンポリマーと、
   ｂ．成分（Ｂ）として、前記オルガノポリシロキサンポリマーを架橋することができる架橋剤化合物と、
   ｃ．成分（Ｃ）として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の架橋反応を触媒することができる触媒と、
   ｄ．成分（Ｄ）として、界面活性剤と、
   ｅ．成分（Ｅ）として、以下の式：
   （ｉ）（Ｇ^１−Ｌ^１−Ｏ）_ｓ−Ｒ_ｆ ^ａ−Ｏ−Ｌ^２−Ｇ^２
   ［ （ｉｉ）式中、
   Ｇ^１及びＧ^２は、それぞれ独立して、ポリオキシアルキレン基を含まない、又はＦ−含有化合物におけるその合計量がＦ−含有化合物の分子量に基づいて１０重量％以下であるようにポリオキシアルキレンを含有する非イオン性末端基を表し、
   （ｉｉｉ）Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立して脂肪族炭化水素基又は部分若しくは全部フッ素化脂肪族炭化水素基を表し、
   （ｉｖ）Ｒ_ｆ ^ａは、一価若しくは二価の、部分若しくは全部フッ素化脂肪族基、又は１つ以上の酸素原子により遮断される部分若しくは全部フッ素化脂肪族基を表し、ｓは０又は１を表し、
   （ｖ）（ただし以下の条件：
   ｉ．部分Ｌ^１−Ｇ^１及びＬ^２−Ｇ^２の少なくとも１つが部分若しくは全部フッ素化されている、又は
   ｉｉ．Ｒ _ｆ ^ａ が１つ以上の酸素原子により遮断される部分若しくは全部フッ素化脂肪族基である、のうちの少なくとも１つを満たす）］
   を有するＦ−含有化合物と、
   を含む、硬化性歯科用組成物。
2. 前記Ｆ−含有化合物が、以下の式
   Ｔ _１ −Ｘ−［（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _ｕ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _ｖ −（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _ｗ −（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _ｘ −Ｏ］−Ｘ−Ｔ _２
   ［ここで、ｕ＝０〜８、ｖ＝０〜８、ｗ＝０〜８、ｘ＝０〜８であり、ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ≧１であり、
   式中、Ｔ _１ 及びＴ _２ は、等しくても異なってもよく、独立して、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ ^ｂ Ｒ ^ｃ −ＣＨ _２ ＯＨ、−ＣＦ _２ ＯＲ、−ＣＨＦＯＨ、−ＣＨＦＯＲ、−ＣＨ _２ ＯＲ又は−Ｆ、
   （ここで、Ｒは直鎖状又は分枝状アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ９）、アリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）又はアルキルアリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）であり、これらのそれぞれは所望によりヒドロキシル、アミノ基、ハロゲン原子、ＳｉＨ基及びＳｉＨと反応することができる基からなる群から選択される１つ以上の置換基に置換してもよく、Ｒ ^ｂ 及びＲ ^ｃ は、独立して、Ｈを表す、又はＲに与えられた意味を有する）
   から選択され、
   Ｘは−（ＣＦ _２ ） _１〜６ −、−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−及び−ＣＨＦ−ＣＦ _２ から選択される］
   を有する、請求項１に記載の硬化性歯科用組成物。
3. 前記界面活性剤が、
   
   ［式中、Ｒは、独立して、１〜２２個のＣ原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、Ｒ ^１ は、１〜２６個のＣ原子を有する二価のヒドロカルビレンラジカルであり、それぞれのＲ ^２ は、独立して、水素又は低級ヒドロキシアルキルラジカルであり、Ｒ ^３ は、水素、又は１〜２２個のＣ原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、ｎ及びｂは、独立して、０以上であり、ｍ及びａは、独立して、１以上である］、又は
   Ｑ−Ｐ−（ＯＣ _ｎ Ｈ _２ｎ ） _ｘ −ＯＴ
   ［Ｑは、Ｒ _３ −Ｓｉ−又はＲ _３ −Ｓｉ−（Ｒ’−ＳｉＲ _２ ） _ａ −Ｒ’−ＳｉＲ’’ _２ （ここで、分子中のそれぞれのＲは同じであっても異なってもよく、脂肪族Ｃ _１ 〜Ｃ _１８ 、脂環式Ｃ _６ 〜Ｃ _１２ 、又は芳香族Ｃ _６ 〜Ｃ _１２ 炭化水素ラジカルを意味し、所望により、ハロゲン原子に置換されてよく、Ｒ’はＣ _１ 〜Ｃ _１４ アルキレン基であり、Ｒ’’はａ≠０の場合Ｒである、又はａ＝０の場合Ｒ若しくはＲ _３ ＳｉＲ’であり、ａ＝０〜２である）であり、
   Ｐは、Ｃ _２ 〜Ｃ _１８ アルキレン基、又はＡ−Ｒ’’’
   ［式中、ＡはＣ _２ 〜Ｃ _１８ アルキレン基を表し、Ｒ’’’は、以下のリストの官能基：−ＮＨＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−（ＣＨ _２ ） _ｎ−１ −、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）（ＣＨ _２ ） _ｖ Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−（ＣＨ _２ ） _ｎ−１ −、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ _２ ） _ｖ Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣＨ _２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ _２ ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ _２ ） _ｎ−１ −、−ＯＣＨ _２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ _２ ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ _２ ） _ｖ Ｃ（Ｏ）−（ここで、ｖ＝１〜約１２である）を表す］を意味し、 Ｔは、Ｈであるか、又はＣ１〜Ｃ４アルキルラジカル若しくはＣ１〜Ｃ４アシルラジカルを意味し、
   ｘは、１〜約２００の数を意味し、
   ｎは、１〜約６の平均数を意味する］、
   並びにこれらの混合物
   から選択される、請求項１または２に記載の硬化性歯科用組成物。
4. 前記Ｆ−含有化合物が、
   Ｒｆ−（Ｏ） _ｔ −ＣＨＦ−（ＣＦ _２ ） _ｘ −Ｔ
   ［ここでｔ＝０又は１であり、ｘ＝０又は１であり、Ｒｆ基は、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル残基であり、式中、前記アルキル鎖は酸素原子により遮断されてよい（ただしｔが０であるとき、Ｒｆは、少なくとも１つの酸素原子により遮断される直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル残基である）］、
   Ｒｆ−（ＯＣＦ _２ ） _ｍ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、ｍ＝１〜約６であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル残基であり、式中、前記アルキル鎖は、Ｏ原子により遮断されてよい］、
   ＣＦ _３ −（ＣＦ _２ ） _２ −（ＯＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _ｚ −Ｏ−Ｌ−Ｔ
   ［ここで、ｚ＝０、１、２、３、４、５、６、７又は８であり、Ｌは、−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−、−ＣＦ _２ −及び−ＣＦ _２ ＣＦ _２ から選択される構造を有する］、
   Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ _２ ＣＦ _２ ） _ｎ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここでｎ＝１、２、３、４又は５であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル残基であり、式中、前記アルキル鎖はＯ原子により遮断されてよい］、
   フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、テトラフルオロエチレン、２，２，３，３−テトラフルオロオキセタン、トリフルオロエチレン及びモノフルオロエチレンの群から選択されるモノマーの重合又は共重合により得ることができるオリゴマー性化合物であって、前記オリゴマー性化合物の少なくとも１つの鎖末端が官能基Ｔにより表されるオリゴマー性化合物、
   並びにこれらの混合物、
   ［Ｔは、請求項２におけるＴ ^１ 及びＴ ^２ で定義したような意味を有する］
   からなる群から選択される、請求項１〜３に記載の硬化性歯科用組成物。
5. 前記Ｆ−含有化合物が、
   Ｒｆ−Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ
   ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］、
   Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］、
   Ｒｆ−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］、
   Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］、
   Ｒ _ｆ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−Ｔ
   ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］、
   Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる］、
   Ｒ _ｆ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _ｕ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができ、ｕ＝１、２、３、４、５又は６である］、
   Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _ｋ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６）であり、このアルキル鎖は酸素原子に遮断されることができ、ｋ＝１、２、３、４又は５である］、
   Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _ｎ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、ｎ＝１〜２５であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６）であり、アルキル鎖はＯ原子に遮断されることができる］、
   Ｔ−ＣＦ _２ −Ｏ−（ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ） _ｐ −（ＣＦ _２ −Ｏ）ｑ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、ｐ／ｑ＝０．５〜３．０であり、約５００〜約４０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量である］、
   Ｔ−ＣＦ _２ −（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _ｎ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _ｍ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ［ここで、ｎ／ｍ＝２０〜４０であり、約６５０〜約３２００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量である］、
   ＣＦ _３ −（ＣＦ _２ ） _２ −（ＯＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _ｚ −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−Ｔ［ここで、ｚ＝０、１、２、３、４、５、６、７又は８である］、
   ＣＦ _３ −ＣＨＦ−Ｏ−（ＣＦ _２ ） _ｏ −Ｔ［ここで、ｏ＝１、２、３、４、５又は６である］、
   ＣＦ _３ −ＣＦ _２ −Ｏ−（ＣＦ _２ ） _ｏ −Ｔ
   ［ここで、ｏ＝１、２、３、４、５又は６である］、
   並びにこれらの混合物、
   ［Ｔは、請求項２のＴ ^１ 及びＴ ^２ で定義したような意味を有する］
   からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性歯科用組成物。
6. 前記Ｆ−含有化合物が、
   ＣＦ _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ
   ＣＦ _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   Ｃ _３ Ｆ _７ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−Ｔ
   ＣＦ _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−Ｔ
   Ｃ _３ Ｆ _７ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＨＦ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _３ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _５ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   Ｃ _２ Ｆ _５ −（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _１ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   Ｃ _３ Ｆ _７ −（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _１ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   Ｃ _４ Ｆ _９ −（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _１ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   Ｃ _２ Ｆ _５ −（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   Ｃ _３ Ｆ _７ −（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   Ｃ _４ Ｆ _９ −（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _２ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ
   ＣＦ _３ −（ＣＦ _２ ） _２ −（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _２ −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−Ｔ
   ＣＦ _３ −（ＣＦ _２ ） _２ −（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _３ −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−Ｔ
   ＣＦ _３ −（ＣＦ _２ ） _２ −（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _４ −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−Ｔ
   ＣＦ _３ −（ＣＦ _２ ） _２ −（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _５ −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−Ｔ
   ＣＦ _３ −（ＣＦ _２ ） _２ −（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _６ −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−Ｔ
   ＣＦ _３ −ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ _２ ） _３ −Ｔ
   ＣＦ _３ −ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ _２ ） _５ −Ｔ
   ＣＦ _３ −ＣＦ _２ −Ｏ−（ＣＦ _２ ） _３ −Ｔ
   ＣＦ _３ −ＣＦ _２ −Ｏ−（ＣＦ _２ ） _５ −Ｔ
   Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −ＣＦ _２ ） _ｎ −Ｏ−ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｔ（ここで、ｎ＝１〜２５であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝状完全又は部分フッ素化アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ６）であり、アルキル鎖は酸素原子に遮断されることができる）、
   Ｔ−ＣＦ _２ −Ｏ−（ＣＦ _２ −ＣＦ _２ −Ｏ） _ｐ −（ＣＦ _２ −Ｏ） _ｑ −ＣＦ _２ −Ｔ（ここで、ｐ／ｑ＝０．５〜３．０であり、約５００〜約４０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量である）、
   Ｔ−ＣＦ _２ −（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ _３ ）−ＣＦ _２ ） _ｎ −（Ｏ−ＣＦ _２ ） _ｍ −Ｏ−ＣＦ _２ −Ｔ（ここで、ｎ／ｍ＝約２０〜４０であり、約６５０〜約３２００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量である）、
   並びにこれらの混合物、
   （Ｔは、請求項２のＴ ^１ 及びＴ ^２ で定義したような意味を有する）
   からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化性歯科用組成物。