JP5534684B2 - 光学フィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
透明フィルム基材と光学補償層とを含み、下記式で定義されるNz係数が0.9〜2.0の範囲にある光学フィルムの製造方法であって、
前記透明フィルム基材上に、ポリエチレン部位を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工膜を形成する工程と、
前記塗工膜および前記透明フィルム基材を共に延伸する工程とを含むことを特徴とする。
Nz係数=(nx−nz)/(nx−ny)
本発明における透明フィルム基材としては、アクリル、アクリロニトリル・スチレン(AS)、アクリロニトリルアクリルゴムスチレン(AAS)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)、環状オレフィンコポリマー(COC)、環状オレフィンポリマー(COP)、エチレン−ビニルアルコール(EVOH)、エチレン−酢酸ビニル(EVA)、エポキシ(EP)、メタクリル-スチレン(MS)、ポリアリレート(PAR)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、水添スチレン・ブタジエン・スチレン(SBS)、ポリアミド(PA)、ポリエチレン(PE)、ポリメチルペンテン(PMP)、ポリサルフォン(PSU)、低密度ポリエチレン(LDPE)、トリアセチルセルロース(TAC)などを用いることができる。
前記ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂としては、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報などに記載の、ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂が挙げられる。前記ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂は、好ましくは、下記一般式(1)で表されるラクトン環構造を有する。
前記グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂としては、特開2006−283013号公報、特開2006−335902号公報、特開2006−274118号公報、国際公開WO2007/026659などに記載の、グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂が挙げられる。前記グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂は、好ましくは、下記一般式(2)で表されるグルタル酸無水物構造を含有する。
前記グルタルイミド構造を有するアクリル系樹脂としては、特開2006−309033号公報、特開2006−317560号公報、特開2006−328329号公報、特開2006−328334号公報、特開2006−337491号公報、特開2006−337492号公報、特開2006−337493号公報、特開2006−337569号公報、特開2007−009182号公報などに記載の、グルタルイミド構造を有するアクリル系樹脂が挙げられる。前記グルタルイミド構造を有するアクリル系樹脂は、好ましくは、下記一般式(5)で表されるグルタルイミド構造を含有する。
前記グルタルイミド構造を有するアクリル系樹脂は、好ましくは、下記一般式(6)で表されるアクリル酸エステル単位またはメタクリル酸エステル単位を含有する。
本発明において、光学補償層の形成材料としては、ポリエチレン部位を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いる。前記ポリエチレン部位を有するポリビニルアルコール系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切なポリエチレン部位を有するポリビニルアルコール系樹脂を採用し得る。特に、下記構造式(I)および(II)で示される繰り返し単位を含む、ポリエチレン部位を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、水酸基を有するため透明フィルムとの接着性が良好であり、さらにTgが低いため加工性に優れている。また、ポリビニルアルコール部位が延伸応力方向に対して並びやすいため、位相差発現性が良いという優位点を有する。加えて、ポリエチレン部位の存在により、ポリビニルアルコール部位における水酸基の相互作用が軽減され、配向が促進される。そして、光学補償層を形成したときに、nx>ny≒nzという光学特性を付与することができる。さらに、前記ポリビニルアルコール系樹脂はポリイミド系材料と比較して非常に安価であり、生産コストの面でも優れているという利点も有する。
本発明の偏光板は、光学フィルムと偏光子とを含む偏光板であって、前記光学フィルムが、前記本発明の光学フィルムである。本発明の偏光板の構成としては、前記光学フィルムを構成する前記透明フィルム基材側または前記光学補償層側に、偏光子が積層されて構成されている。なお、前記光学補償層を前記透明フィルム基材から剥離した前記光学補償層単層と、偏光子との積層体も偏光板として用いることができる。偏光子上には保護層を形成してもよい。図1の模式断面図に、本発明の偏光板の構成の一例を示す。同図においては、分かりやすくするために、各構成部材の大きさ、比率等は、実際とは異なっている。図示のとおり、この偏光板10は、保護層11、偏光子12、および前記本発明の光学フィルム13が、この順序で積層され構成されている。前記偏光板の全体厚みは、例えば、20〜300μmの範囲である。前記範囲の厚みとすることで、より機械的強度に優れた偏光板を得ることができる。
前述のとおり、本発明の第1の液晶パネルは、液晶セルと光学部材とを含む液晶パネルであって、前記光学部材が、前記本発明の光学フィルムまたは前記本発明の偏光板であり、前記光学部材が、前記液晶セルの少なくとも一方の側に配置されていることを特徴とする。図2の模式断面図に、本発明の第1の液晶パネルの構成の一例を示す。同図において、図1と同一部分には、同一符号を付している。図示のとおり、この第1の液晶パネル30では、前記本発明の偏光板10が、前記光学フィルム13が前記液晶セル41側に位置する状態で、前記液晶セル41の視認側(同図において上側)およびバックライト側(同図において下側)の双方に配置されている。なお、この例の第1の液晶パネルでは、前記液晶セルの視認側およびバックライト側の双方に、前記本発明の偏光板が配置されている。ただし、本発明は、これに限定されない。本発明の第1の液晶パネルにおいて、前記本発明の偏光板は、前記液晶セルの視認側およびバックライト側の少なくとも一方の側に配置されていればよい。
前記ネマチック液晶としては、目的に応じて任意の適切なネマチック液晶が採用され得る。例えば、ネマチック液晶は、誘電率異方性が正のものであっても、負のものであっても良い。誘電率異方性が正のネマチック液晶の具体例としては、メルク社製 商品名「ZLI−4535」があげられる。誘電率異方性が負のネマチック液晶の具体例としては、メルク社製 商品名「ZLI−2806」が挙げられる。
図3の模式断面図に、本発明の第2の液晶パネルの構成の一例を示す。同図において、図1と同一部分には、同一符号を付している。図示のとおり、この第2の液晶パネル40は、第1の偏光板10と、第2の偏光板20と、液晶セル41とを主要な構成部材として有する。前記第1の偏光板10は、前記本発明の偏光板10である。前記第1の偏光板10において、前記保護層11が、第1の保護層11であり、前記偏光子12が、第1の偏光子12であり、前記光学フィルム13が、第1の光学補償層13である。前記第2の偏光板20は、第2の保護層21、第2の偏光子22および第2の光学補償層23が、この順序に積層され構成されている。前記第1の偏光板10は、前記第1の光学補償層13が前記液晶セル41側に位置する状態で、前記液晶セル41の視認側(同図において上側)に配置されている。前記第2の偏光板20は、前記第2の光学補償層23が前記液晶セル41側に位置する状態で、前記液晶セル41のバックライト側(同図において下側)に配置されている。
前記ポリイミド系樹脂がソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向しやすいため、楕円形がnx=ny>nzの関係(負の一軸性)を示す位相差フィルムを、非常に薄く作製することができる。前記ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルム(B1)の厚みは、好ましくは、0.5〜10μmの範囲であり、より好ましくは、1〜5μmの範囲である。前記位相差フィルム(B1)の厚み方向の複屈折率(Δnxz[590])は、好ましくは、0.01〜0.12の範囲であり、より好ましくは、0.02〜0.08の範囲である。このようなポリイミド系樹脂は、例えば、米国特許第5,344,916号公報に記載の方法によって得ることができる。
前記一般式(8)において、Lは、置換基であり、eは、その置換数を表す。Lは、例えば、ハロゲン、炭素原子数1〜3のアルキル基、炭素原子数1〜3のハロゲン化アルキル基、フェニル基、または置換フェニル基であり、Lが複数の場合、各Lは同一でも異なっていてもよい。eは、0〜3までの整数である。
前記一般式(9)中、Qは、置換基であり、fは、その置換数を表す。Qは、例えば、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Qが複数の場合、各Qは同一でも異なっていてもよい。fは、0〜4までの整数であり、gおよびhは、それぞれ、1〜3までの整数である。
前記セルロース系樹脂は、任意の適切なものが採用され得る。前記セルロース系樹脂は、好ましくは、セルロースの水酸基の一部または全部がアセチル基、プロピオニル基およびブチル基の少なくとも一つの基で置換された、セルロース有機酸エステルまたはセルロース混合有機酸エステルである。前記セルロース有機酸エステルとしては、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等があげられる。前記セルロース混合有機酸エステルとしては、例えば、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等があげられる。前記セルロース系樹脂は、例えば、特開2001−188128号公報[0040]〜[0041]に記載の方法により得ることができる。
波長550nmにおける面内位相差値Re[550]、厚み方向位相差値Rth[550]、ΔnおよびNz係数は、王子計測機器(株)製、商品名「KOBRA−21ADH」を用いて測定した。
厚みが10μm未満の場合、薄膜用分光光度計(大塚電子(株)製、商品名「瞬間マルチ測光システム MCPD−2000」)を用いて測定した。厚みが10μm以上の場合、アンリツ製、デジタルマイクロメーター「KC−351C型」を使用して測定した。
透明フィルム基材として、前記一般式(1)で示されるラクトン環含有アクリル系樹脂(LMMA)90重量部とアクリロニトリル−スチレン樹脂10重量部の混合物を押出成膜し、縦2.0倍、横2.4倍に延伸したフィルム(厚さ40μm、Re=0nm、Rth=0nm)を用いた。前記ラクトン環含有アクリル系樹脂としては、前記一般式(1)中、R1が水素原子、R2およびR3がメチル基であり、メタクリル酸メチルと2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルとの共重合モノマー重量比が8:2であり、ラクトン環化率が約100%である樹脂を用いた。また、アクリロニトリル−スチレン樹脂としては、東洋スチレン(株)製、商品名「トーヨーAS AS20」を用いた。
前記延伸処理において、幅方向の延伸倍率3.00倍で延伸処理を行い、長手方向の収縮倍率0.90倍で収縮処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。その結果、前記透明フィルム基材上に厚みが約5.6μmのポリビニルアルコール層が積層された光学フィルムを得た。
前記延伸処理において、幅方向の延伸倍率3.00倍で延伸処理を行い、長手方向の収縮倍率0.70倍で収縮処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。その結果、前記透明フィルム基材上に厚みが約7μmのポリビニルアルコール層が積層された光学フィルムを得た。
前記延伸処理において、幅方向の延伸倍率を1.80倍で延伸処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。その結果、前記透明フィルム基材上に厚みが約8μmのポリビニルアルコール層が積層された光学フィルムを得た。
前記延伸処理において、幅方向の延伸倍率を4.00倍で延伸処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。その結果、前記透明フィルム基材上に厚みが約3.8μmのポリビニルアルコール層が積層された光学フィルムを得た。
2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンと、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニルとを出発原料として用い、定法に従ってポリイミドを調整した。得られたポリイミドを15wt%となるようにシクロヘキサノンに溶解することにより調整した溶液を、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士フィルム(株)製、商品名「TD−80UL」、厚み:80μm)上に約20μmの厚みで塗布した。ついで、120℃で10分間の乾燥処理を行うことにより、前記TACフィルム上に厚みが約3μmのポリイミド層が積層された積層体を得た。その後、この積層体を160℃の温度で、幅方向に延伸倍率1.22倍で延伸処理を行うことにより、前記TACフィルム上に厚みが約2.4μmのポリイミド層が積層された光学フィルムを得た。この光学フィルムは、nx>ny>nzの関係を満たす光学特性を有する光学フィルムであった。
比較例1と同様に調整したポリイミド溶液を、実施例1で用いた透明フィルム基材(LMMA含有フィルム、厚み:40μm)上に約20μmの厚みで塗布した。ついで、120℃で10分間の乾燥処理を行うことにより、前記LMMAフィルム上に厚みが約3μmのポリイミド層が積層された積層体を得た。その後、この積層体を160℃の温度で、幅方向に延伸倍率1.22倍で延伸処理を行うことにより、前記LMMAフィルム上に厚みが約2.4μmのポリイミド層が積層された光学フィルムを得た。この光学フィルムは、nx>ny>nzの関係を満たす光学特性を有する光学フィルムであった。
比較例1と同様に調整したポリイミド溶液を、比較例1で用いたTACフィルム(厚み:50μm)上に約20μmの厚みで塗布した。ついで、120℃で10分間の乾燥処理を行うことにより、TACフィルム上に厚みが約3μmのポリイミド層が積層された積層体を得た。その後、この積層体を160℃の温度で、幅方向に延伸倍率1.23倍で延伸処理を行ったところ、ポリイミド層が白色化した。
光学補償層の形成材料として、ポリエチレン部位を有しないポリビニルアルコール系樹脂((株)クラレ製、商品名「ポバール124」)を用いた。これと水を重量比1:9の割合で混合し、室温のもと20分間攪拌した。その後、ウォーターバスにより95℃まで水とポバールの混合溶液を加温し、2時間攪拌を続けた。ついで、ウォーターバスから前記混合溶液を取り出し、更に室温で2時間攪拌し、形成材料の塗工液を得た。
上記実施例および比較例で得られた光学フィルムの屈折率異方性、Δn(=nx−nz)、およびNz係数((nx−nz)/(nx−ny))を、表1に示す。実施例1〜5では、nx>ny≒nzを満たし、所望の位相差を発現し、かつNz係数が0.9〜2.0の範囲である光学特性を有する光学フィルムの形成を実現した。一方、比較例1〜4においては、所望の光学特性を得ることはできなかった。なお、比較例3においては、延伸工程においてポリイミド層が白色化したため、光学特性の測定をすることはできなかった。比較例4で得られた光学フィルムについては、nx>ny≒nzを満たす光学特性は得られたが、Δn値が0.0024と非常に小さく、本実施例の光学補償層と同等の位相差を得るためには、約10倍程度の厚さが必要となり、薄型化が望まれる用途に適当なものとはいえなかった。
11 保護層(第1の保護層)
12 偏光子(第1の偏光子)
13 光学フィルム(第1の光学補償層)
20 第2の偏光板
21 第2の保護層
22 第2の偏光子
23 第2の光学補償層
30、40、100 液晶パネル
41 液晶セル
411a、411b 基板
412 スペーサー
413 液晶層
80 バックライトユニット
81 光源
82 反射フィルム
83 拡散板
84 プリズムシート
85 輝度向上フィルム
200 液晶表示装置
Claims (9)
- 透明フィルム基材と光学補償層とを含み、下記式で定義されるNz係数が1.05〜1.40の範囲にある光学フィルムの製造方法であって、
前記透明フィルム基材上に、ポリエチレン部位を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工膜を形成する工程と、
前記塗工膜および前記透明フィルム基材を共に延伸する工程とを含むことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
Nz係数=(nx−nz)/(nx−ny) - 前記延伸工程において、延伸方向が前記透明フィルム基材の幅方向である、請求項1記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記幅方向の延伸における延伸倍率が、1.3〜6.0倍の範囲である、請求項2記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記延伸工程において、前記幅方向の延伸に伴い、前記透明フィルム基材と前記塗工膜が、長手方向に0.5〜1.0倍の範囲で収縮される、請求項2または3記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記透明フィルム基材の材料として、アクリル系樹脂を用いる、請求項1から4のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記アクリル系樹脂として、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、アクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体および脂環族炭化水素基を有する重合体からなる群から選択される少なくとも一つを用いる、請求項5記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記重合体として、前記(I)と前記(II)のモル比が、50:50〜99:1の範囲を満たしているものを用いる、請求項7記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記延伸工程の後に、さらに架橋処理工程を有する、請求項1から8のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
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