JP5531501B2 - 排ガス浄化装置 - Google Patents
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Description
また、排ガス成分の1つであるNOxの大気排出量を低減する技術の一例としては、NOxトラップ型触媒が知られている。このNOxトラップ型触媒は、貴金属及びNOxトラップ材としてアルカリ金属やアルカリ土類金属が触媒層に担持され、酸化雰囲気(即ち、リーン雰囲気)下にある排ガスに含まれるNOxをトラップすることで浄化できるようになっている。また、このNOxトラップ型触媒は、排ガス中の酸素濃度が低下する(即ち、リッチ雰囲気になる)と、トラップしたNOxを排ガス中のHCおよびCOなどの成分により、無害な窒素へと還元した後に排ガス中に放出するようになっている。
そこで、ゼオライトが高い陽イオン(カチオン)交換能を有することから、ゼオライトにアルカリ金属や遷移金属をイオン交換させることでアルカリ金属の担体への移動や飛散を防止するよう、また低温域での排ガス浄化性能を改善するように図ったNOxトラップ型触媒が種々開発されている。(特許文献1参照)
本発明はこのような課題に鑑み案出されたもので、簡素な構成によって、排ガス中の有害成分を効率よく且つ確実に無害化し、排ガスを浄化することができる排ガス浄化装置を提供することを目的とする。
また、触媒層が担体表面に塗布され、排ガスとの接触頻度が高くなることにより触媒層中のアルカリ金属が早期に活性化され、担体から放出される排ガス成分を触媒層にて更にトラップし、酸化及び還元を行うことができる。
また、酸性酸化物がアルカリ金属を保持する特性を有していることに着目し、当該酸性酸化物をアルカリ金属とともに触媒層に混合させるようにしたので、アルカリ金属を酸性酸化物に保持させてアルカリ金属の担体への侵入を阻止して担体の劣化を抑制できる。つまり、本発明の排ガス浄化装置によれば、簡素な構成によって、排ガス成分を効率よく且つ確実に無害化し、排ガスを浄化することができる。(請求項1)
また、担体に空孔率50%以上のゼオライトを含むウォールフロー型構造を採用することで、排ガスをフィルタリングしながら、排ガス中の有害成分を無害化することが可能となる。これにより、製造コスト及び設置スペースを軽減することができる。さらに、排ガス成分のトラップ材として添加したアルカリ金属は、PMの燃焼促進剤として機能するので、排ガス成分のトラップと主にカーボンからなるPMの燃焼促進を同時に図ることができる。(請求項3)
図1に示すように、車両10には、この車両の駆動源としてディーゼルエンジン(エンジン)11が搭載されている。
また、ディーゼルエンジン11の排気ポート(図示略)には、エキゾーストマニホールド12が接続されている。また、このエキゾーストマニホールド12の下流端にはディーゼル用酸化触媒(Diesel Oxidation Catalyst以下、DOCという)13が接続されている。
これらのうち、DOC13は、ディーゼルエンジン11に近接して設けられ、排ガス中の一酸化窒素(以下、NOという)を二酸化窒素(以下、NO2という)とし、このNO2による強力な酸化性能で、下流側のDPF15に捕集されたパティキュレートマター(Diesel Particulate Matter以下、PMという)を燃焼しやすくするものである。また、このDOC13は、排ガス中の一酸化炭素(以下、COという)と炭化水素(以下、HCという)とを酸化して無害化する機能も有す。
また、このDPF15は、捕集したPMを加熱し燃焼させることで無害化することができるようになっている。
より具体的には、このDPF15の鉄型ゼオライト担体(担体)16は、ゼオライト中のナトリウム元素に対して鉄元素をイオン交換して得られる鉄型ゼオライトである。また、この鉄型ゼオライト担体16は、ハニカム状のセル孔を多数有し、前端部分と後端部分に交互に目封じする構造であって、いわゆる、ウォールフロー型と呼ばれるフィルタを形成している。さらに、鉄型ゼオライト担体16に含まれるゼオライトの空孔率は50%以上、90%以下である。
さらに、この鉄型ゼオライト担体16は、エンジンの始動直後に一時的に吸着したNOxやHCを、約100℃を超えると放出するようになっている。
NO+HC+H2O→CO2+NH3・・・(1)
2NO+5H2→2H2O+2NH3・・・(2)
CO+H2O→CO2+H2・・・(3)
HC+H2O→CO2+CO+H2・・・(4)
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O・・・(5)
2NH3+NO+NO2→2N2+3H2O・・・(6)
また、この触媒層17には、図4に示すように、アルカリ金属18、酸性酸化物19、貴金属21、及びサポート剤22が含まれている。
また、触媒層17に含まれる酸性酸化物19としてはソーダライトが用いられており、Kの飛散防止剤として機能するようになっている。
ソーダライトは、酸性の多孔質形状の物質であり、このソーダライトを構成する各分子の外表面には窪み形状の孔が多数形成されている。ソーダライトは、この多数の孔の内部にKをイオンの状態で捕集する特性を有しているため、Kを触媒層17で保持することができるようになっている。
このPtは、排ガスがリーン雰囲気である場合に、排ガス中のNOをNO2へ酸化しKによるNOxトラップ作用を促進し、一方、排ガスがリッチ雰囲気である場合に、排ガス中のCOやHCなどの還元剤を用いてNOxを無害な窒素へと還元するようになっている。
このサポート剤22としてのAl2O3は、細孔構造であって、比表面積が比較的大きいことを特徴としているため、貴金属21をより良好に分散させた状態で触媒層17中に保持することができるようになっている。
鉄型ゼオライトである鉄型ゼオライト担体16をDPF15に用いることで、ディーゼルエンジン11の冷態始動時においてもNOxをDPF15内に吸着することができるため、NOx浄化機能付きのDPF15による浄化可能な温度域を拡大することができる。また、この鉄型ゼオライト担体16の表面にKを含む触媒層を塗布したことにより、触媒層は排ガスとの接触頻度が高くなり、触媒層中のKが早期に活性化されるため、リーン雰囲気の排ガス中に比較的多く含まれるNOxをトラップし、その後、排ガスがリッチ雰囲気となった場合に排出されるCOやHCなどの還元剤を利用して、トラップしたNOxの還元反応を行なうことで、排ガス中のNOxを浄化することができる。さらに、リッチ雰囲気下で生成したNH3によって、鉄型ゼオライトに吸着したNOxを選択還元し、NOx浄化性能をより高めることができる。
しかしながら、本実施形態では、触媒層17に酸性酸化物19であるソーダライトを含有させることで、ソーダライト表面にKを保持させ、鉄型ゼオライト担体16の活性を維持したうえで、Kを触媒層17で安定して存在させることができる。つまり、ソーダライトを触媒層17の構成物質の一つとすることにより、Kが鉄型ゼオライト担体16へ移動することを阻止して、鉄型ゼオライト担体16によるNOx吸着性能の低下を抑制することができ、ディーゼルエンジン11の冷態始動時においても確実に排ガス中のNOxを吸着することができる。また、ソーダライトにより、Kの移動を阻止するだけでなく、高温の排ガスに晒されることに伴ない、Kが触媒層17から飛散する事態も防止できるため、排ガス中のNOxに対するK自体の高い反応性を発揮させ続けることができる。
また、本実施形態では、触媒層17のサポート剤22としてAl2O3を用いることで、貴金属21であるPtを触媒層17中で良好に分散させ、かつ保持することができる。したがって、排ガス中の有害成分であるNOxに対するPtの反応性を向上することが可能となり、より迅速かつ確実に排ガス中の有害成分を無害化することができる。
また、ディーゼルエンジン11から排出される排ガス中に含まれるPMがDPF15に捕集されることで排ガスの浄化が行なわれるが、DPF15におけるPMの捕集量が過度に増加すると、排気圧損が増大してしまうために好ましくない。この場合、DPF15内に供給される排ガスの温度を高めることで、DPF15内に堆積したPMを燃焼させる、いわゆる、強制再生を実行することが一般的である。しかしながら、この強制再生の実行には、通常のエンジン運転時よりも燃料噴射量を多くする必要がある。このため、燃費の観点からは、強制再生の実行頻度をできるだけ減らしたいという要望が高い。
なお、KがPMの燃焼に必要な熱量をどのように低下させているのかという詳細な理由は定かではないが、Kの強い電子供与作用によって、排ガス中に含まれる酸素が引き寄せられ、DPF15に堆積したPM中の炭素と効率よく反応するためであると推察される。
図5は、本実施形態に係るNOx浄化機能付きのDPF15(図中実線)と、一般的なNOx浄化機能付きのDPF(図中破線、比較例1のDPFという)との関係を示している。
そして、図5(B)の破線として示すように、比較例1のDPFでは、この時点t1から既にNOxを大気へ排出し始めていることがわかる。
一方、図5(B)の実線として示すように、本実施形態に係るDPF15では、時点t1ではNOxの大気排出量が少なく、エンジン始動直後においてNOxの吸着作用のあることがわかる。
つまり、時点t1から時点t2までの間、本実施形態に係るDPF15は、比較例1のDPFと比べてNOx吸着量が非常に多く、本実施形態のDPF15が優れたNOx浄化機能を有することがわかる。
本実施形態の係るDPF15と比較例1のDPFとでは、担体が鉄型ゼオライト担体であるか、或いはコージライトの担体であるかの点で異なる。
ここで、鉄型ゼオライト担体は、鉄のサイト上にNOxを吸着する性能、特に、エンジン始動直後から触媒層が約100℃に達しないような低温域におけるNOx吸着性能を有するものである。
図9は、本実施形態の比較例として、触媒層にソーダライトを含有させず、Kを非安定状態とした触媒層を鉄型ゼオライト担体に担持させたNOx浄化機能付きのDPF(図中一点鎖線、比較例2のDPFという)と、例えば先行技術文献に記載されているような、鉄型ゼオライト担体に直接カリウムを担持させ、触媒層を有さないNOx浄化機能付きのDPF(図中破線、比較例3のDPFという)との関係を示している。なお、比較例2及び3のDPFと本実施形態に係るDPFとは、ここで説明した点を除き、同様の構成としている。
そして、図9(B)の一点鎖線として示すように、比較例2のDPFでは、この時点t1から既にNOxを大気へ排出し始めていることがわかる。
また、比較例2及び3のDPFは共に、時点t1から時点t2(図5に記載の時点t2と同じ温度)までの間でも、多くのNOxを大気中へ放出していることがわかる。
つまり、比較例2及び3のDPFはいずれも、本実施形態に係るDPFが有する性能、即ち、エンジン始動直後から触媒層が約100℃に達していないような低温域における優れたNOx吸着性能を備えていない。
しかしながら、図9の比較例2及び3のDPFは共に、低温域のNOx吸着性能に優れる鉄型ゼオライト担体を備えるものであるにも係わらず、本実施形態に係るDPFとはNOx吸着性能が異なる。
本実施形態に係るDPFと、比較例2及び3のDPFとでは、ソーダライトを含むか否かの点で異なる。
ここで、ソーダライトはKを安定して保持する機能を有するものである。
つまり、DPFに含まれるKがソーダライトによって安定化されているか、或いはソーダライトを含まないためにKが非安定状態であるかが異なる。
−本実施形態の触媒層17、比較例4及び5の各触媒層を粉体状とする。
−粉体状の触媒のそれぞれとPMを模擬したトナーとを6:1の重量比で混合する。
−粉体状の触媒とトナーとの混合物を、本実施形態のDPF15、比較例4及び5の各担体上に載せる。
−本実施形態に係るDPF15、比較例4及び5のDPFに対して流入する排ガスを、各々1分当たり5℃ずつ上昇させた場合に、各DPFから排出されたCO2量を計測する。
−排ガスの流速は40mL/分である。
また、図6中の一点鎖線で示すように、比較例5のDPFにおいては、DPF内温度をT2よりは低温であるが、T2に近い温度まで上昇させると、CO2の排出量がピークに達する。
一方、本実施形態に係るDPF15(実線)においては、排ガス温度をT1(400℃程度)まで上昇させると、CO2の排出量がピークに達する。
したがって、比較例4及び5のDPFにおいては、エンジン運転時に、DPFに多量のPMが堆積した結果生じてしまう排気圧損の増大を抑制するために、堆積したPMを燃焼することでDPFから除去する強制再生の実行を頻繁に行なう必要がある。また、比較例4及び5のDPFにおいては、本実施形態に係るDPF15に比べて、DPF内温度がかなり高くなるようにしながら強制再生を実行しなければならず、燃料噴射量の大幅な増大は避けられない。
つまり、本実施形態では、触媒層17がアルカリ金属18としてKを含み、さらにこのKを触媒層17で安定して保持することができる酸性酸化物19としてソーダライトを触媒層17が含むことにより、Kの強い電子供与作用によって排ガス中の酸素が引き寄せられ、この酸素によって燃焼効率が向上するため、DPF15内温度が比較的低い状態であっても、PMを燃焼させることができる。
また、比較例5のDPFでは、Kを触媒層に含有するものの、Kを触媒層で安定して保持することができるソーダライトを触媒層に含有しておらず、触媒層でKが安定して保持されていないため、Kが鉄型ゼオライト担体に侵入し、PMの燃焼温度を低下させるKの上記の作用を低下させてしまう。
上述の実施形態においては、排ガス浄化装置として、NOx浄化機能を有するDPF15が用いられた場合について説明したが、これに限定するものではない。例えば、図7に示す本変形例のように、NOxトラップ触媒23と、DPF35とを別々に車両へ搭載するようにしても良い。
これに対して、本変形例においては、図7に示すように、DOC13とDPF35との間にNOxトラップ触媒23が設けられている。
また、DPF35は、ディーゼルエンジン11から排出される排ガス中に含まれるPMを捕集することで、このPMが大気中に排出されることを防ぐものである。また、このDPF35は、捕集したPMを加熱し燃焼させることで無害化することができるようになっている。なお、本変形例におけるDPF35の担体37は、ウォールフロー型構造で、セラミックにより形成されている。また、このセラミック担体37には、触媒層17は形成されていない。
また、図1に示す上記実施例の鉄型ゼオライト担体16には触媒層17が形成されているのに対し、図7に示す本変形例のセラミック担体37には、貴金属を含む触媒層は形成されていてもよいが、Kやソーダライトを含む触媒層17が形成されていない点で、両者は異なっている。
また、NOxトラップ触媒23とDPF35とを個別に車両10へ搭載することによって、NOxトラップ触媒23とDPF35とをそれぞれ個別に修理したり交換したりすることができるので、車両10の整備性を向上させることができるという利点がある。
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はかかる実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更しうるものである。
上述の実施形態においては、車両10にディーゼルエンジン11が搭載されている場合について述べたが、これに限定するものではなく、ディーゼルエンジンに代えてガソリンエンジンを用いるようにしても良い。
また、車両10にガソリンエンジンが搭載されている場合には、図7に示す構成を基本としながら、DPF35を省いた構成としてもよいが、排ガス性能の更なる向上を必要とする場合には、ガソリンエンジンから排出される排ガスをDPF35によって浄化するようにしてもよい。
また、上記の実施形態では、DPF15の触媒層17に含まれるサポート剤22として、Al2O3を用いた場合を説明したが、これに限定するものではない。例えば、シリカ、酸化チタン、酸化セリウムまたは酸化マグネシウムを単独で用いても良い。或いは、サポート剤22として、Al2O3、シリカ、酸化チタン、酸化セリウム及び酸化マグネシウムから適宜選択して混合したものを用いても良い。いずれのサポート剤も貴金属21をより良好に分散させた状態で触媒層17中に保持する機能を有する。
この場合は、第1層17aが、上述した貴金属(即ち、Pt、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、及びイリジウム)のうち少なくとも1つを含むように形成し、第2層17bが、上述した貴金属のうち第1層17aとは異なる貴金属を含むように形成すれば良い。これにより、異なる貴金属が相互に悪影響を及ぼすような事態を未然に防止し、貴金属の劣化を抑制し、貴金属の排ガス中の有害成分との反応性能を高く維持することができるため、効率よく排ガスを浄化することができる。
触媒層17における酸化チタンの含有量は、担体容積に対して、通常1g/L以上、好ましくは5g/L以上、更に好ましくは10g/L以上である。また、通常50g/L以下、好ましくは30g/L以下、更に好ましくは20g/L以下である。
また、上記の実施形態では、排ガス中の有害物質がNOxである場合を例にとって説明をしたが、これに限定するものではない。例えば、上述したNOxに関する記載をHCと読み替えてもよい。
11 ディーゼルエンジン(エンジン)
12 エキゾーストマニホールド
13 ディーゼル用酸化触媒(DOC)
14 排ガス通路
15、35 ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)
16、36 鉄型ゼオライト担体(担体)
17 触媒層
17a 第1層
17b 第2層
18 アルカリ金属
19 酸性酸化物
21 貴金属
22 サポート剤
23 NOxトラップ触媒
37 セラミック担体
A 排ガス浄化装置の要部
B 排ガス浄化装置の要部
C 排ガス浄化装置の触媒層の一部
Claims (3)
- エンジンの排ガスを浄化する排ガス浄化装置であって、
鉄イオン交換されたゼオライトを含み、排ガス成分である炭化水素又は窒素酸化物を吸着可能な担体と、
アルカリ金属を含み、前記担体に塗布され前記排ガス成分をトラップ可能な触媒層とを備え、
前記触媒層は、前記アルカリ金属をイオンの状態で捕集し前記担体への該アルカリ金属の侵入を抑制する酸性酸化物としてのソーダライトを含む
ことを特徴とする、排ガス浄化装置。 - 前記触媒層は、貴金属と前記貴金属を分散担持させるサポート剤とを更に含み、
前記触媒層は、前記担体上に形成され前記貴金属のうち少なくともロジウムを含む第1層と、
前記担体と前記第1層との間に形成され前記貴金属のうち前記第1層とは異なる貴金属を含む第2層とを有する
ことを特徴とする、請求項1記載の排ガス浄化装置。 - 前記担体は、ウォールフロー型構造であって、
前記担体に含まれるゼオライトの空孔率が50%以上、90%以下である
ことを特徴とする、請求項1又は2記載の排ガス浄化装置。
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