JP5517767B2 - 白色パール調複層塗膜の形成方法、及び白色パール調複層塗膜を有する塗装物品 - Google Patents
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Description
[態様1]
(1)プラスチック基材に水性白色導電性プライマー(A)を塗装し、未硬化の白色導電性プライマー層を形成する工程、
(2)上記白色導電性プライマー層の上に、水性白色非導電性カラーベース塗料(B)を静電塗装し、未硬化の白色非導電性カラーベース層を形成する工程、
(3)上記白色非導電性カラーベース層の上に、水性干渉色ベース塗料(C)を静電塗装し、未硬化の干渉色ベース層を形成する工程、
(4)上記干渉色ベース層の上に、クリヤー塗料(D)を静電塗装し、未硬化のクリヤー層を形成する工程、そして
(5)工程(1)〜(4)により形成された4層の塗膜を同時に焼付ける工程、
を含む白色パール調複層塗膜の形成方法であって、
水性白色導電性プライマー(A)が、アンチモンを含有する導電層を表面に有する粒状の導電性金属酸化物を、水性白色導電性プライマー(A)の全樹脂固形分100質量部に対して80〜200質量部の範囲内で含有し、
水性白色非導電性カラーベース塗料(B)が、白色顔料を、水性白色非導電性カラーベース塗料(B)の全樹脂固形分100質量部に対して70〜150質量部の範囲内で含有し、かつ(メタ)アクリル酸又はその塩(b−1)、下記式(I)
で表される重合性不飽和単量体(b−2)、及びアルキル部分の炭素数が1〜4であるアルキル(メタ)アクリレート(b−3)を含有する重合性不飽和単量体混合物を共重合することによって得られる共重合体を水性白色非導電性カラーベース塗料(B)の全樹脂固形分100質量部に対して0.1〜5.0質量部の範囲内で含有し、
水性干渉色ベース塗料(C)が、干渉性顔料を、全樹脂固形分100質量部に対して10〜80質量部の範囲で含有することを特徴とする、
上記白色パール調複層塗膜の形成方法。
態様1に記載の白色パール調複層塗膜の形成方法により形成された塗膜を有する塗装物品。
本発明の白色パール調複層塗膜の形成方法は、(1)プラスチック基材に水性白色導電性プライマー(A)を塗装し、未硬化の白色導電性プライマー層を形成する工程、(2)上記白色導電性プライマー層の上に、水性白色非導電性カラーベース塗料(B)を静電塗装し、未硬化の白色非導電性カラーベース層を形成する工程、(3)上記白色非導電性カラーベース層の上に、水性干渉色ベース塗料(C)を静電塗装し、未硬化の干渉色ベース層を形成する工程、(4)上記干渉色ベース層の上に、クリヤー塗料(D)を静電塗装し、未硬化のクリヤー層を形成する工程、そして(5)工程(1)〜(4)により形成された4層の塗膜を同時に焼付ける工程を含む。
工程(1)は、プラスチック基材に水性白色導電性プライマー(A)を塗装し、未硬化の白色導電性プライマー層を形成する工程である。
[プラスチック基材]
プラスチック基材は、特に限定されるものではない。プラスチック基材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ABS樹脂、FRP、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ゴム製の基材等が挙げられる。また、上記プラスチック基材の形状は、例えば、フィルム状、板状、成型品等が挙げられ、限定されるものではない。
上記プラスチック基材には、必要に応じて、塗装に先立ち、それ自体既知の方法に従い、脱脂処理、水洗処理等の前処理を適宜行なっておくことができる。
水性白色導電性プライマー(A)は、アンチモンを含有する導電層を表面に有する粒状の導電性金属酸化物を、水性白色導電性プライマー(A)の全樹脂固形分100質量部に対して80〜200質量部の範囲内、そして好ましくは100〜150質量部の範囲内で含有する。水性白色導電性プライマー(A)がアンチモンを含有する導電層を表面に有する粒状の導電性金属酸化物をこれら範囲内で含有することにより、静電塗装が可能な、1×108Ω/□未満の表面抵抗率を有し且つ薄膜でも十分な白色度を有する未硬化の白色導電性プライマー層を形成することができる。また十分な白色度を有する白色パール調複層塗膜を得ることができる。アンチモンを含有する導電層を表面に有する粒状の導電性金属酸化物の含有量がこれら範囲の下限値未満の場合、表面抵抗率が十分でなく且つ十分な白色度が得られない。また、アンチモンを含有する導電層を表面に有する粒状の導電性金属酸化物の含有量がこれら範囲の上限値を超える場合、得られる白色パール調複層塗膜の耐水性及び仕上り性が低下する。
本明細書において、「粒状」の用語は、特に制限されるものではなく、種々の形状を含むことができ、例えば、真球状、回転楕円体状、多角形状、板状、フレーク状等、不規則な形状、例えば、凹凸を有する岩石状等が含まれる。
本明細書において、「平均粒径」は、レーザー回折散乱式測定器(商品名「マイクロトラック FRA」、日機装社製)によって測定される体積平均粒径を意味する。
本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリル及び/又はメタクリルを意味し、そして「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。
水性アクリル系樹脂が、乳化重合によって得られるアクリル樹脂エマルションである場合には、水及び乳化剤の存在下に単量体混合物を多段階で乳化重合して得られる多層構造粒子状のエマルションであってもよい。
上記カルボジイミド樹脂としては、市販品を使用できる。市販品としては、例えば、「カルボジライトE−01」、「カルボジライトE−02」(いずれも、日清紡社製、商品名)等が挙げられる。
水性白色導電性プライマー(A)には、必要に応じて、上記樹脂成分の水性樹脂(水性ウレタン樹脂等)、さらには、体質顔料、硬化触媒、レオロジーコントロール剤、消泡剤、有機溶剤等の通常の塗料用添加剤を適宜選択して配合することができる。
水性白色導電性プライマー(A)は、塗装の際に、固形分含有率を通常25質量%以上、特に35〜50質量%の範囲内に調整し、さらに、その粘度を、20℃において、フォードカップ#4で20〜40秒の範囲内に調整しておくことが好ましい。
水性白色導電性プライマー(A)は、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、刷毛塗装、浸漬塗装等の方法によりプラスチック基材に塗装し、未硬化の白色導電性プライマー層を形成することができる。水性白色導電性プライマー(A)の塗装膜厚は、通常、白色導電性プライマー層を硬化させた後の塗膜の膜厚が5〜30μm、特に7〜20μmの範囲内となるような塗装膜厚であることが好ましい。未硬化の白色導電性プライマー層を、例えば、50〜90℃、特に55〜70℃の温度で1〜5分間程度強制乾燥することができる。
工程(2)は、工程(1)により得られた白色導電性プライマー層の上に、水性白色非導電性カラーベース塗料(B)を静電塗装し、未硬化の白色導電性プライマー層を形成する工程である。
水性白色非導電性カラーベース塗料(B)は、白色顔料を、水性白色非導電性カラーベース塗料(B)の全樹脂固形分100質量部に対して70〜150質量部の範囲内、そして好ましくは90〜130質量部の範囲内で含有する。水性白色非導電性カラーベース塗料(B)が白色顔料をこれら範囲内で含有することにより、得られる未硬化の白色非導電性カラーベース層が、薄膜でも十分な白色度を有し、結果、十分な白色度を有する白色パール調複層塗膜を得ることができる。白色顔料の含有率がこれら範囲の下限値未満の場合、未硬化の白色非導電性カラーベース層が十分な白色度が得られない。また、白色顔料の含有率がこれら範囲の上限値を超える場合、得られる白色パール調複層塗膜の耐水性、仕上り性が低下する。
で表される重合性不飽和単量体(b−2)、及びアルキル部分の炭素数が1〜4であるアルキル(メタ)アクリレート(b−3)を含有する重合性不飽和単量体混合物を共重合することによって得られる共重合体(以下、「共重合体」と略すことがある。)を、水性白色非導電性カラーベース塗料(B)の全樹脂固形分100質量部に対して0.1〜5.0質量部、そして好ましくは1.5〜3.5質量部の範囲内で含有する。水性白色非導電性カラーベース塗料(B)が、上記共重合体を、上記範囲内で含有することにより、得られる未硬化の白色非導電性カラーベース層と、後述の未硬化の干渉色ベース層との混層を防止して、得られる複層塗膜の仕上り性を向上することができる。上記共重合体の含有率がこれら範囲の下限値未満の場合、混層を防止する効果が十分に得られない。上記共重合体の含有率がこれら範囲の上限値を超える場合、塗料の粘度が高くなり塗装が難しくなり、さらに、塗装に適した粘度に塗料を水等で希釈して塗装すると、塗膜にタレ、ワキ等が発生し、仕上がり性が低下する。
で表される重合性不飽和単量体(b−2)、及びアルキル部分の炭素数が1〜4であるアルキル(メタ)アクリレート(b−3)を含有する重合性不飽和単量体混合物を共重合することによって得られる。
本明細書において、「(メタ)アクリル酸又はその塩(b−1)」は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩及び/又はメタクリル酸塩を意味する。
で表される重合性不飽和単量体である。
得られる白色パール調複層塗膜の仕上り性の点から、上記共重合体は重合性不飽和基を1分子中に少なくとも2個有する重合性不飽和単量体(b−4)を構成単位に含むことが好ましい。
上記ポリオールアルキレンオキシド付加体には、上記ポリオールのアルキレンオキシド付加体が包含され、アルキレンオキシドの付加モル数はポリオール1molに対して、通常2〜100mol、特に4〜80mol、さらに特に6〜60molの範囲内であることが好適である。
上記1分子中に少なくとも3個の水酸基を有するポリオールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジグリセリン、トリグリセリン、ジトリメチロールプロパン、トリストリメチロールプロパン、シクロヘキサンテトラオール等が挙げられる。
上記重合性不飽和単量体(b−1)〜(b−5)は、それぞれ、単独又は2種以上組み合わせて用いられうる。
(メタ)アクリル酸又はその塩(b−1):一般に1〜50質量%、好ましくは1〜45質量%、さらに好ましくは7〜40質量%、
重合性不飽和単量体(b−2):一般に5〜60質量%、好ましくは10〜55質量%、さらに好ましくは20〜50質量%、
アルキル基の炭素数が1〜4であるアルキル(メタ)アクリレート(b−3):一般に5〜60質量%、好ましくは7〜50質量%、さらに好ましくは10〜43質量%。
また、共重合体が重合性不飽和基を1分子中に少なくとも2個有する重合性不飽和単量体(b−4)を構成単位に含む場合、重合性不飽和基を1分子中に少なくとも2個有する重合性不飽和単量体(b−4)の使用割合は、重合性不飽和単量体(b−1)〜(b−3)の合計質量100質量部を基準として、一般に0.05〜5質量%、特に0.07〜4質量%、さらに特に0.1〜3質量%の範囲内であることが、白色パール調複層塗膜の仕上り性の点から好適である。
重合性不飽和単量体(b−1)〜(b−5)の配合割合が上記範囲内である場合、仕上がり性等がさらに良好となる。
上記水酸基含有水性アクリル樹脂としては、水酸基含有重合性不飽和単量体、カルボキシル基含有重合性不飽和単量体等の親水性基含有重合性不飽和単量体及びその他の重合性不飽和単量体からなる単量体混合物を共重合することにより得られる、重量平均分子量が5,000〜100,000、好ましくは10,000〜90,000、より好ましくは20,000〜80,000の水溶性アクリル樹脂、重量平均分子量が50,000以上、好ましくは75,000以上、より好ましくは100,000以上のアクリル樹脂エマルション等が挙げられる。
これら単量体混合物の共重合は、それ自体既知の方法で行うことができる。例えば、水溶性アクリル樹脂を望む場合には溶液重合法を、そしてアクリル樹脂エマルションを望む場合には、乳化重合法を選択することができる。
上記水酸基含有水性アクリル樹脂は、一般に10〜100mgKOH/g、特に15〜80mgKOH/g、さらに特に20〜60mgKOH/gの範囲内の酸価、及び一般に10〜250mgKOH/g、特に20〜200mgKOH/g、さらに特に30〜150mgKOH/gの範囲内の水酸基価を有することが好ましい。
上記水酸基含有ポリエステル樹脂は、一般に10〜100mgKOH/g、特に20〜80mgKOH/g、さらに特に20〜50mgKOH/gの範囲内の酸価、及び一般に10〜300mgKOH/g、特に30〜200mgKOH/g、さらに特に50〜200mgKOH/gの範囲内の水酸基価を有することが好ましい。
水性白色非導電性カラーベース塗料(B)には、必要に応じて、上記樹脂成分の水性樹脂(水性ウレタン樹脂等)、さらには、体質顔料、硬化触媒、レオロジーコントロール剤、消泡剤、有機溶剤等の通常の塗料用添加剤を適宜選択して配合することができる。
水性白色非導電性カラーベース塗料(B)は、塗装の際に、固形分含有率を通常15質量%以上、特に20〜35質量%の範囲内に調整し、さらに、その粘度を、20℃において、フォードカップ#4で20〜40秒の範囲内に調整しておくことが好ましい。
工程(3)は、工程(2)により得られる白色非導電性カラーベース層の上に、水性干渉色ベース塗料(C)を静電塗装し、未硬化の干渉色ベース層を形成する工程である。
[水性干渉色ベース塗料(C)]
水性干渉色ベース塗料(C)は、干渉性顔料を水性干渉色ベース塗料(C)の全樹脂固形分100質量部に対して10〜80質量部、好ましくは15〜60質量部の範囲で含有する。
水性干渉色ベース塗料(C)が干渉性顔料を上記範囲内で含有することにより、薄膜でもパール調意匠の発現が可能となる。干渉色顔料の含有率が上記範囲の下限値未満の場合、薄膜でのパール調意匠の発現が難しい。干渉色顔料の含有率が上記範囲の上限値を超える場合、仕上り性、耐水性が低下する。
水性干渉色ベース塗料(C)は、白色度を大きく低下させない範囲で、その他の顔料をさらに含むことができる。上記その他の顔料として、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、亜鉛華、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムエロー、酸化クロム、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリン顔料、スレン系顔料、ペリレン顔料等の無機系又は有機系のソリッドカラー顔料等が挙げられる。上記顔料は、単独又は2種以上組み合わせて用いられうる。
水性干渉色ベース塗料(C)には、必要に応じて、上記樹脂成分の水性樹脂(水性ウレタン樹脂等)、さらには、体質顔料、硬化触媒、レオロジーコントロール剤、消泡剤、有機溶剤等の通常の塗料用添加剤を適宜選択して配合することができる。
水性干渉色ベース塗料(C)は、塗装の際に、固形分含有率を通常15質量%以上、特に20〜35質量%の範囲内に調整し、さらに、その粘度を、20℃において、フォードカップ#4で20〜40秒の範囲内に調整しておくことが好ましい。
水性干渉色ベース塗料(C)を、工程(2)により得られる白色非導電性カラーベース層の上に静電塗装して、未硬化の干渉色ベース層を形成することができる。静電塗装は、例えば、スプレー塗装、回転霧化塗装等の塗装において静電印加することにより行うことができる。水性干渉色ベース塗料(C)の塗装膜厚は、通常、干渉色ベース層を硬化させた後の塗膜の膜厚が3〜20μm、特に5〜15μm範囲内となるような塗装膜厚であることが好ましい。未硬化の干渉色ベース層を、例えば、1〜5分程度放置する、又は50〜90℃、特に55〜70℃の温度で1〜5分間程度強制乾燥することができる。
工程(4)は、工程(3)により得られる干渉色ベース層の上に、クリヤー塗料(D)を静電塗装し、未硬化のクリヤー層を形成する工程である。
[クリヤー塗料(D)]
クリヤー塗料(D)としては、例えば、自動車車体、自動車部品等の塗装において通常使用されるそれ自体既知の塗料であることができる。具体的には、例えば、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、シラノール基等の架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等の基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブロックされてもよいポリイソシアネート化合物、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、エポキシ基含有化合物又は樹脂等の架橋剤とを樹脂成分として含有する、有機溶剤系熱硬化型塗料、水性熱硬化型塗料、熱硬化型粉体塗料等が挙げられる。なかでも、水酸基含有アクリル樹脂及びブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物を樹脂成分として含む熱硬化型塗料が特に好ましい。
クリヤー塗料(D)には、必要に応じて、透明性を阻害しない程度に、着色顔料、光輝性顔料、染料等を含有させることができる。さらに、体質顔料、硬化触媒、増粘剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、防錆剤、可塑剤、有機溶剤、表面調整剤、沈降防止剤等を適宜含有させることができる。
クリヤー塗料(D)は、塗装の際に、固形分含有率を通常30質量%以上、特に40〜55質量%の範囲内に調整し、さらに、その粘度を、20℃において、フォードカップ#4で10〜25秒の範囲内に調整しておくことが好ましい。
クリヤー塗料(D)を、工程(3)により得られた干渉色ベース層の上に静電塗装して、未硬化のクリヤー層を形成することができる。静電塗装は、例えば、スプレー塗装、回転霧化塗装等の塗装において静電印加することにより行うことができる。クリヤー塗料(D)の塗装膜厚は、通常、クリヤー層を硬化させた後の塗膜の膜厚が15〜80μm、特に20〜40μmの範囲内となるような塗装膜厚であることが好ましい。
工程(5)は、工程(1)〜(4)により形成された4層の塗膜を同時に焼付ける工程である。
焼付けは、通常の塗膜の焼付け手段により行うことができる。例えば、熱風加熱、赤外線加熱、高周波加熱等により、80〜170℃、好ましくは100〜150℃の温度で15〜40分間程度加熱して同時に硬化させることができる。
水性オレフィン系樹脂(注1)を固形分質量で40部、水性アクリル系樹脂(注2)を固形分質量で40部、「ユーバン20SE−60」(商品名、三井化学社製、メラミン樹脂)を固形分質量で20部及び「ET600W」(商品名、石原産業社製、アンチモンを含有する酸化錫からなる導電層を表面に有する粒状の導電性酸化チタン)130部を、常法に従って配合して混合分散し、固形分が35%となるように脱イオン水で希釈して、水性白色導電性プライマー(A−1)を得た。
(注1)水性オレフィン系樹脂:無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフィンの水性分散体、マレイン酸付加量2.2質量%、塩素含有率14%、重量平均分子量約60,000。
(注2)水性アクリル系樹脂:カルボキシル基含有アクリル樹脂エマルション、重量分子量300,000、酸価10mgKOH/g、水酸基価9mgKOH/g。
バンパーの形状に成型加工したポリプロピレン(脱脂処理済)に、水性白色導電性プライマーを乾燥膜厚が10μmになるようにスプレー塗装し、80℃で3分間乾燥させ、未硬化の白色導電性プライマー層を得た。上記未硬化の白色導電性プライマー層の表面抵抗率(Ω/□)を、「MODEL150」(TREK社製、商品名)で20℃にて測定し、下記基準にて評価した。
◎:表面抵抗率が1×106Ω/□未満である、
○:表面抵抗率が1×106Ω/□以上、1×108Ω/□未満である、
△:表面抵抗率が1×108Ω/□以上、1×1010Ω/□未満である、そして
×:表面抵抗率が1×1010MΩ/□以上である。
表1に示す配合に変更した以外は製造例1と同様にして、水性白色導電性プライマー(A−2)〜(A’−2)を得た。
得られた水性白色導電性プライマーについて、上記測定方法に従って、表面抵抗率を測定した。評価結果を表1に示す。
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器に、脱イオン水145部及びNewcol 562SF(注3)1.2部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、80℃に昇温した。次いで下記のモノマー乳化物(1)(注4)の1%と、3%過硫酸アンモニウム水溶液5.2部とを反応容器内に導入し、80℃で15分間保持した。その後、残りのモノマー乳化物(1)を3時間かけて反応容器内に滴下し、滴下終了後1時間熟成を行なった。その後、下記のモノマー乳化物(2)(注5)を2時間かけて滴下し、1時間熟成した後、1.5%ジメチルエタノールアミン水溶液89部を反応容器に徐々に加えながら30℃まで冷却し、100メッシュのナイロンクロスで濾過しながら排出し、平均粒径100nm、酸価が30.7mgKOH/g、水酸基価が22.1mgKOH/gの、エマルション状の水酸基含有水性アクリル樹脂(1)(固形分25.2%)を得た。
(注4)モノマー乳化物(1):脱イオン水94.3部、メチルメタクリレート17部、n−ブチルアクリレート80部、アリルメタクリレート3部及びNewcol 562SF1.2部を混合攪拌して得られたモノマー乳化物。
(注5)モノマー乳化物(2):脱イオン水39部、メチルメタクリレート15.4部、n−ブチルアクリレート2.9部、ヒドロキシエチルアクリレート5.9部、メタクリル酸5.1部及びNewcol 562SF 0.5部を混合攪拌して得られたモノマー乳化物。
温度計、攪拌器、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン273部、無水コハク酸200部及びカージュラE10P(商品名、ジャパンエポキシレジン社製、ネオデカン酸モノグリシジルエステル)490部を仕込み、100〜230℃で3時間反応させた。この時点でサンプリングを行なったところ、水酸基価は350mgKOH/gであり、数平均分子量は580であった。次いで、無水トリメリット酸192部をさらに加え、180℃で縮合反応させて、酸価が49mgKOH/g、水酸基価が195mgKOH/g、数平均分子量が1,500の水酸基含有ポリエステル樹脂(1)を得た。
メタクリル酸20部、n−オクタデシルアルコールエチレンオキシド60モル付加体のアクリレート20部、n−プロピルアクリレート60部及びエチレングリコールエチレンオキシド15モル付加体のジアクリレート0.5部からなる単量体混合物と、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルの1%メチルトリグリコール溶液50部とを、それぞれ、滴下ロートから1.5時間かけて一定速度でメチルトリグリコール350部へ滴下しながら、均一撹拌して反応させた。反応温度は80〜90℃を保った。滴下終了後3時間同温度に保った後、40℃まで冷却し、共重合体(1)(共重合体の濃度:20%)を得た。
メタクリル酸45部、n−オクタデシルアルコールプロピレンオキシド10モル・エチレンオキシド40モル付加体(ランダム共重合)のアクリレート45部、及びエチルメタクリレート10部からなる単量体混合物と、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルの0.5%ブチルグリコール溶液50部とをそれぞれ滴下ロートから1.5時間かけて一定速度でブチルグリコール350部へ滴下しながら、均一撹絆して反応させた。反応温度は80〜90℃を保った。滴下終了後3時間同温度に保った後40℃まで冷却し、共重合体(2)(共重合体の濃度:20%)を得た。
製造例8で得られた水酸基含有ポリエステル樹脂(1)20部(固形分質量で20部)に、攪拌しながら、製造例7で得られた水酸基含有水性アクリル樹脂(2)198部(固形分質量で50部)、製造例9で得られた共重合体(1)15部(固形分質量で3.0部)及びサイメル250(商品名、サイテック社製、メチル/ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、重量平均分子量3,500、固形分80%)37.5部(固形分質量で30部)を添加した。その後、JR−806(商品名、テイカ社製、ルチル型二酸化チタン、白色顔料)100部を攪拌しながら添加して混合分散し、さらに、ジメチルエタノールアミン及び脱イオン水を添加して、pH8.0、フォードカップNo.4による測定で20℃にて40秒の粘度となるように調整し、水性白色非導電性カラーベース塗料(B−1)を得た。
製造例11において、表2に示す配合に変更した以外は製造例11と同様にして、水性白色非導電性カラーベース塗料(B−2)〜(B’−4)を得た。
製造例8で得られた水酸基含有ポリエステル樹脂(1)20部(固形分)に、攪拌しながら、製造例7で得られた水酸基含有水性アクリル樹脂(1)198部(固形分)及びサイメル250(商品名、サイテック社製、メチル/ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、重量平均分子量3,500、固形分80%)37.5部(固形分質量で30部)を添加した。その後、イリオジン103R(商品名、メルク社製、干渉性顔料)40部を攪拌しながら添加して混合分散し、さらに、ジメチルエタノールアミン及び脱イオン水を添加して、pH8.0、フォードカップNo.4による測定で20℃にて40秒の粘度となるように調整し、水性干渉色ベース塗料(C−1)を得た。
製造例21において、表3に示す配合に変更した以外は製造例21と同様にして、水性干渉色ベース塗料(C−2)〜(C’−2)を得た。
アクリル樹脂(注6)70部(固形分)と、イソシアネート架橋剤(ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン体20%及び3量体以上80%からなる、NCO含有量20%、粘度800mPa・s/25℃)30部(固形分)とを配合し、有機溶剤(トルエン/キシレン等質量混合液)と混合して、フォードカップNo.4による測定で20℃にて14秒の粘度となるように調整し、クリヤー塗料(D−1)を得た。
(注6)アクリル樹脂:スチレン25部、n−ブチルメタクリレート20部、n−ブチルアクリレート30部、ヒドロキシエチルメタクリレート24部及びアクリル酸1部を常法によりラジカル重合反応させて得られた、水酸基価が120mgKOH/gであり、重量平均分子量が8,000であるアクリル樹脂。
バンパーの形状に成型加工したポリプロピレン(脱脂処理済)に、水性白色導電性プライマー(A−1)を乾燥膜厚で10μmになるようにエアスプレー塗装し、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の水性白色導電性プライマー層を形成した。次いで、未硬化の水性白色導電性プライマー層の上に水性白色非導電性カラーベース塗料(B−1)を乾燥膜厚で15μmとなるように静電スプレー塗装し、未硬化の白色非導電性カラーベース層を形成した。3分後に、未硬化の白色非導電性カラーベース層の上に、水性干渉色ベース塗料(C−1)を乾燥膜厚で10μmとなるように静電スプレー塗装し、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の干渉色ベース層を形成した。次いで、未硬化の干渉色ベース層の上に、クリヤー塗料(D−1)を乾燥膜厚で30μmとなるように静電スプレー塗装して、未硬化のクリヤー層を形成し、120℃で30分間焼き付け、バンパー上に複層塗膜を形成し、塗装物品を作成した。
形成した塗装物品について、以下の評価を行った。結果を表4に示す。
[白色度(L*値)]
複層塗膜の明度L*値を、「CM512m3」(ミノルタ社製、商品名、照明:45°入射、観察条件設定:光源D65観察条件2°視野)で測定し、下記基準にて評価した。
◎:L*値が、80以上である、
○:L*値が、70以上、80未満である、
△:L*値が、60以上、70未満である、そして
×:L*値が、60未満である。
服装塗膜を有するバンパーの一部を切り取り、40℃の温水に10日間浸漬し、引き上げて乾燥した。続いて、バンパーの基材に達するようにカッターで切り込み線を入れ、大きさ2mm×2mmのマス目を100個作り、その表面にセロハン(登録商標)テープを貼り付け、20℃においてそれを急激に剥離した後のマス目の残存塗膜数を調べ、下記基準にて評価した。
◎:100個中、100個が残存した、
○:100個中、90〜99個が残存した、
△:100個中、89〜50個が残存した、そして
×:100個中、49個以下が残存した。
複層塗膜を目視で観察し、下記基準で評価した。
◎:ツヤ感及び平滑性がきわめて良好である、
○:ツヤ感及び平滑性が良好である、
△:ツヤ感及び平滑性がやや劣る、そして
×:ツヤ感及び平滑性が非常に劣る。
複層塗膜を目視で観察し、下記基準で評価した。
◎:パール感がきわめて良好である、
○:パール感が良好である、
△:パール感がやや劣る、そして
×:パール感が非常に劣る。
各塗料を表4に示すものに変更した以外は実施例1と同様にして、実施例2〜22、比較例1〜8の各塗装物品を形成した。
形成した塗装物品について、実施例1と同様に評価した。結果を表4に示す。
Claims (2)
- (1)プラスチック基材に水性白色導電性プライマー(A)を塗装し、未硬化の白色導電性プライマー層を形成する工程、
(2)前記白色導電性プライマー層の上に、水性白色非導電性カラーベース塗料(B)を静電塗装し、未硬化の白色非導電性カラーベース層を形成する工程、
(3)前記白色非導電性カラーベース層の上に、水性干渉色ベース塗料(C)を静電塗装し、未硬化の干渉色ベース層を形成する工程、
(4)前記干渉色ベース層の上に、クリヤー塗料(D)を静電塗装し、未硬化のクリヤー層を形成する工程、そして
(5)工程(1)〜(4)により形成された4層の塗膜を同時に焼付ける工程、
を含む白色パール調複層塗膜の形成方法であって、
水性白色導電性プライマー(A)が、アンチモンを含有する導電層を表面に有する粒状の導電性金属酸化物を、水性白色導電性プライマー(A)の全樹脂固形分100質量部に対して80〜200質量部の範囲内で含有し、
水性白色非導電性カラーベース塗料(B)が、白色顔料を、水性白色非導電性カラーベース塗料(B)の全樹脂固形分100質量部に対して70〜150質量部の範囲内で含有し、かつ(メタ)アクリル酸又はその塩(b−1)、下記式(I)
で表される重合性不飽和単量体(b−2)、及びアルキル部分の炭素数が1〜4であるアルキル(メタ)アクリレート(b−3)を含有する重合性不飽和単量体混合物を共重合することによって得られる共重合体を水性白色非導電性カラーベース塗料(B)の全樹脂固形分100質量部に対して0.1〜5.0質量部の範囲内で含有し、
水性干渉色ベース塗料(C)が、干渉性顔料を、全樹脂固形分100質量部に対して10〜80質量部の範囲で含有することを特徴とする、
前記白色パール調複層塗膜の形成方法。 - 請求項1に記載の白色パール調複層塗膜の形成方法により形成された塗膜を有する塗装物品。
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