JP5501239B2 - アンカー基を含むスクアリリウム色素 - Google Patents
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Description
Gはアンカー基であり、前記アンカー基は前記色素の表面、例えばナノ多孔性半導体層の表面への共有結合を可能にし、前記アンカー基は−COOH、−SO3H、−PO3H2、−BO2H2、−SH、−OH、−NH2、好ましくは−COOHから選択され、
Aは、H、−CN、−NO2、−COOR、−COSR、−COR、−CSR、−NCS、−CF3、−CONR2、−OCF3、C6H5−mFm(式中、m=1〜5、好ましくは−CNもしくは−CF3であり、RはHまたは一般式−CnH2n+1(式中、n=0〜12、好ましくは0〜4である)の任意の直鎖状もしくは分枝状アルキル鎖である)を含む基から選択され、
R31、R32、R33、R34、R35、R36は、各存在時には、Hまたは一般式−(CH2)nCH3、−(CH2)n−COOR、(CH2)n−OR、−(CH2)n−SR、−(CH2)n−NR2、−((CH2)p−O)n−CH3(式中、n=0〜12、好ましくは0〜6であり、p=1〜4であり、Rは上記に規定したとおりである)の任意の直鎖もしくは分枝鎖から独立して選択される、または任意の置換もしくは未置換フェニルもしくはビフェニルである)によって表される色素によって解決されるが、
このとき前記共役系は、式II:
n1およびn2=0〜12であり、好ましくはn1=0〜3およびn2=1〜7であり、
R3は、H、−(CH2)nCH3、−(CH2)n−COOR、−(CH2)n−OR、−(CH2)n−SR、−(CH2)n−NR2、−((CH2)p−O)n−CH3(式中、p=1〜4であり、n=0〜12である、Rは上記に規定したとおりである)から選択され、
R1は、ハロゲン、例えばCl、Br、F、I、またはNO2、NH2、CN、SO3H、OH、H、−(CH2)nCH3、−(CH2)n−COOR、−(CH2)n−OR、−(CH2)n−SR、−(CH2)n−NR2、−((CH2)P−O)n−CH3(式中、p=1〜4であり、n=0〜12である、Rは上記に規定したとおりである)などから選択される)に示した成分、または式IIによって表される成分のいずれかの組み合わせによって表される。
R31、R32、R33、R34、R35、R36は、各存在時には、Hまたは一般式−(CH2)nCH3、−(CH2)n−COOR、(CH2)n−OR、−(CH2)n−SR、−(CH2)n−NR2、−((CH2)n−O)n−CH3(式中、n=0〜12、好ましくは0〜6であり、p=1〜4である、Rは上記に規定したとおりである)の任意の直鎖もしくは分枝鎖から独立して選択される、または任意の置換もしくは未置換フェニルもしくはビフェニルであり、
A、R1およびn2は上記に規定したとおりである)を有する。
R31、R32、R33、R34、R35、R36は、各存在時に、Hまたは一般式−(CH2)nCH3、−(CH2)n−COOR、−(CH2)n−OR、−(CH2)n−SR、−(CH2)n−NR2、−((CH2)p−O)n−CH3(式中、n=0〜12、好ましくは0〜6であり、p=1〜4である、Rは上記に規定したとおりである)の任意の直鎖もしくは分枝鎖から独立して選択される、または任意の置換もしくは未置換フェニルもしくはビフェニルである)を有する。
a)ハロゲン化スクアリリウム色素と、その構造内にカルボキシアルデヒド成分を含む金属化共役系とを、スキームI:
Hal=Br、I、Cl、トシルであり、
M=Sn(アルキル)3、B(OR)2、MgHal、ZnR2であり、Rはこの場合にはHまたは任意のアルキル基、好ましくはC1−C12アルキルであり、R31−R36および前記の共役系は請求項1〜7のいずれか一項に規定されたとおりであり、
[Cat]は、そのような遷移金属触媒カップリング反応において一般に使用される触媒、好ましくはパラジウム、ニッケルもしくは銅触媒を表し、
1はハロゲン化スクアリリウム色素であり、2aはその構造内にカルボキシアルデヒド成分を含む金属化共役系である)によって表されるようにカップリングさせる工程と、
または
金属化スクアリリウム色素と、その構造内にカルボキシアルデヒド成分を含むハロゲン化共役系とを、スキームII:
Hal=Br、I、Cl、トシルであり、
M=Sn(アルキル)3、B(OR)2、MgHal、ZnR2であり、Rはこの場合にはHまたは任意のアルキル基、好ましくはC1−C12アルキル、R31−R36であり、前記の共役系は請求項1〜7のいずれか一項に規定されたとおりであり、
[Cat]は、そのような遷移金属触媒カップリング反応において一般に使用される触媒、好ましくはパラジウム、ニッケルもしくは銅触媒を表し、
7は金属化スクアリリウム色素であり、2bはその構造内にカルボキシアルデヒド成分を含むハロゲン化共役系である)によって表されるようにカップリングさせる工程と、
およびb)工程a)の生成物と一般式A−CH2−Gの試薬との、スキームIII:
a)ハロゲン化スクアリリウム色素と金属化共役系とを、スキームIV:
Hal=Br、I、Cl、トシルであり、
M=Sn(アルキル)3、B(OR)2、MgHal、ZnR2であり、Rはこの場合にはHまたは任意のアルキル基、好ましくはC1−C12アルキルであり、R31−R36および前記の共役系は上記に規定されたとおりであり、
[Cat]は、そのような遷移金属触媒カップリング反応において一般に使用される触媒、好ましくはパラジウム、ニッケルもしくは銅触媒を表し、
1はハロゲン化スクアリリウム色素であり、2cはその構造内にカルボキシアルデヒド成分を含む金属化共役系である)によって表されるようにカップリングさせる工程と、
または
金属化スクアリリウム色素とハロゲン化共役系とを、スキームV:
Hal=Br、I、Cl、トシルであり、
M=Sn(アルキル)3、B(OR)2、MgHal、ZnR2であり、Rはこの場合にはHまたは任意のアルキル基、好ましくはC1−C12アルキルであり、R31−R36および前記の共役系は上記に規定されたとおりであり、
[Cat]は、そのような遷移金属触媒カップリング反応において一般に使用される触媒、好ましくはパラジウム、ニッケルもしくは銅触媒を表し、
1は金属化スクアリリウム色素であり、2cはハロゲン化共役系である)によって表されるようにカップリングさせる工程と、
およびb)カルボキシアルデヒド成分を反応a)の生成物へ、好ましくはスキームVI:
およびc)工程b)の生成物と一般式A−CH2−Gの試薬との、スキームVII:
a)スクアリン酸誘導体1cのハロもしくはアルキルエステルをスキームVIII:
Hal=Br、I、Cl、トシルであり、
Rは、任意のアルキル基、好ましくはC1−C4アルキルであり、R31、R33およびR34は上記に規定したとおりである)によって表されるように形成する工程と、
b1)アルキルエステルからヒドロキシル基へスキームIX:
または
b2)工程a)からの生成物と化合物1eとの間のスキームXI:
−半導体多孔性材料は、1つ以上の層からなる。
−半導体多孔性材料は、1nm〜40nm、好ましくは15〜30nmの範囲内にある平均径または長さを有する粒子を含有する。
−半導体多孔性材料は、複数の種類の粒子の混合物であり、前記1つの種類の粒子は1nm〜30nmの範囲内の平均径または長さを有し、前記第2種類の粒子は30nm〜100nmの範囲内の平均径および/または100nm〜5μmの範囲内の長さを有する。
−半導体多孔性材料は、TiO2、SnO2、ZnO、Nb2O5、ZrO2、CeO2、WO3、Cr2O3、CrO2、CrO3、SiO2、Fe2O3、CuO、Al2O3、CuAlO2、SrTiO3、SrCu2O2、ZrTiO4であってもよい。
−本機器は、液体、ポリマーゲルベースまたは固体電解質であってもよい電荷輸送剤を含有する光起電機器であってもよい。
−本機器の調製中には、色素分子は、色素溶液もしくは色素混合物溶液からの自己集合によってナノ多孔性粒子に吸着させられる。
R31−R36、R、Halおよび前記共役系は、請求項7〜8のいずれか一項に規定されたとおりである)のうちの1つによって表される化合物によって解決される。
何らかの理論によって拘束することを望まなくても、本発明者らは、この種類のアンカー基は、光励起後に高速の電子注入が発生するように電子密度分布に影響を及ぼすと考えている。本色素は、例えばTiO2表面などの半導体表面へ、アンカー基のG基によって直接結合させられる。同時に、上記に示した、電子受容体を有するアンカー基のA基は、色素から半導体への電子注入にプラスの作用を及ぼすと考えられる。再び、任意の特定の機序に制限されることを望まなくても、本発明者らは、基底状態では、電子密度は半導体表面からははるか遠くに離れた発色団もしくは色素成分上に局在すると考えており、そして分子軌道計算は、本発明者らの想定を支持している。光励起後、効果的な電荷分離、ならびに色素成分から隣接するアンカー基への、存在する場合は共役系による、さもなければ直接的な電子の高速移動が発生する。このプロセスは、アンカー基のA基の受容体特性によって促進される。電子分布は、電子密度がアンカー基の近位で最高になるような方法で変化する。ここから半導体の伝導帯への電子移動は、このため高速である。光励起によって誘導されるこの仮説的な分子内電子密度再配置は、標準赤色色素における分子内金属−リガンド電荷移動に類似する。
以下では、色素およびそれらの中間体の合成、DSSCにおける増感剤としての前記色素の特性付けおよび用途について記載する。
請求項1〜5に記載されており、上述した2つの相違する合成経路によって共役系としてのチオフェンを介してアンカー基としてスクアリリウム色素へ結合されたシアノアクリル酸成分を有する、一般式Vを備える増感剤色素5の合成
1は、ハロゲン化発色団であり、
2は、その構造内にカルボキシアルデヒドを含む金属化共役系である)である。
工程a)結果として化合物4の形成を生じさせるパラジウム媒介性カップリング反応による1および2の反応;工程b)標的5への4とシアノ酢酸との反応によるカルボキシアルデヒド成分からアンカー基への変換。
1は、ハロゲン化発色団であり、
2は、金属化共役系である)である。
上述し、図5に示した経路によるハロゲン化スクアリリウム色素1の合成
工程a)スクアリン酸誘導体1cのアルキルエステルの形成
上述した色素および中間体の分析データ
C35H39BrN2O2(599.60)
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ=7.35−7.20(m,4H,arH),7.09(t,1H,arH),6.95(d,1H,arH),6.74(d,1H,arH),5.92(s,1H,=CH−),5.84(s,1H,=CH−),4.05,3.83(brs,4H,N−CH2),1.96−1.70(m,16H,CH2−プロピル,CH2−Hex,6H,CH3),1.21(t,6H,CH3−Et),1.26−1.23(brs,12H,CH2),0.95(t,3H,CH3−HexまたはCH3−プロピル),0.80(t,3H,CH3−HexまたはCH3−プロピル)
ESI MS m/z=601.3[M+]
UV/VIS(アセトニトリル):λmax=636nm
C39H44N2O2S(604.84)
1H NMR(400MHz,MeOD):δ=7.71(s,1H,arH),7.62(d,1H,arH),7.43(d,1H,arH),7.39−7.34(m,3H,arH),7.25−7.18(m,3H,arH),7.08(t,1H,arH),5.83(d,1H,H−7),5.98(s,1H,=CH−),5.94(s,1H,=CH−),4.09(q,4H,N−CH2),1.81−1.23(m,8H,CH2−Hex),1.74(s,6H,CH3),1.21(t,6H,CH3−Et),1.24 1.72(brs,12H,CH3),1.06(t,6H,CH3−HexまたはCH3−プロピル),0.91(t,6H,CH3−HexまたはCH3−プロピル)
ESI MS m/z=605.3[M+]
UV/VIS(アセトニトリル):λmax=645nm
C40H44N2O3S(632.85)
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ=9.89(s,1H,H−アルデヒド),7.76(d,1H,arH),7.64(m,2H,arH),7.42−7.32(m,4H,arH),7.19(t,1H,arH),7.05(d,1H,arH),6.97(s,1H,arH),5.98(s,1H,=CH−),5.34(s,1H,=CH−),4.02(brs,2H,N−CH2),3.95(brs,2H,N−CH2),1.81−1.23(m,8H,CH2−Hex),1.74(s,6H,CH3),1.21(t,6H,CH3−Et),1.24 1.72(brs,12H,CH3),1.06(t,6H,CH3−HexまたはCH3−プロピル),0.91(t,6H,CH3−Hex または CH3−プロピル)
ESI MS m/z=633.4[M+]
UV/VIS(アセトニトリル):λmax=654nm
C43H45N3O4S(699.31)
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ=8.18(s,1H,=CH−),7.79(d,1H,arH),7.31(d,1H,arH),7.42−7.32(m,4H,arH),7.19(dd,1H,arH),7.01(d,1H,arH),6.95(s,1H,arH),5.98(s,1H,=CH−),5.34(s,1H,=CH−),4.02(brs,2H,N−CH2),3.95(brs,2H,N−CH2),1.81−1.23(m,8H,CH2−Hex),1.74(s,6H,CH3),1.21(t,6H,CH3−Et),1.24 1.72(brs,12H,CH3),1.06(t,6H,CH3−HexまたはCH3−プロピル),0.91(t,6H,CH3−HexまたはCH3−プロピル)
ESI MS m/z=700.3[M+]
UV/VIS(アセトニトリル):λmax=665nm
分子モデリング−共役系としてのチオフェンを介した発色団としてのスクアリリウム色素へのアンカー基として結合したシアノアクリル酸成分を有する色素5の理論的計算
そこで全体として、本出願においては、安定性であり、太陽スペクトルの可視およびIR領域内での強力な吸収および発光を特徴とする色素が開示されており、これらの色素は、これらの領域のためにDSSC内の増感剤として有用である。標準赤色色素、標準黒色色素またはその他の有機色素と組み合わせると、それらは太陽スペクトルの広範囲にわたって太陽光を集光することができる。本発明者らは、色素増感太陽電池における性能を向上させるためのこれらの色素の分子設計について記載する。アンカー基は色素−増感剤のナノ多孔性半導体表面上への効率的吸着について責任を担っていると考えられ、任意に共役系によって色素の主要コアへ架橋されるアクリル酸成分からなる。この種類のアンカー基は、光誘起機器における増感剤のより優れた性能を生じさせる有機色素の光励起誘導性分子内電子密度再配置を可能にすると考えられる。
増感剤色素5ならびに比較のための標準黒色色素23および標準赤色色素24のエタノール溶液のUV−Vis
太陽電池を調製するための、以下を使用する一般プロトコール
b)0.1882cm2の活性面積を備えるTiO2半導体粒子からなる厚さ20〜30μmのマルチ印刷された多孔質層
本発明の方法によって製造された増感剤色素の少なくとも1つを含有するDSSCの効率の測定。色素の各構造は、図8および9に示した。
a)100mWcm−2の強度を備える硫黄ランプ(IKL Celsius、Light Drive 1000)。他に特に言及しない場合は、結果は3つの電池の平均値である。
b)100mWcm−2の強度を備える太陽シミュレータ(AM1.5G YSS−150)からの光線を用いた照明下で、電流密度(J)および電圧(V)特性によって評価する。他に特に言及しない場合は、結果は3つの電池の平均値である。
η=Pout/Pin=FF×(Jsc×Voc)/(L×A)
(式中、
FF=Vmax×Imax/Voc×Isc
FF=フィルファクタ
Voc=開路電圧
Jsc=短絡電流密度
L=照度=100mW/cm2
A=活性面積=0.24cm2
Vmax=最大電力点電圧
Jmax=最大電力点電流)
スクアリリウム色素5、14および17を各々使用することによるDSSCの効率の比較
DSSCは、実施例6aに記載した方法によって調製し、7aに記載した方法によって測定した。
3つの色素は、同一クラスの色素、つまりスクアリリウム色素に属する。色素5および14は、スクアリリウム色素コアに結合したチオフェン成分を有し、これは太陽スペクトルのより赤色の領域へ吸光を転移させる。色素5および17は、どちらもアンカー基を1つしか有していないが、増感剤色素5は請求項1〜5のいずれか一項に記載の分子構造、特別にはアンカー基を有する。
[2]0.3mM色素溶液+添加物のデオキシコール酸(20mM)からのTiO2色素コーティング
実施例6aに記載した方法によって調製し、実施例7aに記載したように測定した、増感剤色素5および標準黒色色素23を含有するM−DSSCの効率。比較のために、さらにまた各単一増感剤色素を用いて調製するDSSCを調製し、測定した。
[2]0.375mM色素溶液+添加物のデオキシコール酸(20mM)からのTiO2色素コーティング
[3]色素混合物溶液(色素5(0.125mM)+色素23(0.375mM)+添加物のデオキシコール酸(20mM))からのTiO2色素コーティング
実施例6aに記載した方法によって調製し、実施例7aに記載したように測定した、増感剤色素5および有機色素21を含有するM−DSSCの効率。比較のために、さらにまた各単一増感剤色素を用いて調製するDSSCを調製し、測定した。
[2]0.125mM色素溶液+添加物のデオキシコール酸(12.5mM)からのTiO2色素コーティング
[3]色素混合物溶液(色素5(0.125mM)+色素21(0.125mM)+添加物のデオキシコール酸(20mM))からのTiO2色素コーティング
実施例6aに記載した方法によって調製し、実施例7aに記載したように測定した、増感剤色素5および有機色素22を含有するM−DSSCの効率。比較のために、さらにまた各単一増感剤色素を用いて調製するDSSCを調製し、測定した。
[2]0.125mM色素溶液+添加物のデオキシコール酸(12.5mM)からのTiO2色素コーティング
[3]色素混合物溶液(色素5(0.125mM)+色素22(0.125mM)+添加物のデオキシコール酸(20mM))からのTiO2色素コーティング
3つの増感剤の混合物:増感剤色素5、標準黒色色素23および有機色素21を使用して、実施例6aに記載の方法によって調製し、実施例7aによって測定したM−DSSCの効率。比較のために、さらにまた各単一増感剤色素を用いて調製するDSSCを調製し、測定した。
[2]0.125mM色素溶液+添加物のデオキシコール酸(12.5mM)からのTiO2色素コーティング
[3]色素混合物溶液(色素5(0.125mM)+色素22(0.125mM)+色素23(0.375mM)+添加物のデオキシコール酸(20mM))からのTiO2色素コーティング
実施例6bに記載した方法によって調製し、実施例7aに記載したように測定した、有機増感剤色素24および14を含有するM−DSSCの効率。比較のために、さらにまた各単一増感剤色素を用いてDSSCを調製し、測定した。ナノ多孔性TiO2コーティングのために使用した色素溶液濃度は、以前に決定した最適濃度である。
[2]添加物を加えていない0.3mM色素溶液からのTiO2色素コーティング
[3]色素混合物溶液(色素14(0.125mM)+色素24(0.3mM)+添加物なし)からのTiO2色素コーティング
実施例6aに記載した方法によって調製し、実施例7bに記載したように測定した、有機増感剤色素24および17を含有するM−DSSCの効率。比較のために、さらにまた各単一増感剤色素を用いてDSSCを調製し、測定した。ナノ多孔性TiO2コーティングのために使用した色素溶液の濃度は、以前に決定した最適濃度である。
[2]添加物を加えていない0.3mM色素溶液からのTiO2色素コーティング
[3]色素混合物溶液(色素17(0.3mM)+色素24(0.3mM)+添加物なし)からのTiO2色素コーティング
実施例6bに記載した方法によって調製し、実施例7aに記載したように測定した、増感剤色素5および27を使用することによるDSSCの効率
実施例6bに記載した方法によって調製し、実施例7bに記載したように測定した、有機増感剤色素24および5を含有するM−DSSCの効率。比較のために、さらにまた各単一増感剤色素を用いてDSSCを調製し、測定した。
[2]添加物を加えていない0.3mM色素溶液からのTiO2色素コーティング
[3]色素混合物溶液(色素5(0.125mM)+色素24(0.3mM)+10mM DCA)からのTiO2色素コーティング
増感剤色素5を用いて実施例6bに記載した方法によって調製し、実施例7bによって測定し、他の有機増感剤色素21および22と比較したDSSCの効率
色素5、21、22および23の単独または混合物を用いて、実施例6bに記載した方法によって調製し、実施例7bによって測定したDSSCの効率。比較のために、さらにまた各単一増感剤色素を用いて調製するDSSCを調製し、測定した。
[2]色素混合物溶液(色素5(0.125mM)+色素21(0.125mM)または色素23(0.125mM)+添加物のデオキシコール酸(20mM))からのTiO2色素コーティング
[3]色素混合物溶液(色素5(0.125mM)+色素21(0.125mM)または色素23(0.375mM)+添加物のデオキシコール酸(20mM))からのTiO2色素コーティング
共役系としてのチオフェンを介して発色団としてのスクアリリウム色素に結合したアンカー基としてのトリフルオロメチルアクリル酸を用いた請求項1〜5に記載の色素26の合成スキーム
1は、ハロゲン化発色団である、
2aは、その構造内にカルボキシアルデヒドを含む金属化共役系である)である。
工程a)結果として化合物4の形成を生じさせるパラジウム媒介性カップリング反応による1および2aの反応;工程b)標的26への4とトリフルオロプロピオン酸との反応による変換。
[2]Y.Tachibana,J.E.Moser,M.Graetzel,D.R.Klug,J.R.Durrant,J.Phys.Chem,1996,100,20056.
[3]a)T.Horiuchi,H.Miura,S.Uchida,Chem.Commun.2003,3036;b)K.Sayama,S.Tsukagoshi,K.Hara,Y.Ohga,A.Shinpou,Y.Abe,S.Suga,H.Arakawa,J.Phys.Chem B,2002,106,1363;c)K.Hara,T.Kinoshita,K.Sayama,H.Sugihara,H.Arakawa,Sol.Energy Mater.Sol.Cells.2000,64,115.
[4]a)K.G.Thomas,P.V.Kamat,Acc Chem.Res.2003,36,888;b)K.Y.Law,Chem.Rev.1993,93,449−486;c)Kim,Sung−Hoon;Han,Sun−Kyung,High performance squarylium dyes for high−tech use.Coloration Technology(2001),117(2),61−67;d)Chu,et al.Benzpyrylium squarylium and croconylium dyes,and processes for their preparation and use,US1999/065350;e)Satsuki,Makoto;Oga,Yasuyo;Shinpo,Akira;Suga,Sadaharu,Squarylium indole cyanine dyes with good solubility in organic solvents,preparation thereof,and light absorbers therefrom,特開2002−294094号公報;f)Lin,Tong;Peng,Bi−Xian,Synthesis and spectral characteristics of some highly soluble squarylium cyanine dyes,Dyes and Pigments 1997,35(4),331−338.
[5]a)K.Hara,T.Sato,R.Katoh,A.Furube,T.Yoshihara,M.Murai,M.Kurashige,S.Ito,A.Shinpo,S.Suga,H.Arakawa,Adv.Funct.Mater.2005,15,246;b)K.Hara,Z.Wang,T.Sato,A.Furube,R.KAtoh,H.Sugihara,Y.Dan−oh,A.Shinpo,S.Suga,J.Phys.Chem 2005,109,15476.
[6]国際公開2005/024866号,Michael Duerr et al.
Claims (16)
- 可視光線および/またはIR光線の波長範囲内で吸光することができる、請求項1に記載の色素。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の色素の合成方法であって、
a)ハロゲン化スクアリリウム色素と、その構造内にカルボキシアルデヒド成分を含む金属化共役系とを、スキームI:
Hal=Br、I、Clであり、
M=Sn(アルキル)3、B(OR)2であり、Rはこの場合にはHまたはC1−C12アルキルであり、R31−R36および前記の共役系は請求項1〜5のいずれか一項に規定されたとおりであり、
[Cat]は、パラジウム触媒を表し、
および1はハロゲン化スクアリリウム色素であり、2aはその構造内にカルボキシアルデヒド成分を含む金属化共役系である)によって表されるようにカップリングさせる工程と、
または
金属化スクアリリウム色素と、その構造内にカルボキシアルデヒド成分を含むハロゲン化共役系とを、スキームII:
Hal=Br、I、Clであり、
M=Sn(アルキル)3、B(OR)2であり、Rはこの場合にはHまたはC1−C12アルキルであり、R31−R36および前記の共役系は請求項1〜5のいずれか一項に規定されたとおりであり、
[Cat]は、パラジウム触媒を表し、
および7は金属化スクアリリウム色素であり、2bはその構造内にカルボキシアルデヒド成分を含むハロゲン化共役系である)によって表されるようにカップリングさせる工程と、
およびb)工程a)の生成物と一般式A−CH2−Gの試薬との、スキームIII:
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の色素の合成方法であって、
a)ハロゲン化スクアリリウム色素と金属化共役系とを、スキームIV:
Hal=Br、I、Clであり、
M=Sn(アルキル)3、B(OR)2であり、Rはこの場合にはHまたはC1−C12アルキルであり、R31−R36および前記の共役系は請求項1〜5のいずれか一項に規定されたとおりであり、
[Cat]は、パラジウム触媒を表し、
および1はハロゲン化スクアリリウム色素であり、2cはその構造内にカルボキシアルデヒド成分を含む金属化共役系である)によって表されるようにカップリングさせる工程と、
または
金属化スクアリリウム色素とハロゲン化共役系とを、スキームV:
Hal=Br、I、Clであり、
M=Sn(アルキル)3、B(OR)2であり、Rはこの場合にはHまたはC1−C12アルキルであり、R31−R36および前記の共役系は請求項1〜7のいずれか一項に規定されたとおりであり、
[Cat]は、パラジウム触媒を表し、
および1は金属化スクアリリウム色素であり、2cはハロゲン化共役系である)によって表されるようにカップリングさせる工程と、
およびb)カルボキシアルデヒド成分を反応a)の生成物へ、好ましくはスキームVI:
およびc)工程b)の生成物と一般式A−CH2−Gの試薬との、スキームVII:
- 請求項1〜5のいずれか一項に規定の色素を含む電子機器。
- 太陽電池である、請求項8に記載の電子機器。
- 色素増感太陽電池であって、前記色素は前記色素増感太陽電池における光活性半導体多孔質材料に化学吸着されている、請求項9に記載の電子機器。
- 少なくとも1つの他の色素をさらに含む、請求項8〜10のいずれか一項に記載の電子機器。
- 前記少なくとも1つの他の色素は、赤色色素もしくは黒色色素または前記2つの組み合わせである、請求項11に記載の電子機器。
- 前記色素は、溶液中に存在する、または前記色素はフィルム中に存在する、請求項8〜12のいずれか一項に記載の電子機器。
- 色素増感太陽電池における増感剤としての請求項1〜5のいずれか一項に記載の色素の使用。
- 少なくとも1つの他の色素と一緒の請求項14に記載の使用。
- 前記少なくとも1つの他の色素は、請求項1〜5のいずれか一項に規定した色素、赤色色素もしくは黒色色素または前記2つの組み合わせである、請求項15に記載の使用。
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