JP5440276B2 - セルロースナノファイバーの製造方法、セルロースナノファイバー、及びセルロースナノファイバー分散液 - Google Patents
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Description
上記微細化工程でのpHを6以上12以下に調整し、
上記改質洗浄工程では、系内を酸性にし、カルボキシル基の対イオンをHにして洗浄を行うことを特徴とするものである。
そのカルボキシル基量が1.0mmol/g以上2.0mmol/g以下であり、且つその粘度平均分子量が30,000以上70,000以下であり、且つ短方向の平均繊維幅が1nm以上20nm以下であることを特徴とするものである。
固形分が0.1%以上3%以下であり、且つ前記分散液に入射する光の強度に対する前記分散液を透過した光の強度の割合で定義される透過率が、可視域(400〜700nm)において80%以上99%以下であることを特徴とするものである。
次に、請求項4に記載した発明は、請求項3に記載した構成に対し、せん断粘度(回転式レオメーター:25℃、1s−1)が0.5Pa・s以上150Pa・s以下であることを特徴とするものである。
せん断粘度(回転式レオメーター:25℃、1s−1)が0.5Pa・s以上150Pa・s以下であることを特徴とするものである。
(本発明によって製造可能なセルロースナノファイバー及びその分散液の一例)
本実施形態のセルロースナノファイバーの製造方法は、セルロースを改質し洗浄する改質洗浄工程と、改質された上記セルロースを分散媒に分散させ微細化する微細化工程とを備える。このとき、本実施形態では、上記微細化工程における分散媒のpHを6以上12以下に調整する。
表面にカルボキシル基を有する改質微細セルロースは、セルロースの酸化により得られる。
(pH調整)
酸化セルロースに微細化処理を施す前に、まず、酸化セルロースを、分散媒としての水に浸漬してから分散液のpHを調整する。
続いて物理的に解繊する方法としては、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、ボールミル、ロールミル、カッターミル、遊星ミル、ジェットミル、アトライター、グラインダー、ジューサーミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、ナノジナイザー、水中対向衝突などを用いることで微細化することができる。これらのような微細化処理を任意の時間行うことで、C6位にカルボキシル基を有する改質微細セルロース分散水溶液を得ることができる。
「製造例1」
針葉樹晒クラフトパルプ30gを蒸留水1800gに懸濁し、蒸留水200gにTEMPOを0.3g、臭化ナトリウムを3g溶解させた溶液を加え、20℃まで冷却した。
TEMPO酸化反応時の水酸化ナトリウム添加量を2.00mmol/gにした以外は、製造例1と同様にして酸化パルプを得た。
「製造例3」
TEMPO酸化反応時の水酸化ナトリウム添加量を4.00mmol/gにした以外は、製造例1と同様にして酸化パルプを得た。
製造例1〜3で得た酸化パルプおよび再酸化パルプを、固形分重量で0.1gだけ量り取り、1%濃度で水に分散させ、塩酸を加えてpHを3とした。その後0.5N水酸化ナトリウム水溶液を用いて電導度滴定法により、カルボキシル基量(mmol/g)を求めた。結果を表1に示す。
「実施例1」
上記製造例1の再酸化パルプ1gを99gの蒸留水に分散させ、水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH10に調整した。調整した分散液をジューサーミキサーで60分間微細化処理し、1%セルロースナノファイバー水分散液を得た。
pH8に調整した以外は、実施例1と同様にして1%セルロースナノファイバー水分散液を得た。
「実施例3」
pH12に調整した以外は、実施例1と同様にして1%セルロースナノファイバー水分散液を得た。
再酸化パルプ2gを蒸留水98gに分散させた以外は、実施例1と同様にして2%セルロースナノファイバー水分散液を得た。
「実施例5」
製造例2を用いた以外は、実施例1と同様にして1%セルロースナノファイバー水分散液を得た。
製造例3を用いた以外は、実施例1と同様にして1%セルロースナノファイバー水分散液を得た。
上記製造例1の再酸化パルプ1gを99gの蒸留水に分散させ、pH調整せずにジューサーミキサーで60分間微細化処理し、1%セルロースナノファイバー水分散液を得た。
製造例1〜3、実施例1〜6および比較例1のセルロース40mgを、それぞれ0.5M銅エチレンジアミン20mlに溶解させ、オストワルド型粘度計に5ml流し入れ、その流出時間を測定し、粘度平均分子量を算出した。結果を表2に示す。
実施例1〜6および比較例1のセルロースナノファイバー分散液の透過率をUv−vis分光光度計を用いて測定した。600nmの結果を表2に示す。
実施例1〜6および比較例1のセルロースナノファイバー分散液のせん断粘度を、コーンプレートを用いた回転式レオメーターで25℃、せん断速度0.01〜100s-1の範囲で測定した。1s-1の結果を表2に示す。
実施例1〜6および比較例1のセルロースナノファイバー分散液の形状観察は原子間力顕微鏡(AFM)を用いて観察した。1000倍に希釈した実施例1〜6および比較例1のセルロースナノファイバー分散液をマイカへき開面上にキャストし、乾燥させ、タッピングAFMで、セルロースナノファイバーの高さを10点計測し平均を繊維幅とした。
Claims (5)
- セルロースを、酸化剤としてN−オキシル化合物を用いて改質し洗浄する改質洗浄工程と、改質された上記セルロースを分散媒に分散させ微細化する微細化工程と、を有するセルロースナノファイバーの製造方法であって、
上記微細化工程でのpHを6以上12以下に調整し、
上記改質洗浄工程では、系内を酸性にし、カルボキシル基の対イオンをHにして洗浄を行うことを特徴とするセルロースナノファイバーの製造方法。 - 請求項1のセルロースナノファイバーの製造方法で製造された、表面にカルボキシル基を有するセルロースナノファイバーであって、
そのカルボキシル基量が1.0mmol/g以上2.0mmol/g以下であり、且つその粘度平均分子量が30,000以上70,000以下であり、且つ短方向の平均繊維幅が1nm以上20nm以下であることを特徴とするセルロースナノファイバー。 - 請求項2に記載したセルロースナノファイバーの分散液であって、
固形分が0.1%以上3%以下であり、且つ前記分散液に入射する光の強度に対する前記分散液を透過した光の強度の割合で定義される透過率が、可視域(400〜700nm)において80%以上99%以下であることを特徴とするセルロースナノファイバー分散液。 - せん断粘度(回転式レオメーター:25℃、1s −1 )が0.5Pa・s以上150Pa・s以下であることを特徴とする請求項3に記載のセルロースナノファイバー分散液。
- 請求項2に記載したセルロースナノファイバーの分散液であって、
せん断粘度(回転式レオメーター:25℃、1s −1 )が0.5Pa・s以上150Pa・s以下であることを特徴とするセルロースナノファイバー分散液。
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