JP5378062B2 - 固体酸化物型燃料電池の薄板体、及び固体酸化物型燃料電池 - Google Patents
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Description
2.ジルコンのヤング率は約300GPaと非常に大きい。従って、燃料極層が薄板体の支持層として機能する場合、支持層としての燃料極層の剛性を高めることができる。この結果、薄板体の平坦化、薄板化に有利となる。
3.燃料極層を燃料極電極として機能させるためには、燃料極層に所定の還元処理を施す必要がある。この還元処理の際に、ジルコンは、燃料極層の形状維持に寄与し得る。具体的には、還元処理により燃料極層が収縮する。薄板体が極めて薄い場合、この燃料極層の収縮に起因して薄板体に反りが発生する。燃料極層にジルコンを含ませることで、この薄板体の反りが抑制される効果が発生し得る。
4.SOFC使用中においては、上記還元処理後の燃料極層内の上記第2物質(Ni等)の粒成長(シンタリング)が発生し得る。この粒成長により、燃料極層内において上記第2物質(Ni等)同士の接触により接続・形成される導電経路(具体的には、電子が通る経路)が変化することで、一般には燃料極層の導電率が低下する。燃料極層にジルコンを含ませることで、この粒成長が抑制される効果が発生し得る。即ち、粒成長による燃料極層の導電率の低下が抑制される効果が発生し得る。
5.SOFC使用中において、ジルコンそのものが燃料極層の被毒源となることはない。
図1は、本発明の実施形態に係るデバイスである固体酸化物型燃料電池(以下、単に「燃料電池」と称呼する。)10の破断斜視図である。図2は、燃料電池10の部分分解斜視図である。燃料電池10は、薄板体11とセパレータ12(支持部材)とが交互に積層されることにより形成されている。即ち、燃料電池10は、平板スタック構造を備えている。
(1/2)・O2+2e−→O2− (於:空気極層11c) …(1)
H2+O2−→H2O+2e− (於:燃料極層11b) …(2)
以下、薄板体11の詳細について説明する。薄板体11の部分側面図である図6に示すように、電解質層11aは、YSZの微細な粒子からなる緻密層(単層)である。電解質層11aに含まれるYSZの粒子の粒子径は、本例では、0.3〜3μmである。この粒子径は、YSZに対するY2O3の添加量や焼成温度で調整可能である。空気極層11cは、LSCFの微細な粒子からなる多孔質層(単層)である。空気極層11cに含まれるLSCFの粒子の粒子径は、本例では、0.2〜2μmである。
以下、燃料電池10の製造方法の一例について簡単に説明する。先ず、薄板体11の製造方法について説明する。先ず、シート(YSZ+NiOのテープ、第1層11b1となる層)の上面にシート(YSZ+NiO+ZrSiO4のテープ、第2層11b2となる層)が積層される。その積層体(燃料極層11aとなる層)の下面に、グリーンシート法により作製されたセラミックスシート(YSZのテープ、電解質層11aとなる層)が積層される。なお、前記積層体(燃料極層11aとなる層)の下面に、上記セラミックスシートが印刷法により形成されてもよい。
以下、上述のように、燃料極層11bを第1、第2層11b1,11b2の2層に構成したことによる作用・効果について述べる。
1.ジルコンは、NiO及びYSZと反応しない性質を有する。従って、燃料極層11b内のNiO及びYSZの変質を抑制できる。
2.ジルコンのヤング率は約300GPaと非常に大きい。従って、薄板体の支持層として機能する燃料極層11bの剛性を高めることができる。この結果、薄板体の平坦化、薄板化に有利となる。
3.上述のように燃料極層11bを燃料極電極として機能させるため、燃料極層11bに所定の還元処理を施して、燃料極層11b内部のNiOをNiに変更させる必要がある。この還元処理の際に、ジルコンは、燃料極層11bの形状維持に寄与し得る。具体的には、還元処理によりNiOがNiに変更されることで燃料極層11bが収縮する。薄板体が極めて薄い場合、この燃料極層11bの収縮に起因して薄板体に反りが発生する。燃料極層11bにジルコンを含ませることで、この薄板体の反りが抑制される効果が発生し得る。
4.SOFC使用中においては、燃料極層11b内のNiの粒成長(シンタリング)が発生し得る。この粒成長により、燃料極層11b内においてNi粒子同士の接触により接続・形成される導電経路(具体的には、電子が通る経路)が変化することで、一般には燃料極層11bの導電率が低下する。燃料極層11bにジルコンを含ませることで、この粒成長が抑制される効果が発生し得る。即ち、粒成長による燃料極層11bの導電率の低下が抑制される効果が発生し得る。
5.SOFC使用中において、ジルコンそのものが燃料極層11bの被毒源となることはない。
Claims (8)
- 固体電解質層と、前記固体電解質層の上面に形成されその上面から燃料ガスの供給を受ける燃料極層と、前記固体電解質層の下面に形成されその下面から酸素を含むガスの供給を受ける空気極層と、が積層・焼成されてなる固体酸化物型燃料電池の薄板体であって、
前記燃料極層は、酸素イオンを通すための第1物質の粒子と、電子を通すための第2物質の粒子と、ジルコンの粒子とを少なくとも含む焼成体であり、前記燃料極層において、前記燃料極層の平面方向において前記ジルコン粒子が均一に分布し、
前記燃料極層において、前記燃料極層の厚さ方向において前記固体電解質層から遠い側の方が前記固体電解質層に近い側よりも単位体積当たりの前記ジルコン粒子の含有量が大きい、固体酸化物型燃料電池の薄板体。 - 請求項1に記載の固体酸化物型燃料電池の薄板体において、
前記燃料極層は、前記固体電解質層の上面に形成されて前記第1、第2物質の粒子からなる第1層と、前記第1層の上面に形成されて前記第1、第2物質の粒子及び前記ジルコン粒子からなり前記平面方向及び厚さ方向において前記ジルコン粒子が均一に分布する第2層とが積層されてなる固体酸化物型燃料電池の薄板体。 - 請求項2に記載の固体酸化物型燃料電池の薄板体において、
前記固体電解質層、前記燃料極層、及び前記空気極層の厚さはそれぞれ、0.1〜30μm、50〜500μm、及び3〜50μmである固体酸化物型燃料電池の薄板体。 - 請求項3に記載の固体酸化物型燃料電池の薄板体において、
前記燃料極層の厚さに対する前記第2層の厚さの割合は、5〜80%である固体酸化物型燃料電池の薄板体。 - 請求項3に記載の固体酸化物型燃料電池の薄板体において、
前記固体電解質層、前記空気極層、前記第1層、及び前記第2層の熱膨張率はそれぞれ、10〜11.5ppm/K、10〜14ppm/K、11.5〜13.0ppm/K、及び10.5〜12ppm/Kである固体酸化物型燃料電池の薄板体。 - 請求項3に記載の固体酸化物型燃料電池の薄板体において、
前記第2層に含まれる前記第1物質の粒子、前記第2物質の粒子、及び前記ジルコン粒子の粒径はそれぞれ、0.3〜1.5μm、0.5〜2μm、及び0.7〜2.5μmである固体酸化物型燃料電池の薄板体。 - 請求項3に記載の固体酸化物型燃料電池の薄板体において、
前記第2層において、単位体積当たりの前記ジルコン粒子の含有量は、3〜30体積%である固体酸化物型燃料電池の薄板体。 - 請求項1乃至請求項7の何れか一項に記載の1又は複数の薄板体と、
前記1又は複数の薄板体を支持する複数の支持部材と、
を備え、前記薄板体と前記支持部材とが1つずつ交互に積層されてなり、
前記各薄板体について、前記薄板体と前記薄板体の上方に隣接する前記支持部材との間にて燃料ガスの流路である燃料流路が区画・形成され、前記薄板体と前記薄板体の下方に隣接する前記支持部材との間にて酸素を含むガスの流路である空気流路が区画・形成された固体酸化物型燃料電池。
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