JPH10172578A - 固体電解質型電気化学セルの燃料極材料 - Google Patents
固体電解質型電気化学セルの燃料極材料Info
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- JPH10172578A JPH10172578A JP8333390A JP33339096A JPH10172578A JP H10172578 A JPH10172578 A JP H10172578A JP 8333390 A JP8333390 A JP 8333390A JP 33339096 A JP33339096 A JP 33339096A JP H10172578 A JPH10172578 A JP H10172578A
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- conductivity
- electrode
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 固体電解質型電気化学セルの燃料極材料に関
する。 【解決手段】 Ｎｉ金属、イットリア安定化ジルコニア
及びＺｒＳｉＯ4 またはＴａ2 Ｏ3 を混合したサーメッ
ト組成を有してなる固体電解質型電気化学セルの燃料極
材料。
する。 【解決手段】 Ｎｉ金属、イットリア安定化ジルコニア
及びＺｒＳｉＯ4 またはＴａ2 Ｏ3 を混合したサーメッ
ト組成を有してなる固体電解質型電気化学セルの燃料極
材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は固体電解質型燃料電
池（以下、ＳＯＦＣと略す）や高温固体電解質型水蒸気
電解装置（以下、ＳＯＳＥと略す）のような固体電解質
型電気化学セルの燃料極材料に関する。
池（以下、ＳＯＦＣと略す）や高温固体電解質型水蒸気
電解装置（以下、ＳＯＳＥと略す）のような固体電解質
型電気化学セルの燃料極材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】以下、固体電解質型電気化学セルとして
ＳＯＦＣを例にとって説明する。ＳＯＦＣは図３に示し
たように、固体電解質材料２を挟んで空気極１と燃料極
４が取り付けられる。なお、３は中間接続子（インター
コネクタ）、５は多孔性の板または管状の基体である。
固体電解質材料２は酸素イオン導電性を有するＹＳＺ
（イットリア安定化ジルコニア）が多用されている。空
気極１は高温の酸化雰囲気においても安定で高い導電性
を有するペロブスカイト型複合酸化物が、また燃料極４
にはニッケルあるいはＹＳＺとの熱的整合性を図る上で
ニッケルとＹＳＺを混合したサーメットが使用されてい
る。更に中間接続子３にはＬａ−Ｃｒ系ペロブスカイト
型複合酸化物が代表的である。この電池は約１０００℃
で運転され、供給ガスとして空気極側に空気または酸素
を、燃料極側に水素を使用している。
ＳＯＦＣを例にとって説明する。ＳＯＦＣは図３に示し
たように、固体電解質材料２を挟んで空気極１と燃料極
４が取り付けられる。なお、３は中間接続子（インター
コネクタ）、５は多孔性の板または管状の基体である。
固体電解質材料２は酸素イオン導電性を有するＹＳＺ
（イットリア安定化ジルコニア）が多用されている。空
気極１は高温の酸化雰囲気においても安定で高い導電性
を有するペロブスカイト型複合酸化物が、また燃料極４
にはニッケルあるいはＹＳＺとの熱的整合性を図る上で
ニッケルとＹＳＺを混合したサーメットが使用されてい
る。更に中間接続子３にはＬａ−Ｃｒ系ペロブスカイト
型複合酸化物が代表的である。この電池は約１０００℃
で運転され、供給ガスとして空気極側に空気または酸素
を、燃料極側に水素を使用している。
【０００３】ところで、燃料流路となる燃料極の電極基
材にはこれまで電解質であるＹＳＺとの熱膨張率の整合
性を図る上で、ＹＳＺ粒子とＮｉ粒子を混合し焼結した
サーメットを用いるのが主流である。そのＮｉ含有量は
一般に３０〜５０ｖｏｌ％の範囲とされており、燃料極
基材としてＮｉとＹＳＺとの組み合わせ以外の実用例は
これまでにない。また、Ｎｉ−ＹＳＺサーメット電極で
は高導電性とＹＳＺとの熱膨張率の整合性という両者の
物性条件を満たすことは困難である。Ｎｉ＋３Ａｌ2 Ｏ
3 ・２ＳｉＯ2 等（特願平３−４１８５５号参照）やＮ
ｉ＋Ｔａ2 Ｏ5またはＺｒＳｉＯ4 等（特願平７−３０
８７７３号参照）ではＹＳＺより低熱膨張の材料を用い
ることによりＹＳＺ電解質と熱膨張の整合と高導電性を
満たした例がある。
材にはこれまで電解質であるＹＳＺとの熱膨張率の整合
性を図る上で、ＹＳＺ粒子とＮｉ粒子を混合し焼結した
サーメットを用いるのが主流である。そのＮｉ含有量は
一般に３０〜５０ｖｏｌ％の範囲とされており、燃料極
基材としてＮｉとＹＳＺとの組み合わせ以外の実用例は
これまでにない。また、Ｎｉ−ＹＳＺサーメット電極で
は高導電性とＹＳＺとの熱膨張率の整合性という両者の
物性条件を満たすことは困難である。Ｎｉ＋３Ａｌ2 Ｏ
3 ・２ＳｉＯ2 等（特願平３−４１８５５号参照）やＮ
ｉ＋Ｔａ2 Ｏ5またはＺｒＳｉＯ4 等（特願平７−３０
８７７３号参照）ではＹＳＺより低熱膨張の材料を用い
ることによりＹＳＺ電解質と熱膨張の整合と高導電性を
満たした例がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の燃料極材料は、
高いエネルギ密度が得られるセル形状として期待される
平板型ＳＯＦＣ等ではセルのスケールアップ（大面積
化）に伴ってセル製作時や運転時にかかる熱応力をでき
るだけ緩和するため、電極とＹＳＺ電解質との熱膨張率
を厳密にあわせ、かつ内部抵抗をできるだけ低下させる
ために高導電性を有する観点から開発がなされ、上述し
たように、Ｎｉ＋３Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2等やＮｉ＋
Ｔａ2 Ｏ5 （またはＺｒＳｉＯ4 ）等が提案されている
にすぎない。ＳＯＦＣの内部抵抗には導電率に依存する
オーミックな抵抗と電極反応に伴う分極抵抗があり、Ｓ
ＯＦＣの発電特性をさらに向上させるためには熱的整合
性、高導電性だけでなく、燃料極の電極反応性を向上さ
せる必要がある。３Ａｌ2 Ｏ 3 ・２ＳｉＯ2 やＴａ2 Ｏ
5 やＺｒＳｉＯ4 には電極反応を促進させる働きはな
く、ＳＯＦＣの特性向上のためには熱的整合性、高導電
性かつ高い電極反応性を有することが不可欠である。
高いエネルギ密度が得られるセル形状として期待される
平板型ＳＯＦＣ等ではセルのスケールアップ（大面積
化）に伴ってセル製作時や運転時にかかる熱応力をでき
るだけ緩和するため、電極とＹＳＺ電解質との熱膨張率
を厳密にあわせ、かつ内部抵抗をできるだけ低下させる
ために高導電性を有する観点から開発がなされ、上述し
たように、Ｎｉ＋３Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2等やＮｉ＋
Ｔａ2 Ｏ5 （またはＺｒＳｉＯ4 ）等が提案されている
にすぎない。ＳＯＦＣの内部抵抗には導電率に依存する
オーミックな抵抗と電極反応に伴う分極抵抗があり、Ｓ
ＯＦＣの発電特性をさらに向上させるためには熱的整合
性、高導電性だけでなく、燃料極の電極反応性を向上さ
せる必要がある。３Ａｌ2 Ｏ 3 ・２ＳｉＯ2 やＴａ2 Ｏ
5 やＺｒＳｉＯ4 には電極反応を促進させる働きはな
く、ＳＯＦＣの特性向上のためには熱的整合性、高導電
性かつ高い電極反応性を有することが不可欠である。
【０００５】本発明は上記技術水準および技術的要望に
答えた固体電解質型電気化学セルの燃料極材料を提供し
ようとするものである。
答えた固体電解質型電気化学セルの燃料極材料を提供し
ようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はＮｉ金属、ＹＳ
Ｚ及びＺｒＳｉＯ4 またはＴａ2 Ｏ5 を混合したサーメ
ット組成を有してなることを特徴とする固体電解質型電
気化学セルの燃料極材料である。
Ｚ及びＺｒＳｉＯ4 またはＴａ2 Ｏ5 を混合したサーメ
ット組成を有してなることを特徴とする固体電解質型電
気化学セルの燃料極材料である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は熱的整合性、高導電性を
両立しているＮｉ＋Ｔａ2 Ｏ5 またはＺｒＳｉＯ4 に酸
素イオン導電性を有し、電極反応性を向上させる働きを
もつＹＳＺ粒子を添加してなるものである。ＹＳＺは一
般的にＹ2 Ｏ3 が固溶した完全安定化ＺｒＯ2 が用いら
れる。
両立しているＮｉ＋Ｔａ2 Ｏ5 またはＺｒＳｉＯ4 に酸
素イオン導電性を有し、電極反応性を向上させる働きを
もつＹＳＺ粒子を添加してなるものである。ＹＳＺは一
般的にＹ2 Ｏ3 が固溶した完全安定化ＺｒＯ2 が用いら
れる。
【０００８】燃料極−電解質界面では Ｈ2 ＋１／２Ｏ
2-→Ｈ2 Ｏ＋ｅ- という反応がおこっている。この反
応は気相からくる水素とＹＳＺからくる酸素イオンがＮ
ｉ粒子、ＹＳＺ、気相の三相界面でおこり、水蒸気が気
相に、電子がＮｉ粒子に流れていくものであり、燃料極
中にＹＳＺを添加していない場合（図１）よりＹＳＺを
添加した方（図２）が燃料極−電解質界面での三相界面
の量が増加し、電極反応性が向上する。
2-→Ｈ2 Ｏ＋ｅ- という反応がおこっている。この反
応は気相からくる水素とＹＳＺからくる酸素イオンがＮ
ｉ粒子、ＹＳＺ、気相の三相界面でおこり、水蒸気が気
相に、電子がＮｉ粒子に流れていくものであり、燃料極
中にＹＳＺを添加していない場合（図１）よりＹＳＺを
添加した方（図２）が燃料極−電解質界面での三相界面
の量が増加し、電極反応性が向上する。
【０００９】
【実施例】以下、本発明の燃料極の具体例を挙げ、本発
明の燃料極の効果を明らかにする。
明の燃料極の効果を明らかにする。
【００１０】（例１）ＮｉＯ−ＹＳＺ−Ｔａ2 Ｏ5 系の
熱膨張係数、導電率及び反応抵抗の測定を行った。Ｎｉ
の出発原料にはＮｉＯ粉末を用いた。これとＹＳＺ、Ｔ
ａ2 Ｏ5 のそれぞれの原料粉末を所定量混合し、乾燥
後、１５０μｍ以下に分級した。この粉体を一軸成形
後、１４００℃４時間焼成して焼結体を得た。熱膨張係
数はその焼結体から３×４×２０ｍｍの試験片を加工
し、大気中で室温から１１００℃まで測定し、２５℃か
ら１０００℃までの熱膨張率から算出した。導電率は直
流四端子法により、１０００℃、Ｈ2 還元雰囲気中に数
時間保持し、導電率が定常になった時点で測定した。反
応抵抗の測定にはドクターブレード法によりそれぞれ成
形した電解質、燃料極膜を張り合わせ、１４００℃で焼
結した試料を用いた。交流インピーダンス法の測定結果
をコールコールプロットと呼ばれる方法でプロットし、
円弧の大きさを反応抵抗とみなした。表１に燃料極の組
成と熱膨張係数、導電率及び反応抵抗の結果を示す。
熱膨張係数、導電率及び反応抵抗の測定を行った。Ｎｉ
の出発原料にはＮｉＯ粉末を用いた。これとＹＳＺ、Ｔ
ａ2 Ｏ5 のそれぞれの原料粉末を所定量混合し、乾燥
後、１５０μｍ以下に分級した。この粉体を一軸成形
後、１４００℃４時間焼成して焼結体を得た。熱膨張係
数はその焼結体から３×４×２０ｍｍの試験片を加工
し、大気中で室温から１１００℃まで測定し、２５℃か
ら１０００℃までの熱膨張率から算出した。導電率は直
流四端子法により、１０００℃、Ｈ2 還元雰囲気中に数
時間保持し、導電率が定常になった時点で測定した。反
応抵抗の測定にはドクターブレード法によりそれぞれ成
形した電解質、燃料極膜を張り合わせ、１４００℃で焼
結した試料を用いた。交流インピーダンス法の測定結果
をコールコールプロットと呼ばれる方法でプロットし、
円弧の大きさを反応抵抗とみなした。表１に燃料極の組
成と熱膨張係数、導電率及び反応抵抗の結果を示す。
【００１１】ＹＳＺを添加しないＮｉＯ−Ｔａ2 Ｏ 5燃
料極ではＴａ2 Ｏ5 ：３０ｖｏｌ％のとき、熱膨張係数
がＹＳＺ（１０×１０-6／℃）と近い１０．３×１０-6
／℃、導電率が３２００Ｓ／ｃｍ及び反応抵抗が２．２
Ω・Ｓｃｍ2 である。ＮｉＯ−ＹＳＺ−Ｔａ2 Ｏ5 系で
ＹＳＺ量を１０〜２０ｖｏｌ％、Ｔａ2 Ｏ5 量を１０〜
２５ｖｏｌ％と変化させた結果、ＮｉＯが減少するに従
って、熱膨張係数、導電率ともには小さくなり、ＹＳＺ
量が増加するに従って反応抵抗は減少する傾向が認めら
れる。電池の大きさ、形状にもよるが、例えば熱膨張係
数の許容範囲を９．５〜１１．０×１０-6／℃を設定す
れば、ＮｉＯ量が７０ｖｏｌ％のとき、ＹＳＺ量が１０
〜２０ｖｏｌ％、Ｔａ2 Ｏ5 量が１０〜２０ｖｏｌ％の
範囲で、また、ＮｉＯ量が６５ｖｏｌ％のとき、ＹＳＺ
量が１５ｖｏｌ％、Ｔａ2 Ｏ5 量が２０ｖｏｌ％の組成
で使用でき、このときの導電率は２０００〜３０００Ｓ
／ｃｍ程度で、ＹＳＺ量が増加するに従って反応抵抗は
低下する。
料極ではＴａ2 Ｏ5 ：３０ｖｏｌ％のとき、熱膨張係数
がＹＳＺ（１０×１０-6／℃）と近い１０．３×１０-6
／℃、導電率が３２００Ｓ／ｃｍ及び反応抵抗が２．２
Ω・Ｓｃｍ2 である。ＮｉＯ−ＹＳＺ−Ｔａ2 Ｏ5 系で
ＹＳＺ量を１０〜２０ｖｏｌ％、Ｔａ2 Ｏ5 量を１０〜
２５ｖｏｌ％と変化させた結果、ＮｉＯが減少するに従
って、熱膨張係数、導電率ともには小さくなり、ＹＳＺ
量が増加するに従って反応抵抗は減少する傾向が認めら
れる。電池の大きさ、形状にもよるが、例えば熱膨張係
数の許容範囲を９．５〜１１．０×１０-6／℃を設定す
れば、ＮｉＯ量が７０ｖｏｌ％のとき、ＹＳＺ量が１０
〜２０ｖｏｌ％、Ｔａ2 Ｏ5 量が１０〜２０ｖｏｌ％の
範囲で、また、ＮｉＯ量が６５ｖｏｌ％のとき、ＹＳＺ
量が１５ｖｏｌ％、Ｔａ2 Ｏ5 量が２０ｖｏｌ％の組成
で使用でき、このときの導電率は２０００〜３０００Ｓ
／ｃｍ程度で、ＹＳＺ量が増加するに従って反応抵抗は
低下する。
【００１２】
【表１】
【００１３】（例２）ＮｉＯ−ＹＳＺ−ＺｒＳｉＯ4 系
の熱膨張係数、導電率及び反応抵抗の測定を行った。試
料の作製方法及び評価方法は例１と同様である。表２に
燃料極の組成と熱膨張係数、導電率及び反応抵抗の結果
を示す。
の熱膨張係数、導電率及び反応抵抗の測定を行った。試
料の作製方法及び評価方法は例１と同様である。表２に
燃料極の組成と熱膨張係数、導電率及び反応抵抗の結果
を示す。
【００１４】ＹＳＺを添加しないＮｉＯ−ＺｒＳｉＯ4
燃料極ではＺｒＳｉＯ4 が２０ｖｏｌ％のとき、熱膨張
係数がＹＳＺ（１０×１０-6／℃）と近い１０．１×１
０-6／℃、導電率が５６７０Ｓ／ｃｍ及び反応抵抗が
３．０Ω・ｃｍ2 である。ＮｉＯ−ＹＳＺ−ＺｒＳｉＯ
4 系でＹＳＺ量が５〜３０ｖｏｌ％、ＺｒＳｉＯ4 量が
１５〜３０ｖｏｌ％と変化させた結果、ＮｉＯが減少す
るに従って、熱膨張係数、導電率ともには小さくなり、
ＹＳＺ量が増加するに従って反応抵抗は減少する傾向が
認められる。電池の大きさ、形状にもよるが、例えば熱
膨張係数の許容範囲を９．５〜１１．０×１０-6／℃を
設定すれば、ＮｉＯ量が６０〜７０ｖｏｌ％、ＹＳＺ量
が５〜２０ｖｏｌ％、ＺｒＳｉＯ4 量が２０〜２５ｖｏ
ｌ％の範囲で使用でき、このときの導電率は２０００〜
５０００Ｓ／ｃｍ程度で、ＹＳＺ量が増加するに従って
反応抵抗は低下する。
燃料極ではＺｒＳｉＯ4 が２０ｖｏｌ％のとき、熱膨張
係数がＹＳＺ（１０×１０-6／℃）と近い１０．１×１
０-6／℃、導電率が５６７０Ｓ／ｃｍ及び反応抵抗が
３．０Ω・ｃｍ2 である。ＮｉＯ−ＹＳＺ−ＺｒＳｉＯ
4 系でＹＳＺ量が５〜３０ｖｏｌ％、ＺｒＳｉＯ4 量が
１５〜３０ｖｏｌ％と変化させた結果、ＮｉＯが減少す
るに従って、熱膨張係数、導電率ともには小さくなり、
ＹＳＺ量が増加するに従って反応抵抗は減少する傾向が
認められる。電池の大きさ、形状にもよるが、例えば熱
膨張係数の許容範囲を９．５〜１１．０×１０-6／℃を
設定すれば、ＮｉＯ量が６０〜７０ｖｏｌ％、ＹＳＺ量
が５〜２０ｖｏｌ％、ＺｒＳｉＯ4 量が２０〜２５ｖｏ
ｌ％の範囲で使用でき、このときの導電率は２０００〜
５０００Ｓ／ｃｍ程度で、ＹＳＺ量が増加するに従って
反応抵抗は低下する。
【００１５】
【表２】
【００１６】
【発明の効果】本発明においてＮｉ−ＹＳＺ−Ｔａ2 Ｏ
5 系、Ｎｉ−ＹＳＺ−ＺｒＳｉＯ4 系燃料極は従来の燃
料極の課題であったＹＳＺ電解質の熱膨張係数との整合
性、高導電性及び電極反応性の向上を一挙に解決でき
る。このため大容量、大面積のスラリー平板型ＳＯＦＣ
の作製条件を緩和でき、しかも電池内部抵抗の低減によ
って高出力が可能である。
5 系、Ｎｉ−ＹＳＺ−ＺｒＳｉＯ4 系燃料極は従来の燃
料極の課題であったＹＳＺ電解質の熱膨張係数との整合
性、高導電性及び電極反応性の向上を一挙に解決でき
る。このため大容量、大面積のスラリー平板型ＳＯＦＣ
の作製条件を緩和でき、しかも電池内部抵抗の低減によ
って高出力が可能である。
【図１】Ｎｉ−ＺｒＳｉＯ4 燃料極と電解質との界面の
モデル図。
モデル図。
【図２】Ｎｉ−ＹＳＺ−ＺｒＳｉＯ4 燃料極と電解質と
の界面のモデル図。
の界面のモデル図。
【図３】従来の円筒横縞型ＳＯＦＣの一態様の概略図。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｎｉ金属、イットリア安定化ジルコニア
及びＺｒＳｉＯ4 またはＴａ2 Ｏ5 を混合したサーメッ
ト組成を有してなることを特徴とする固体電解質型電気
化学セルの燃料極材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8333390A JPH10172578A (ja) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | 固体電解質型電気化学セルの燃料極材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8333390A JPH10172578A (ja) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | 固体電解質型電気化学セルの燃料極材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10172578A true JPH10172578A (ja) | 1998-06-26 |
Family
ID=18265590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8333390A Withdrawn JPH10172578A (ja) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | 固体電解質型電気化学セルの燃料極材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10172578A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005232525A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 高温水蒸気電解装置 |
| JP2011029153A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-02-10 | Ngk Insulators Ltd | 固体酸化物形燃料電池 |
| US8481226B2 (en) * | 2008-08-21 | 2013-07-09 | Ngk Insulators, Ltd. | Sheet body of solid oxide fuel cell, and solid oxide fuel cell |
| JP2014175154A (ja) * | 2013-03-08 | 2014-09-22 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 固体電解質型燃料電池用電極及び固体電解質型燃料電池セル |
| JP2014221470A (ja) * | 2014-03-14 | 2014-11-27 | コミサリア ア レネルジー アトミック エ オ ゼネルジー アルテルナティブＣｏｍｍｉｓｓａｒｉａｔ Ａｌ’Ｅｎｅｒｇｉｅ Ａｔｏｍｉｑｕｅ Ｅｔ Ａｕｘ Ｅｎｅｒｇｉｅｓａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ | 触媒薄層およびその製造方法 |
-
1996
- 1996-12-13 JP JP8333390A patent/JPH10172578A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005232525A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 高温水蒸気電解装置 |
| JP4512788B2 (ja) * | 2004-02-18 | 2010-07-28 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 高温水蒸気電解装置 |
| US8481226B2 (en) * | 2008-08-21 | 2013-07-09 | Ngk Insulators, Ltd. | Sheet body of solid oxide fuel cell, and solid oxide fuel cell |
| JP2011029153A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-02-10 | Ngk Insulators Ltd | 固体酸化物形燃料電池 |
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| JP2014221470A (ja) * | 2014-03-14 | 2014-11-27 | コミサリア ア レネルジー アトミック エ オ ゼネルジー アルテルナティブＣｏｍｍｉｓｓａｒｉａｔ Ａｌ’Ｅｎｅｒｇｉｅ Ａｔｏｍｉｑｕｅ Ｅｔ Ａｕｘ Ｅｎｅｒｇｉｅｓａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ | 触媒薄層およびその製造方法 |
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