JP5374007B2 - タイヤトレッド用ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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2.00≦α≦9.00 ……式(1)
−2.5×α+85.0≦β≦90.0 ……式(2)
を満たすカーボンブラック製造工程によって製造されたカーボンブラックを、少なくとも一方の分子末端がスズ化合物、アミン化合物及びケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物で変性されているジエン系ゴムを10重量%以上含むゴム成分100重量部当たり、10〜250重量部配合するタイヤトレッド用ゴム組成物であることを要旨とする。
3.00≦α≦8.00 ……式(3)
−2.5×α+85.0≦β≦86.0 ……式(4)
を満たすことが更に好ましい。
(カーボンブラックの製造方法)
本実施形態に係るカーボンブラックは、図1に示すカーボンブラック製造炉1を用いて製造する。カーボンブラック焼成炉1内部は、燃焼帯域と反応帯域と反応停止帯域とを同軸上に連接した構造であり、その全体は耐火物で覆われている。
2.00≦α≦9.00 ……式(1)
−2.5×α+85.0≦β≦90.0 ……式(2)
である。更に、
3.00≦α≦8.00 ……式(3)
−2.5×α+85.0≦β≦86.0 ……式(4)
を満たす。
原料炭化水素導入位置から第1の急冷媒体導入位置までの反応炉内通過容積(m3)/ 反応ガス流体の体積(m3/sec)
……式(5)
滞留時間t2(sec)=
第1の急冷媒体導入位置から第2の急冷媒体導入位置までの反応炉内通過容積(m3)/ 反応ガス流体の体積(m3/sec)
……式(6)
上述したカーボンブラック製造炉及びカーボンブラック製造方法によって製造されたカーボンブラックは、以下のような特性を有する。
(タイヤトレッド用ゴム組成物)
本実施形態に係るタイヤトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分と、ゴム成分100質量部当たり、上述したカーボンブラックを10〜250重量部とを含有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有してなる。
本実施形態に係るゴム組成物は、ゴム成分と、カーボンブラックと、軟化剤と、必要に応じて適宜選択したその他の成分とを、混練り、熱入れ、押出、加硫等することにより製造することができる。
本実施形態に係る空気入りタイヤは、上述のタイヤトレッド用ゴム組成物をトレッド部に用いることにより、耐摩耗性及び低発熱性を向上させることができる。尚、本実施形態に係る空気入りタイヤは、従来より公知の構造で、特に限定はなく、通常の方法で製造できる。又、本実施形態に係る空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
図1及び図2において説明したカーボンブラック製造炉を用いて、実施例1〜10、比較例1〜7のカーボンブラックを製造した。又、製造炉内の温度をモニターするため、任意の数カ所に熱電対を炉内に挿入できる構造を備える上記製造炉を用いた。カーボンブラック製造炉において、燃料には比重0.8622(15℃/4℃)のA重油を用い、原料油としては表1に示した性状の重質油を使用した。
<カーボンブラックの物理化学特性>
表3にカーボンブラックA〜Hの物理化学特性を示す。
表4及び表5に示す配合割合で、表2に示す操作条件によって製造されたカーボンブラックを、パンバリーミキサーを用いて混練りしてゴム組成物を調整した。このゴム配合物を145℃の温度の下、加圧型加硫装置で30分間加硫した。
*4 大内新興化学工業(株)製、ノクラック6C
*5 大内新興化学工業(株)製、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
*6 住友化学工業(株)製、ジフェニルグアニジン
又、表4及び表5に示すポリマーA、ポリマーBの合成方法は、以下に示すとおりである。
乾燥し、窒素置換した800mLの耐圧ガラス容器に、シクロヘキサン300g、1,3−ブタジエン単量体40g、スチレン単量体10g及びビステトラヒドロフリルプロパン0.35mmolを仕込み、更にn−ブチルリチウム0.42mmolを加え、50℃で2時間重合させた。重合開始から終了まで重合系にまったく沈殿は見られず、均一かつ透明であった。重合転化率はほぼ100%であった。重合溶液の一部をサンプリングし、イソプロピルアルコールを加え、固形物を乾燥し、ゴム状共重合体(ポリマーA)を得た。この共重合体をゲルパーミエーションクロマトグラフィ[GPC;東ソー製HLC−8020、カラム;東ソー製GMH−XL(2本直列)]で示差屈折率(RI)検出器を用いて分析したところ、単分散ポリスチレンを標準としたポリスチレン換算で数平均分子量(Mn)195000、重量平均分子量(Mw)225000であった。又、赤外法(モレロ法)でミクロ構造を分析したところ、ビニル量が57%であり、H−NMRでスペクトルの積分比より算出した結合スチレン含有量が20%であった。
ポリマーAの重合溶液に末端変性剤として四塩化スズ0.12mmolを加え、50℃で30分間変性させた。その後、BHTのイソプロパノール5%溶液0.5mLを加えて反応を停止させ、更に常法に従って乾燥し、ゴム状共重合体(ポリマーB)を得た。パーキンエルマー社製示差熱分析機(DSC)7型装置を用い、ポリマーBを−100℃まで冷却した後、10℃/分の昇温速度で昇温してガラス転移点(Tg)を測定したところ、ポリマーBのガラス転移点(Tg)は、−39℃であった。又、ポリマーBの分子末端のうち72%が四塩化スズで変性されていた。
比較例1〜12及び実施例1〜5について、以下の測定及び試験を行った。
(1)未加硫ゴム物性
ムーニー粘度はJISK6300に基づき、130℃にて測定した。
(2)耐摩耗性評価
該当するカーボングラックを配合したゴム組成物をトレッド部にもつトラック用タイヤを作り、車両に装着した。2万キロ走行した時点での溝の減量を測定し、比較例5の値の逆数を100とし、指数表示した。この値が大きいほど耐摩耗性に優れることを示す。
(3)低発熱性評価
鋼鉄ドラム上で一定荷重下一定時間回転させ、タイヤトレッド部の温度を測定した。比較例5の値の逆数を100とし、指数表示した。この値が大きいほど低発熱性に優れることを示す。
表2〜表7に示したカーボングラック製造条件、物理化学特性から本発明ゴム組成物の効果を説明する。
2.00≦α≦9.00 ……式(1)
−2.5×α+85.0≦β≦90.0 ……式(2)
を満たしており、比較例1〜12のカーボンブラックは、上記式(1)あるいは(2)を満たしていない。よって、上記式(1)及び式(2)を満たすことにより、高い耐摩耗性と低発熱性を両立するタイヤトレッド用ゴム組成物が得られることが分かった。
2 可燃性流体導入室
3 酸素含有ガス導入管
4 酸素含有ガス導入用円筒
5 整流板
6 燃料油噴霧装置導入管
7 収れん室
8A〜8D 原料油噴霧口
9 原料油導入室
10 反応室
11 反応継続兼急冷室
a〜y 急冷水圧入噴霧装置
Claims (11)
- 燃焼帯域と反応帯域と反応停止帯域とを同軸上に連接した製造炉を用い、前記燃焼帯域内で、燃料用炭化水素の燃焼により高温燃焼ガスを生成する工程と、前記反応帯域内で、前記高温燃焼ガス流中に原料炭化水素を噴霧導入し、不完全燃焼又は熱分解反応により、前記原料炭化水素をカーボンブラックに転化する工程と、第1の急冷媒体が導入される工程と、前記反応停止帯域内で、前記高温燃焼ガス流を第2の急冷媒体により急冷して反応を終結する工程とを含むカーボンブラック製造工程において、
前記原料炭化水素が前記高温燃焼ガス流中に導入されてから前記第1の急冷媒体が導入されるまでの滞留時間をt1(sec)、この空間における平均反応温度をT1(℃)、前記第1の急冷媒体が導入されてから反応ガス流が前記第2の急冷媒体導入位置に達するまでの滞留時間をt2(sec)、この空間における平均反応温度をT2(℃)とし、α=t1×T1、β=t2×T2とすると、
2.00≦α≦9.00 ……式(1)
−2.5×α+85.0≦β≦90.0 ……式(2)
を満たすカーボンブラック製造工程によって製造されたカーボンブラックを、少なくとも一方の分子末端がスズ化合物、アミン化合物及びケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物で変性されているジエン系ゴムを10重量%以上含むゴム成分100重量部当たり、10〜250重量部配合することを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 前記α及び前記βは、
3.00≦α≦8.00 ……式(3)
−2.5×α+85.0≦β≦86.0 ……式(4)
を満たすカーボンブラック製造工程によって製造されたカーボンブラックを配合することを特徴とする請求項1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 前記反応帯域あるいは前記反応停止帯域において、ガス体を導入する工程を更に含む前記カーボンブラック製造工程において製造されたカーボンブラックを配合することを特徴とする請求項1又は2に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- ジブチルフタレート吸油量(DBP)が40〜250ml/100gであり、圧縮DBP吸油量(24M4DBP)が35〜220ml/100gであり、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積(CTAB)が70〜200m2/gであるカーボンブラックを配合することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 前記ジブチルフタレート吸油量(DBP)が95〜220ml/100gであり、前記圧縮DBP吸油量(24M4DBP)が90〜200ml/100gであるカーボンブラックを配合することを特徴とする請求項4に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 比着色力(TINT)>0.363×CTAB+71.792であるカーボンブラックを配合することを特徴とする請求項4又は5に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 比着色力(TINT)<0.363×CTAB+71.792、かつ、比着色力(TINT)>50であるカーボンブラックを配合することを特徴とする請求項4又は5に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 水素放出率>0.260−6.25×10-4×CTAB(重量%)であるカーボンブラックを配合することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- トルエン着色透過度が90%以上であるカーボンブラックを配合することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- モノクロロベンゼン抽出量が0.15%以下であるカーボンブラックを配合することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物をトレッド部に用いた空気入りタイヤ。
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