JP2001191720A - 空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐摩耗性を損なうことなく、低発熱性（低燃
費性）と耐テアー性とを向上させた空気入りタイヤを提
供する。 【解決手段】 １対のビード部、該ビード部にトロイド
状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウン部を
たが締めするベルト及びトレッドを有してなり、該トレ
ッドが、天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれた少
なくとも１種からなるゴム成分と、ジブチルフタレート
（ＤＢＰ）吸油量が１４０〜２００ｍｌ／１００ｇであ
り、凝集体の重量平均径（Ｄｗ）と数平均径（Ｄｎ）と
の比（Ｄｗ／Ｄｎ）が１．８０〜２．４０であり、かつ
比着色力（Ｔｉｎｔ）が、Ｔｉｎｔ≧０．１００×窒素
吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）＋９３であるカーボンブラッ
クと、ヒドラジド系化合物と、を含有するゴム組成物で
形成されたことを特徴とする空気入りタイヤである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩耗性を損なう
ことなく、低発熱性（低燃費性）と耐テアー性とを向上
させた空気入りタイヤに関する。

【０００２】

【従来の技術】空気入りタイヤのトレッドにおいては、
互いに背反する特性である耐摩耗性と低発熱性（低燃費
性）とを両立させることが望まれる。従来においては、
トレッドに用いるゴム組成物の低発熱性を向上させる目
的で、カーボンブラックの充填量を減らすことが行われ
てきたが、この場合、耐摩耗性が低下してしまうという
問題があった。一方、トレッドに用いるゴム組成物の耐
摩耗性を向上させる目的で、ジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸油量の高いカーボンブラックを添加することが行
われてきたが、この場合、ジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸油量が高すぎても耐摩耗性が悪化してしまうとい
う問題があり、また、低発熱性を十分に向上させること
ができないという問題があった。他方、耐摩耗性を向上
させることができた場合には、タイヤが長寿命化するも
のの、該タイヤにおいては、ゴム組成物が完全に摩耗す
る前にテアー（tear）等が発生してしまい、最後まで使
用することができないという問題がある。したがって、
耐摩耗性を損なうことなく、低発熱性（低燃費性）と耐
テアー性とを向上させたゴム組成物をトレッドに用いた
空気入りタイヤは、未だ提供されていないのが現状であ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、耐摩耗性を損なうことな
く、低発熱性（低燃費性）と耐テアー性とを向上させた
空気入りタイヤを提供することを目的とする。

【０００４】ゴム組成物の特性は、その中に含まれるゴ
ム成分とカーボンブラックとの物理的結合、化学的結合
等の相互作用により大きく影響を受ける。このカーボン
ブラックは、ゴム組成物中においては、凝集体（アグリ
ゲート）として分散し、存在している。本発明者は、ゴ
ム組成物中において、カーボンブラックの分散状態を特
定の形態に制御することにより、互いに背反する耐摩耗
性と低発熱性（低燃費性）とを両立し、これらをバラン
ス良く向上させ得ることを見出した。更に、ヒドラジド
系化合物を前記ゴム組成物中に添加すると、耐テアー性
をも向上させることができることを見出した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる知見に
に基くものであり、前記課題を解決するための手段は、
以下の通りである。 ＜１＞ １対のビード部、該ビード部にトロイド状をな
して連なるカーカス、該カーカスのクラウン部をたが締
めするベルト及びトレッドを有してなり、該トレッド
が、天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれた少なく
とも１種からなるゴム成分と、ジブチルフタレート（Ｄ
ＢＰ）吸油量が１４０〜２００ｍｌ／１００ｇであり、
凝集体の重量平均径（Ｄｗ）と数平均径（Ｄｎ）との比
（Ｄｗ／Ｄｎ）が１．８０〜２．４０であり、かつ比着
色力（Ｔｉｎｔ）が、Ｔｉｎｔ≧０．１００×窒素吸着
比表面積（Ｎ₂ＳＡ）＋９３であるカーボンブラック
と、ヒドラジド系化合物と、を含有するゴム組成物で形
成されたことを特徴とする空気入りタイヤである。 ＜２＞ ゴム組成物が、ヒドラジド系化合物をゴム成分
１００重量部に対し、０．５〜２重量部含有する前記＜
１＞に記載の空気入りタイヤである。 ＜３＞ カーボンブラックにおける、窒素吸着比表面積
（Ｎ₂ＳＡ）が１００〜１８０ｍ²／ｇであり、窒素吸着
比表面積（Ｎ₂ＳＡ）とヨウ素吸着比表面積（ＩＡ）と
の比（Ｎ₂ＳＡ／ＩＡ）が０．７０〜１．００である前
記＜１＞又は＜２＞に記載の空気入りタイヤである。 ＜４＞ カーボンブラックの凝集体の半値幅（ΔＤ₅₀）
と最頻値（Ｄｓｔ）との比（ΔＤ₅₀／Ｄｓｔ）が１．０
５〜２．５０である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに
記載の空気入りタイヤである。 ＜５＞ カーボンブラックにおける、ジブチルフタレー
ト（ＤＢＰ）吸油量が１４０〜１８０ｍｌ／１００ｇで
あり、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が１００〜１７０
ｍ²／ｇであり、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）とヨウ素
吸着比表面積（ＩＡ）との比（Ｎ₂ＳＡ／ＩＡ）が０．
８０〜１．００である前記＜１＞から＜４＞のいずれか
に記載の空気入りタイヤである。 ＜６＞ カーボンブラックを、ゴム成分１００重量部に
対し、４０〜５５重量部含有する前記＜１＞から＜５＞
のいずれかに記載の空気入りタイヤである。 ＜７＞ 天然ゴムとジエン系合成ゴムとの重量比（天然
ゴム／ジエン系合成ゴム）が、１００／０〜５０／５０
である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の空気入
りタイヤである。 ＜８＞ ヒドラジド系化合物が、３−ヒドロキシ−Ｎ’
−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒ
ドラジドである前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載
の空気入りタイヤである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の空気入りタイヤに
ついて説明する。本発明の空気入りタイヤは、少なくと
もトレッドを有してなり、該トレッドが、後述するゴム
組成物で形成されている限り、特に制限はなく、目的に
応じてその形状、構造、大きさ等について適宜選択する
ことができる。

【０００７】本発明の空気入りタイヤの一例としては、
１対のビード部、該ビード部にトロイド状をなして連な
るカーカス、該カーカスのクラウン部をたが締めするベ
ルト及びトレッドを有してなる空気入りタイヤが挙げら
れる。本発明の空気入りタイヤは、ラジアル構造を有し
ていてもよいし、バイアス構造を有していてもよい。

【０００８】前記トレッドは、一般に、直接路面に接地
する上層のキャップ部と、このキャップ部の空気入りタ
イヤの内側に隣接して配置される下層のベース部とから
構成されており、いわゆるキャップ・ベース構造を有す
る。本発明においては、前記キャップ部が前記ゴム組成
物で形成されていてもよいし、前記ベース部が前記ゴム
組成物で形成されていてもよいし、前記キャップ部及び
前記ベース部のいずれもが前記ゴム組成物で形成されて
いてもよい。

【０００９】前記トレッドは、上述の通り、ゴム組成物
で形成されるが、該ゴム組成物は、ゴム成分と、カーボ
ンブラックと、ヒドラジド系化合物と、を含み、更に必
要に応じて適宜選択したその他の成分を含む。

【００１０】−ゴム成分− 前記ゴム成分は、天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選
ばれた少なくとも１種を含み、更に必要に応じて適宜選
択したその他の成分を含む。

【００１１】前記ジエン系合成ゴムとしては、特に制限
はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択する
ことができ、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−イソプレン共重合体、ポリイソプレン、ポリ
ブタジエンなどが挙げられる。これらは１種単独で使用
してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのジ
エン系合成ゴムの中でも、ガラス転移温度が低い点でシ
ス−１，４−ポリブタジエンが好ましく、シス含有率が
９０％以上のものが特に好ましい。

【００１２】本発明においては、低発熱性と耐摩耗性と
を両立することができる点で、前記天然ゴムと前記ジエ
ン系合成ゴムとを併用するのが好ましい。この場合、前
記天然ゴムとジエン系合成ゴムとの重量比（天然ゴム／
ジエン系合成ゴム）としては、１００／０〜５０／５０
が好ましい。なお、前記天然ゴムの前記ジエン系合成ゴ
ムに対する重量比が５０未満であると、該ゴム組成物の
破壊物性が低下し、該ゴム組成物をトレッドに用いた空
気入りタイヤの耐久性が劣化することがある。

【００１３】−カーボンブラック− 本発明においては、前記カーボンブラックとして、ジブ
チルフタレート（ＤＢＰ）吸油量、凝集体の重量平均径
（Ｄｗ）と数平均径（Ｄｎ）との比（Ｄｗ／Ｄｎ）、及
び、比着色力（Ｔｉｎｔ）が以下のものを使用する。

【００１４】前記ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量
（以下「ＤＢＰ吸油量」と称することがある。）として
は、１４０〜２００ｍｌ／１００ｇであることが必要で
あり、１４０〜１８０ｍｌ／１００ｇが好ましい。ま
た、本発明においては、前記ＤＢＰ吸油量として、前記
数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の
実施例で採用した該ＤＢＰ吸油量のいずれの値を下限と
し、前記数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又
は後述の実施例で採用した該ＤＢＰ吸油量のいずれの値
を上限とする数値範囲も好ましい。

【００１５】前記ＤＢＰ吸油量が、１４０ｍｌ／１００
ｇ未満であると、耐摩耗性が十分に確保できず、２００
ｍｌ／１００ｇを超えると、加工性や伸び特性に劣り、
ゴムとしての一般的性質が悪化することがあり、また、
低発熱性を十分に確保することができない。

【００１６】なお、前記ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ６
２２１（１９８２）６．１．２．Ａ法に従って測定した
値であり、カーボンブラック１００ｇ当たりに吸収され
るジブチルフタレートの量（ｍｌ）を意味する。

【００１７】前記凝集体の重量平均径（Ｄｗ）と数平均
径（Ｄｎ）との比（Ｄｗ／Ｄｎ）としては、１．８０〜
２．４０であることが必要であり、１．８０〜２．３０
が好ましい。また、本発明においては、前記比（Ｄｗ／
Ｄｎ）として、前記数値範囲のいずれかの下限値若しく
は上限値又は後述の実施例で採用した該比（Ｄｗ／Ｄ
ｎ）のいずれの値を下限とし、前記数値範囲のいずれか
の下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用した該
比（Ｄｗ／Ｄｎ）のいずれの値を上限とする数値範囲も
好ましい。

【００１８】前記比（Ｄｗ／Ｄｎ）が、１．８０未満で
あると、低発熱性を十分に確保することができないこと
があり、２．４０を超えると、耐摩耗性が悪化すること
がある。

【００１９】なお、ここで「凝集体」は、ゴム組成物中
に分布する該カーボンブラックの二次粒子を意味する。
前記重量平均径（Ｄｗ）及び数平均径（Ｄｎ）は、公知
の測定装置、例えば、Ｄｉｓｃ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ
Ｐｈｏｔｏｓｅｄｉｍｅｎｔｍｅｔｅｒ（ＤＣＰ）
（ＤＣＰ Ｂｒｏｏｋ Ｈａｖｅｎ社製、ＢＩ−ＤＣ
Ｐ）を使用して測定することができる。

【００２０】前記比着色力（Ｔｉｎｔ）としては、Ｔｉ
ｎｔ≧０．１００×窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）＋９
３であることが必要である。前記比着色力（Ｔｉｎｔ）
が、上記不等式を満たさないと補強性が低下してしま
い、一方、上記不等式を満たすと耐摩耗性の点で有利で
ある。なお、前記比着色力（Ｔｉｎｔ）は、ＪＩＳ ６
２２１−１９８２ Ａ法に準拠した方法により測定する
ことができる。

【００２１】本発明において使用するカーボンブラック
は、前記ＤＢＰ吸油量、前記比（Ｄｗ／Ｄｎ）及び前記
比着色力（Ｔｉｎｔ）が前記数値範囲内にあることの外
には、特に制限はないが、窒素吸着比表面積（Ｎ₂Ｓ
Ａ）、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）とヨウ素吸着比表
面積（ＩＡ）との比（Ｎ₂ＳＡ／ＩＡ）、凝集体の半値
幅（ΔＤ₅₀）と最頻値（Ｄｓｔ）との比（ΔＤ₅₀／Ｄｓ
ｔ）等が以下のものを好適に使用することができる。

【００２２】前記窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）として
は、１００〜１８０ｍ²／ｇが好ましく、１００〜１７
０ｍ²／ｇがより好ましく、１００〜１５０ｍ²／ｇが特
に好ましい。前記窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が、１
００ｍ²／ｇ未満であると、ゴム組成物の耐摩耗性が十
分でないことがあり、１８０ｍ²／ｇを超えても、カー
ボンブラックのゴム組成物中での分散性が低下し、逆に
ゴム組成物の耐摩耗性が低下することがあり、一方、前
記数値範囲内にあると、ゴム組成物の耐摩耗性を十分に
向上させることができる点で有利である。なお、前記窒
素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７
−８８に規定されており、単位重量当たりの窒素吸着比
表面積（ｍ²／ｇ）を意味する。

【００２３】前記窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）とヨウ
素吸着比表面積（ＩＡ）との比（Ｎ₂ＳＡ／ＩＡ）とし
ては、０．７０〜１．００が好ましく、０．８０〜１．
００がより好ましい。前記比（Ｎ₂ＳＡ／ＩＡ）が、
０．７０未満であると、低発熱性を十分に確保すること
ができないことがあり、１．００を超えると、耐摩耗性
が悪化することがあり、一方、前記数値範囲内である
と、耐摩耗性と低発熱性とを両立することができる点で
有利である。なお、前記ヨウ素吸着比表面積（ＩＡ）
は、ＪＩＳ Ｋ６２２１−１９８２に規定されており、
単位重量当たりのヨウ素吸着比表面積（ｍ²／ｇ）を意
味する。

【００２４】前記凝集体の半値幅（ΔＤ₅₀）と最頻値
（Ｄｓｔ）との比（ΔＤ₅₀／Ｄｓｔ）としては、１．０
５〜２．５０が好ましく、１．１０〜２．３０がより好
ましい。前記比（ΔＤ₅₀／Ｄｓｔ）が、１．０５未満で
あると、低発熱性が十分でないことがあり、２．５０を
超えると、耐摩耗性が悪化することがあり、一方、前記
数値範囲内にあると、ゴム組成物の低発熱性を低下させ
ることなく、耐摩耗性を向上させることができ、互いに
背反する耐摩耗性と低発熱性とを両立することができる
点で有利である。

【００２５】なお、ここで、「凝集体」は、カーボンブ
ラックを遠心沈降分析する際の二次粒子を意味し、「最
頻値（Ｄｓｔ）」は、遠心沈降分析により測定したカー
ボンブラックの凝集体（アグリゲート）特性で、ストー
クス相当径の分布曲線のモード径、即ち最多頻度値（Ｄ
ｓｔ）を意味し、「半値幅（ΔＤ₅₀）」は、最多頻度値
（Ｄｓｔ）に対する分布曲線の半値幅（ΔＤ₅₀）を意味
する。

【００２６】これらは、例えば、Ｄｉｓｃ Ｃｅｎｔｒ
ｉｆｕｇｅ Ｐｈｏｔｏｓｅｄｉｍｅｎｔｍｅｔｅｒ
（ＤＣＰ： Ｂｒｏｏｋ Ｈａｖｅｎ社製、ＢＩ−ＤＣ
Ｐ）を使用して、以下のようにして測定することができ
る。即ち、若干の界面活性剤を加えた２０容量％のエタ
ノール水溶液中に、５０ｍｇ／ｌとなるようにカーボン
ブラックを加え、超音波処理を施して完全に分散させ
る。沈降液（スピン液）として蒸留水１０ｍｌ、バッフ
ァー液（２０容量％のエタノール水溶液）１ｍｌを順次
注加した回転ディスクの回転数を８０００ｒｐｍとし、
上記のカーブンブラック分散液０．５ｍｌを注射器を用
いて注加して一斉に遠心沈降を開始させ、光電沈降法に
より、凝集体分布曲線を作成した。

【００２７】以上の測定操作を加味して更に詳しく述べ
ると、「最頻値（Ｄｓｔ）」は、該測定操作によって得
られる凝集体（アグリゲート）のストークス相当径の曲
線において、最多頻度（実際には、光学的測定を行って
いるので最大吸光度である）を与えるストークス相当径
をモード径（Ｄｓｔ）と定義し、カーボンブラック凝集
体（アグリゲート）の平均的大きさと考えるものであ
る。また、「半値幅（ΔＤ₅₀）」は、前記モード径（Ｄ
ｓｔ）の５０％頻度が得られる大小２つのストークス相
当径の差の絶対値を凝集体（アグリゲート）半値幅（Δ
Ｄ₅₀）（ｎｍ）とするものである。即ち、前記モード径
（Ｄｓｔ）の１／２となる大小２点の差を（ΔＤ₅₀）
（ｎｍ）とするものである。

【００２８】前記カーボンブラックとしては、上記諸条
件を満足するＨＡＦ級〜ＳＡＦ級のものを好適に使用す
ることができる。前記カーボンブラックがＨＡＦ級以上
のものであると、ゴム組成物の耐摩耗性を十分に向上さ
せることができる点で有利である。

【００２９】前記カーボンブラックとしては、例えば、
特開平４−２６４１６５号公報の図１に示されるような
カーボンブラック製造炉を用いて製造することができ
る。即ち、可燃性流体導入室（内径４５０ｍｍ、長さ４
００ｍｍ）に内部に炉頭部外周から導入される酸素含有
ガスを整流する整流板を有する酸素含有ガス導入用円筒
（内径２５０ｍｍ、長さ３００ｍｍ）とその中心軸に燃
料導入装置を備え、前記円筒の加硫側は次第に収れんす
る収れん室（上流端内径３７０ｍｍ、下流端径８０ｍ
ｍ、収れん角度５．３度）となり、かつ収れん室の下流
側には、４つの原料油噴霧器を同一平面上に備えた４つ
の別個の平面を形成する原料油噴霧集合装置が設置され
た原料湯導入室を有し、この下流側には反応室及び反応
停止用急冷水圧入噴霧装置を備えた反応継続兼冷却室
（内径１４０ｍｍ、長さ２０００ｍｍ）からなる、全体
が耐火物で覆われた製造炉を用いて製造することができ
る。

【００３０】前記カーボンブラックは、１種単独で使用
してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００３１】前記カーボンブラックのゴム組成物におけ
る含有量としては、前記ゴム成分１００重量部に対し、
４０〜５５重量部が好ましい。また、本発明において
は、前記含有量として、前記数値範囲のいずれかの上限
値若しくは下限値又は後述の実施例において採用したい
ずれかの含有量の値を下限とし、前記数値範囲のいずれ
かの上限値若しくは下限値又は後述の実施例において採
用したいずれかの含有量の値を上限とする数値範囲も好
ましい。

【００３２】前記カーボンブラックの含有量が、４０重
量部未満であると、補強効果が十分でなく、該ゴム組成
物の耐摩耗性が十分に確保できず、また強度等の一般的
特性も十分でないことがあり、５５重量部を超えると、
ゴム組成物が硬くなり過ぎ、却って耐摩耗性が低下し、
また低発熱性も十分でないことがある。

【００３３】−ヒドラジド系化合物− 本発明における前記ヒドラジド系化合物は、前記ゴム成
分の反応性を低下させかつ前記カーボンブラックの反応
性を維持向上させ、前記ゴム組成物の低発熱性を良好に
維持しながら粘度増加を抑制する機能を有する。

【００３４】前記ヒドラジド系化合物としては、前記機
能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜
選択することができるが、下記式（Ｉ）〜（III）で表
されるヒドラジド化合物が好ましい。

【００３５】

【化１】

【００３６】前記式（Ｉ）〜（III）において、Ａは、
２価の芳香族環基（オルト、メタ、パラ）、ヒダントイ
ン環基、又は、炭素数０〜１８の飽和若しくは不飽和の
直鎖状炭化水素基（エチレン基、テトラメチレン基、ヘ
プタメチレン基、オクタメチレン基、オクタデカメチレ
ン基、7,11-オクタデカジエニレン基等）を表す。Ｂ
は、芳香族基（フェニル基、ナフチル基等）を表す。Ｘ
は、ヒドロキシ基又はアミノ基を表す。Ｙは、ピリジル
基又はヒドラジノ基を表す。Ｒ₁〜Ｒ₄は、水素、及び炭
素数１〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、芳香族
環（オルト、メタ、パラ）であり、それぞれ互いに同じ
であってもよいし、異なっていてもよい。

【００３７】前記式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物
としては、例えば、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピ
ン酸ヒドラジドの誘導体であるイソフタル酸ジ（１−メ
チルエチリデン）ヒドラジド、アジピン酸ジ（１−メチ
ルエチリデン）ヒドラジド、イソフタル酸ジ（１−メチ
ルプロピリデン）ヒドラジド、アジピン酸ジ（１−メチ
ルプロピリデン）ヒドラジド、イソフタル酸ジ（１，３
−ジメチルプロピリデン）ヒドラジド、アジピン酸ジ
（１，３−ジメチルプロピリデン）ヒドラジド、イソフ
タル酸ジ（１−フェニルエチリデン）ヒドラジド、アジ
ピン酸ジ（１−フェニルエチリデン）ヒドラジド、など
が挙げられる。また、これらの外、例えば、テレフタル
酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、コハク酸
ジヒドラジド、イコサノイックジカルボン酸ジヒドラジ
ドなどの誘導体も挙げられる。これらの中でも、低発熱
性の向上効果に優れ、かつムーニー粘度値上昇の顕著で
ある結果、低発熱性を維持しながらムーニー粘度値を低
減させることができる点で、イソフタル酸ジヒドラジド
の誘導体が好ましい。

【００３８】前記式（II）で表されるヒドラジド化合物
としては、例えば、２−ナフトエ酸−３−ヒドロキシ
（１−メチルエチリデン）ヒドラジド、２−ナフトエ酸
−３−ヒドロキシ（１−メチルプロピリデン）ヒドラジ
ド、２−ナフトエ酸−３−ヒドロキシ（１，３−ジメチ
ルプロピリデン）ヒドラジド、２−ナフトエ酸−３−ヒ
ドロキシ（１−フェニルエチリデン）ヒドラジド等の２
−ナフトエ酸−３−ヒドロキシヒドラジドの誘導体の
外、サリチル酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ安息香酸ヒ
ドラジド、アントラニル酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸ヒドラジドの各誘導体が挙げられる。
これらの中でも、２−ナフトエ酸−３−ヒドロキシヒド
ラジドの誘導体は、高い低発熱性を維持しながら、ムー
ニー粘度値を低く抑えることができる点で好ましく、そ
の効果が顕著な点で３−ヒドロキシ−N’−（１，３−
ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドが特
に好ましい。

【００３９】前記式（III）で表されるヒドラジド化合
物としては、例えば、イソニコチン酸（１−メチルエチ
リデン）ヒドラジド、イソニコチン酸（１−メチルプロ
ピリデン）ヒドラジド、イソニコチン酸（１，３−ジメ
チルプロピリデン）ヒドラジド、イソニコチン酸（１−
フェニルエチリデン）ヒドラジド等のイソニコチン酸ヒ
ドラジドの誘導体の外、炭酸ジヒドラジドの誘導体、な
どが挙げられる。これらの中でも、イソニコチン酸ヒド
ラジドの誘導体は、高い低発熱性を維持しながら、ムー
ニー粘度値を低減させることができる点で好ましい。

【００４０】前記式（Ｉ）〜（III）で表されるヒドラ
ジド化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。なお、前記式（Ｉ）〜（III）で表
されるヒドラジド化合物は、Pant,U.C.;Ramchandran,Re
ena;Joshi,B.C.Rev.Roum.Chim.(1979)24(3),471-82の文
献に記載された方法に基いて製造することができる。

【００４１】前記ヒドラジド系化合物のゴム組成物にお
ける含有量としては、前記ゴム成分１００重量部に対
し、０．５〜２重量部が好ましい。また、本発明におい
ては、前記含有量として、前記数値範囲のいずれかの上
限値若しくは下限値又は後述の実施例において採用した
いずれかの含有量の値を下限とし、前記数値範囲のいず
れかの上限値若しくは下限値又は後述の実施例において
採用したいずれかの含有量の値を上限とする数値範囲も
好ましい。

【００４２】前記ヒドラジド系化合物の含有量が、０．
５重量部未満であると、添加効果が十分でなく、該ゴム
組成物の耐テアー性が十分に確保できないことがあり、
２重量部を超えると、該ゴム組成物の低発熱性が低下す
ることがある。

【００４３】−その他の成分− 前記その他の成分としては、本発明の目的を害しない範
囲内で適宜選択し、使用することができ、例えば、無機
充填材、軟化剤、硫黄等の加硫剤、ジベンゾチアジルジ
スルフィド等の加硫促進剤、加硫助剤、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド、Ｎ−オ
キシジエチレン−ベンゾチアジル−スルフェンアミド等
の老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、オゾン劣化防
止剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、軟化
剤、カップリング剤、発泡剤、発泡助剤等の添加剤など
の他、通常ゴム業界で用いる各種配合剤などが挙げられ
る。これらは、市販品を好適に使用することができる。

【００４４】（空気入りタイヤの製造）空気入りタイヤ
は、その製造方法については特に制限はないが、例え
ば、以下のようにして製造することができる。即ち、ま
ず、前記ゴム組成物を調製し、該ゴム組成物を、生空気
入りタイヤケースのクラウン部に予め貼り付けられた未
加硫のベース部の上に貼り付ける。そして、所定のモー
ルドで所定温度、所定圧力の下で加硫成形すると、本発
明の空気入りタイヤが製造される。なお、前記ゴム組成
物の調製の際には、前記ゴム成分と、前記カーボンブラ
ックと、前記ヒドラジド系化合物と、必要に応じて適宜
選択した前記その他の成分とを、適宜、混練り、熱入
れ、押出等する。

【００４５】前記混練りの条件としては、特に制限はな
く、混練り装置への投入体積、ローターの回転速度、ラ
ム圧等、混練り温度、混練り時間、混練り装置の種類等
の諸条件について目的に応じて適宜選択することができ
る。前記混練り装置としては、例えば、通常ゴム組成物
の混練りに用いるバンバリーミキサー、インターミック
ス、ニーダー、等が挙げられる。

【００４６】前記熱入れの条件としては、特に制限はな
く、熱入れ温度、熱入れ時間、熱入れ装置等の諸条件に
ついて目的に応じて適宜選択することができる。前記熱
入れ装置としては、例えば、通常ゴム組成物の熱入れに
用いるロール機等が挙げられる。

【００４７】前記押出の条件としては、特に制限はな
く、押出時間、押出速度、押出装置、押出温度等の諸条
件について目的に応じて適宜選択することができる。前
記押出装置としては、例えば、通常タイヤ用ゴム組成物
の押出に用いる押出機等が挙げられる。前記押出温度
は、適宜決定することができる。

【００４８】前記押出の際、前記ゴム組成物の流動性を
コントロールする目的で、アロマ系オイル、ナフテン系
オイル、パラフィン系オイル、エステル系オイル等の可
塑剤、液状ポリイソプレンゴム、液状ポリブタジエンゴ
ム等の液状ポリマーなどの加工性改良剤を前記ゴム組成
物に適宜添加することができる。この場合、該ゴム組成
物の加硫前の粘度を低下させ、その流動性を高めること
ができ、極めて良好に押出を行うことができる。

【００４９】前記加硫成形を行う装置、方式、条件等に
ついては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができる。前記加硫成形を行う装置としては、例え
ば、通常タイヤ用ゴム組成物の加硫に用いる金型による
成形加硫機などが挙げられる。前記加硫成形の温度とし
ては、通常１００〜１９０℃程度である。

【００５０】本発明の空気入りタイヤは、いわゆる乗用
車用のみならず、トラック・バス用等の各種の乗物にも
好適に適用できる。

【００５１】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明は、これの実施例に何ら限定されるものではない。

【００５２】（実施例１〜３及び比較例１〜４）表１に
示す組成の各ゴム組成物を用いて空気入りタイヤのトレ
ッドを形成し、通常の空気入りタイヤ製造条件（加硫条
件：１４５℃で３０分）に従って各試験用の空気入りタ
イヤを製造した。なお、表１に示すカーボンブラックの
詳細は、表２に示した。

【００５３】前記空気入りタイヤは、乗用車用ラジアル
空気入りタイヤであり、そのサイズは１８５／７０Ｒ１
３であり、一対のビード部と、該一対のビード部にトロ
イド状をなして連なるカーカスと、該カーカスのクラウ
ン部をたが締めするベルトと、トレッドとを順次配置し
たラジアル構造を有する。前記空気入りタイヤにおい
て、カーカスのコードは、空気入りタイヤの周方向に対
し９０°の角度で配置され、その打ち込み数は５０本／
５ｃｍである。

【００５４】得られた各試験用の空気入りタイヤにおけ
るトレッドついて、下記の評価を行い、その結果を表１
に示した。

【００５５】＜耐摩耗性＞ランボーン摩耗試験機を用
い、摩耗損失量を測定し、下式により算出した。 耐摩耗指数＝｛（比較例１のゴム組成物の試験片の容積
損失量）／（供試験片の容量損失）｝×１００ 比較例１の空気入りタイヤのトレッドに用いたゴム組成
物を１００として指数表示した。即ち数値が大きい程、
耐摩耗性が良好である。

【００５６】＜低発熱性＞長さ２０ｍｍ、幅４．７ｍｍ
及び厚み２ｍｍのサンプルを用意し、該サンプルに対し
て、スペクトロメータを用いて加振周波数５０Ｈｚで、
２％の繰り返し歪みを加えて６０℃のｔａｎδを測定し
た。表２における「低発熱性」の欄は、この「ｔａｎ
δ」の測定値である。比較例１の空気入りタイヤのトレ
ッドに用いたゴム組成物を１００として指数表示した。
即ち数値が大きい程、低発熱性が良好である。

【００５７】＜耐テアー性＞熱老化後の伸びを、以下の
ようにして測定した。即ち、まず、空気入りタイヤのト
レッドに用いたゴム組成物と同じものを、縦１０ｍｍ×
横１００ｍｍ×高さ１０ｍｍの四角柱形状のサンプルと
して、それぞれ用意した。そして、各サンプルについ
て、対向する２つの長方形状の側面に平行に、かつ両側
面から５ｍｍの位置に切れ込み（各サンプルの長さ方向
における中程まで）入れた。そして、各サンプルにおけ
る、前記切れ込みが入れられ２つに分離した２つの端面
をそれぞれ挟んで、前記切れ込み方向と直交する方向
に、かつ互いに反対向きに、引っ張った。その際、前記
切れ込み方向に亀裂が形成されていくが、該亀裂の単位
長さ当たりのかかった力（即ち、亀裂進展に対する抗
力）を耐テアー（ｔｅａｒ）性とした。なお、前記亀裂
進展に対する抗力は、ストログラフを用いて測定した。
比較例１の空気入りタイヤのトレッドに用いたゴム組成
物を１００として指数表示した。即ち数値が大きい程、
耐テアー性が良好である。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】なお、表１において、配合概略の欄におけ
る数値は、「重量部」を意味し、「ＮＲ」は、天然ゴム
（ＲＳＳ♯１）であり、「ＢＲ」は、ブタジエンゴム
（ジェイエスアール社製、ＢＲ０１）であり、「Ｃ／
Ｂ」は、カーボンブラック（Ａ〜Ｅは試作品）であり、
「ｐｈｒ」は、ゴム成分１００重量部に対する重量部で
あり、「ヒドラジド系化合物」は、３−ヒドロキシ−
Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ
酸ヒドラジドであり、「加硫促進剤」は、Ｎ’−シクロ
ヘキシル−２−ベンゾジアゾチアジルスルフェンアミド
である。

【００６１】また、表２において、「ＤＢＰ」は、前記
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量を表し、上述のよ
うにして測定した。「Ｄｗ／Ｄｎ」は、前記凝集体の重
量平均径（Ｄｗ）と数平均径（Ｄｎ）との比（Ｄｗ／Ｄ
ｎ）を表し、「Ｄｗ」は、前記凝集体の重量平均径（Ｄ
ｗ）を表し、「Ｄｎ」は、前記凝集体の数平均径（Ｄ
ｎ）を表し、これらは、Ｄｉｓｃ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇ
ｅ Ｐｈｏｔｏｓｅｄｉｍｅｎｔｍｅｔｅｒ（ＤＣＰ：
Ｂｒｏｏｋ Ｈａｖｅｎ社製、ＢＩ−ＤＣＰ）を使用
して求めた。「ＴＩＮＴ」は、前記比着色力（Ｔｉｎ
ｔ）を表し、ＪＩＳＫ６２２１−１９８２ Ａ法に準拠
した方法により測定した。「Ｎ₂ＳＡ／ＩＡ」は、前記
窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）とヨウ素吸着比表面積
（ＩＡ）との比（Ｎ₂ＳＡ／ＩＡ）を表し、「Ｎ₂ＳＡ」
は、前記窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）を表し、上述の
ようにして測定し、「ＩＡ」は、前記ヨウ素吸着比表面
積（ＩＡ）を表し、上述のようにして測定した。「ΔＤ
５０／Ｄｓｔ」は、前記凝集体の半値幅（ΔＤ₅₀）と最
頻値（Ｄｓｔ）との比（ΔＤ₅₀／Ｄｓｔ）を表し、「Ｄ
５０」は、前記凝集体の半値幅（ΔＤ₅₀）を表し、上述
のようにして測定し、「Ｄｓｔ」は、前記凝集体の最頻
値（Ｄｓｔ）を表し、上述のようにして測定した。

【００６２】表１の結果から、以下のことが明らかであ
る。即ち、トレッドに用いるゴム組成物が、比較例１の
ように、前記ＤＢＰ吸油量が１４０ｍｌ／１００ｇ未満
であるカーボンブラックを含有し、かつヒドラジド系化
合物を含有しない場合には、耐摩耗性が十分でなく、低
発熱性と耐テアー性とが向上しない。また、比較例２の
ように、前記ＤＢＰ吸油量が１４０〜２００ｍｌ／１０
０ｇであっても、Ｄｗ／Ｄｎが１．８０未満であり、か
つ比着色力（Ｔｉｎｔ）が、Ｔｉｎｔ≧０．１００×窒
素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）＋９３でないような現行の
カーボンブラックを含有し、かつヒドラジド系化合物を
含有しない場合には、低発熱性が低下し、耐テアー性も
低下してしまう。比較例３のように、比較例２で使用し
た現行のカーボンブラックとヒドラジド系化合物とを含
有しても、低発熱性を向上させることができない。更
に、比較例４のように、本発明で規定するカーボンブラ
ックを含有しても、ヒドラジド系化合物を含有しない場
合には、耐テアー性が低下してしまう。これに対し、本
発明の実施例１〜３の空気入りタイヤのトレッドの場
合、耐摩耗性を損なうことなく、低発熱性と耐テアー性
とを向上させることができた。

【００６３】

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができ、耐摩耗性を損なうことなく、
低発熱性（低燃費性）と耐テアー性とを向上させた空気
入りタイヤを提供することができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １対のビード部、該ビード部にトロイド
   状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウン部を
   たが締めするベルト及びトレッドを有してなり、該トレ
   ッドが、天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれた少
   なくとも１種からなるゴム成分と、ジブチルフタレート
   （ＤＢＰ）吸油量が１４０〜２００ｍｌ／１００ｇであ
   り、凝集体の重量平均径（Ｄｗ）と数平均径（Ｄｎ）と
   の比（Ｄｗ／Ｄｎ）が１．８０〜２．４０であり、かつ
   比着色力（Ｔｉｎｔ）が、Ｔｉｎｔ≧０．１００×窒素
   吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）＋９３であるカーボンブラッ
   クと、ヒドラジド系化合物と、を含有するゴム組成物で
   形成されたことを特徴とする空気入りタイヤ。
2. 【請求項２】 ゴム組成物が、ヒドラジド系化合物をゴ
   ム成分１００重量部に対し、０．５〜２重量部含有する
   請求項１に記載の空気入りタイヤ。
3. 【請求項３】 カーボンブラックにおける、窒素吸着比
   表面積（Ｎ₂ＳＡ）が１００〜１８０ｍ²／ｇであり、窒
   素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）とヨウ素吸着比表面積（Ｉ
   Ａ）との比（Ｎ₂ＳＡ／ＩＡ）が０．７０〜１．００で
   ある請求項１又は２に記載の空気入りタイヤ。
4. 【請求項４】 カーボンブラックの凝集体の半値幅（Δ
   Ｄ₅₀）と最頻値（Ｄｓｔ）との比（ΔＤ₅₀／Ｄｓｔ）が
   １．０５〜２．５０である請求項１から３のいずれかに
   記載の空気入りタイヤ。
5. 【請求項５】 カーボンブラックにおける、ジブチルフ
   タレート（ＤＢＰ）吸油量が１４０〜１８０ｍｌ／１０
   ０ｇであり、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が１００〜
   １７０ｍ²／ｇであり、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）と
   ヨウ素吸着比表面積（ＩＡ）との比（Ｎ₂ＳＡ／ＩＡ）
   が０．８０〜１．００である請求項１から４のいずれか
   に記載の空気入りタイヤ。
6. 【請求項６】 カーボンブラックを、ゴム成分１００重
   量部に対し、４０〜５５重量部含有する請求項１から５
   のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
7. 【請求項７】 天然ゴムとジエン系合成ゴムとの重量比
   （天然ゴム／ジエン系合成ゴム）が、１００／０〜５０
   ／５０である請求項１から６のいずれかに記載の空気入
   りタイヤ。
8. 【請求項８】 ヒドラジド系化合物が、３−ヒドロキシ
   −Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフト
   エ酸ヒドラジドである請求項１から７のいずれかに記載
   の空気入りタイヤ。