JPH10330549A - 空気入りタイヤ - Google Patents
空気入りタイヤInfo
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- JPH10330549A JPH10330549A JP10090300A JP9030098A JPH10330549A JP H10330549 A JPH10330549 A JP H10330549A JP 10090300 A JP10090300 A JP 10090300A JP 9030098 A JP9030098 A JP 9030098A JP H10330549 A JPH10330549 A JP H10330549A
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- acid hydrazide
- hydrazide
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐摩耗性、耐破壊性を低下させることな
く、発熱耐久性を著しく向上させたトレッドゴムを使用
した空気入りタイヤを提供する。 【解決手段】 天然ゴム及びジエン系ゴムを主成分と
するゴム成分１００重量部に対し、下記一般式（Ｉ）又
は（ＩＩ）で表される化学物質の少なくとも１種を０．
０５〜５重量部配合してなるゴム組成物をタイヤトレッ
ド部に用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。 【化１】 【化２】
く、発熱耐久性を著しく向上させたトレッドゴムを使用
した空気入りタイヤを提供する。 【解決手段】 天然ゴム及びジエン系ゴムを主成分と
するゴム成分１００重量部に対し、下記一般式（Ｉ）又
は（ＩＩ）で表される化学物質の少なくとも１種を０．
０５〜５重量部配合してなるゴム組成物をタイヤトレッ
ド部に用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩耗性、耐破壊
性を低下させることなく、発熱耐久性を著しく向上させ
たゴム組成物をタイヤトレッド部に使用した空気入りタ
イヤに関する。
性を低下させることなく、発熱耐久性を著しく向上させ
たゴム組成物をタイヤトレッド部に使用した空気入りタ
イヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、空気入りタイヤは、走行するこ
とにより、特にトレッド部へ配置されたゴム組成物に大
きな歪振幅が繰り返し加えられ、タイヤ温度が上昇し、
タイヤ寿命を著しく低下させていた。タイヤの発熱耐久
性を向上させるには、タイヤトレッドゴム組成物の耐発
熱性を向上させ、タイヤ温度の上昇を抑制する必要があ
る。
とにより、特にトレッド部へ配置されたゴム組成物に大
きな歪振幅が繰り返し加えられ、タイヤ温度が上昇し、
タイヤ寿命を著しく低下させていた。タイヤの発熱耐久
性を向上させるには、タイヤトレッドゴム組成物の耐発
熱性を向上させ、タイヤ温度の上昇を抑制する必要があ
る。
【０００３】従来における空気入りタイヤでは、目的の
発熱耐久性を得るためには、ゴム組成物中のカーボンブ
ラックの粒子径を大きくするか、または配合量を減少さ
せるなどカーボンブラックの種類、量を変更することで
対処されてきたが、これは同時にトレッドゴムの耐摩耗
性の低下及びゴムの耐カット性や耐チッピング性等の耐
破壊性を低下させるために、結局、両方の性能の妥協点
で、ゴム組成物の配合を設定せざるを得なかった。
発熱耐久性を得るためには、ゴム組成物中のカーボンブ
ラックの粒子径を大きくするか、または配合量を減少さ
せるなどカーボンブラックの種類、量を変更することで
対処されてきたが、これは同時にトレッドゴムの耐摩耗
性の低下及びゴムの耐カット性や耐チッピング性等の耐
破壊性を低下させるために、結局、両方の性能の妥協点
で、ゴム組成物の配合を設定せざるを得なかった。
【０００４】特開昭６０−２３４０９号公報では、特に
乗用車用タイヤを目的として、分子末端を特殊な化合物
で変性したスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を使用
して、低発熱性とする方法が開示されている。しかしな
がら、この方法は、溶液重合ＳＢＲには適用できるが、
これ以外のゴム、特に重車両用タイヤに最も広く使用さ
れている天然ゴムや、一般的に溶液重合ＳＢＲよりも高
温破壊特性に優れている乳化重合ＳＢＲには全く応用で
きなかった。
乗用車用タイヤを目的として、分子末端を特殊な化合物
で変性したスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を使用
して、低発熱性とする方法が開示されている。しかしな
がら、この方法は、溶液重合ＳＢＲには適用できるが、
これ以外のゴム、特に重車両用タイヤに最も広く使用さ
れている天然ゴムや、一般的に溶液重合ＳＢＲよりも高
温破壊特性に優れている乳化重合ＳＢＲには全く応用で
きなかった。
【０００５】本願出願人は、天然ゴム及びジエン系合成
ゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種のゴムに対
して、発熱改良剤として特定のヒドラジド化合物を配合
した発熱性が改良されたゴム組成物（特開平４−１３６
０４８号公報）を提供している。
ゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種のゴムに対
して、発熱改良剤として特定のヒドラジド化合物を配合
した発熱性が改良されたゴム組成物（特開平４−１３６
０４８号公報）を提供している。
【０００６】この公報に開示されるヒドラジド化合物
は、低発熱性化効果を得ることができ、特に、このヒド
ラジド化合物のうちでイソフタル酸ヒドラジド、３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジドは、少量で低発熱
性化効果を得ることができるものである。しかしなが
ら、これらの公報に開示されるヒドラジド化合物は、同
時に加硫前のゴム組成物のムーニー粘度（ＪＩＳ Ｋ
６３００−１９７４）を上昇させ、作業性を損なう課題
があった。
は、低発熱性化効果を得ることができ、特に、このヒド
ラジド化合物のうちでイソフタル酸ヒドラジド、３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジドは、少量で低発熱
性化効果を得ることができるものである。しかしなが
ら、これらの公報に開示されるヒドラジド化合物は、同
時に加硫前のゴム組成物のムーニー粘度（ＪＩＳ Ｋ
６３００−１９７４）を上昇させ、作業性を損なう課題
があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の課題を解消しようとするものであり、低発熱
性を維持しながらムーニー粘度増加を抑制して作業性を
向上することができるゴム組成物をタイヤトレッド部に
用いた空気入りタイヤを提供することにある。
従来技術の課題を解消しようとするものであり、低発熱
性を維持しながらムーニー粘度増加を抑制して作業性を
向上することができるゴム組成物をタイヤトレッド部に
用いた空気入りタイヤを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記ゴム
発熱改良剤として優れる特定のヒドラジド化合物群につ
いて種々検討すると共に、更に重荷重用に必要な各種要
件を解明することにより、上記目的のゴム組成物をタイ
ヤトレッド部に使用した空気入りタイヤを得ることに成
功し、本発明を完成させるに至ったのである。すなわ
ち、本発明の空気入りタイヤは、次の(1)〜(3)に存す
る。 (1) 天然ゴム及びジエン系ゴムを主成分とするゴム成分
１００重量部に対し、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表
される化学物質の少なくとも１種を０．０５〜５重量部
配合してなるゴム組成物をタイヤトレッド部に用いたこ
とを特徴とする空気入りタイヤ。
発熱改良剤として優れる特定のヒドラジド化合物群につ
いて種々検討すると共に、更に重荷重用に必要な各種要
件を解明することにより、上記目的のゴム組成物をタイ
ヤトレッド部に使用した空気入りタイヤを得ることに成
功し、本発明を完成させるに至ったのである。すなわ
ち、本発明の空気入りタイヤは、次の(1)〜(3)に存す
る。 (1) 天然ゴム及びジエン系ゴムを主成分とするゴム成分
１００重量部に対し、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表
される化学物質の少なくとも１種を０．０５〜５重量部
配合してなるゴム組成物をタイヤトレッド部に用いたこ
とを特徴とする空気入りタイヤ。
【化４】
【化５】 (2) 天然ゴム及びジエン系ゴムを主成分とするゴム成分
１００重量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が
３０〜１８０ｍ2／ｇで、かつジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が６０〜２００ml／１００ｇであるカーボ
ンブラックを３０〜７０重量部と、前記一般式（Ｉ）中
のＡが芳香族環、Ｘが下記式
１００重量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が
３０〜１８０ｍ2／ｇで、かつジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が６０〜２００ml／１００ｇであるカーボ
ンブラックを３０〜７０重量部と、前記一般式（Ｉ）中
のＡが芳香族環、Ｘが下記式
【化６】 ヒドロキシ基、アミノ基より選んだ少なくとも１種であ
り、Ｒ1〜Ｒ4は、水素及び炭素数１〜１８からなる直鎖
状又は分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、芳香族
環（それぞれ同じでも、異なっていてもよい）より選択
された化学物質の少なくとも１種を０．０５〜５重量部
配合してなるゴム組成物をタイヤトレッド部に用いた上
記(1)記載の空気入りタイヤ。 (3) 前記一般式（Ｉ）で表される化学物質がＮ′−（１
−メチルエチリデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−
（１−メチルプロピリデン）サリチル酸ヒドラジド、
Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）サリチル酸ヒド
ラジド、Ｎ′−（２−フリルメチレン）サリチル酸ヒド
ラジドであり、前記一般式（II）で表される化学物質が
１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２
−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１
−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、
１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−
Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラ
ジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−
Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒ
ドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチル
ブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロ
キシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸
ヒドラジドである上記(1)記載の空気入りタイヤ。
り、Ｒ1〜Ｒ4は、水素及び炭素数１〜１８からなる直鎖
状又は分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、芳香族
環（それぞれ同じでも、異なっていてもよい）より選択
された化学物質の少なくとも１種を０．０５〜５重量部
配合してなるゴム組成物をタイヤトレッド部に用いた上
記(1)記載の空気入りタイヤ。 (3) 前記一般式（Ｉ）で表される化学物質がＮ′−（１
−メチルエチリデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−
（１−メチルプロピリデン）サリチル酸ヒドラジド、
Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）サリチル酸ヒド
ラジド、Ｎ′−（２−フリルメチレン）サリチル酸ヒド
ラジドであり、前記一般式（II）で表される化学物質が
１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２
−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１
−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、
１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−
Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラ
ジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−
Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒ
ドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチル
ブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロ
キシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸
ヒドラジドである上記(1)記載の空気入りタイヤ。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明の空気入りタイヤは、天然ゴム及
びジエン系ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に
対し、前記一般式（Ｉ）又は（II）で表される化学物質
の少なくとも１種を０．０５〜５重量部配合してなるゴ
ム組成物をタイヤトレッド部に用いたことを特徴とする
ものである。
しく説明する。本発明の空気入りタイヤは、天然ゴム及
びジエン系ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に
対し、前記一般式（Ｉ）又は（II）で表される化学物質
の少なくとも１種を０．０５〜５重量部配合してなるゴ
ム組成物をタイヤトレッド部に用いたことを特徴とする
ものである。
【００１０】本発明で用いる下記一般式（Ｉ）又は（I
I）で表わされる化学物質は、ゴム組成物の低発熱性化
を維持しながら粘度増加を抑制する作用を有するもので
あり、その作用機構は化学物質の配合によりゴムポリマ
ーとの反応性を低下させ、かつ、カーボンブラックとの
反応性を維持向上させる機能を有するものである。
I）で表わされる化学物質は、ゴム組成物の低発熱性化
を維持しながら粘度増加を抑制する作用を有するもので
あり、その作用機構は化学物質の配合によりゴムポリマ
ーとの反応性を低下させ、かつ、カーボンブラックとの
反応性を維持向上させる機能を有するものである。
【化７】
【化８】 前記一般式（Ｉ）で表わされる化学物質の内で、好まし
くは、一般式（Ｉ）中のＡが芳香族環、Ｘが下記式
くは、一般式（Ｉ）中のＡが芳香族環、Ｘが下記式
【化９】 ヒドロキシ基、アミノ基より選んだ少なくとも１種であ
り、Ｒ1〜Ｒ4は、水素及び炭素数１〜１８からなる直鎖
状又は分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、芳香族
環（それぞれ同じでも、異なっていてもよい）より選択
された化学物質の少なくとも１種であることが望まし
い。
り、Ｒ1〜Ｒ4は、水素及び炭素数１〜１８からなる直鎖
状又は分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、芳香族
環（それぞれ同じでも、異なっていてもよい）より選択
された化学物質の少なくとも１種であることが望まし
い。
【００１１】上記一般式（Ｉ）で表わされる具体的な化
学物質としては、例えば、Ｎ2，Ｎ4−ジ（１−メチルエ
チリデン）イソフタル酸ジヒドラジド、Ｎ2，Ｎ4−ジ
（１−メチルプロピリデン）イソフタル酸ジヒドラジ
ド、Ｎ2，Ｎ4−ジ（１，３−ジメチルブチリデン）イソ
フタル酸ジヒドラジド、Ｎ′−（１−メチルエチリデ
ン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−（１−メチルプロピ
リデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−（１−メチルブ
チリデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−（１，３−ジ
メチルブチリデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−（２
−フリルメチレン）サリチル酸ヒドラジド等が挙げら
れ、また、一般式（II）で表わされる具体的な化学物質
としては、例えば、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒド
ロキシ−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒド
ロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−
ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（２−
フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒ
ドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒ
ドロキシ−Ｎ′−（１−メチルブチリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−
ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３
−ヒドロキシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナ
フトエ酸ヒドラジド等が挙げられる。これらの一般式
（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化学物質は、原料となる
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等と、アセ
トン、メチルイソブチルケトン等とを加温して反応させ
ることにより容易に合成することができる。なお、これ
らの化学物質のうち代表的な化合物の合成例を後述する
実施例の欄で更に説明する。
学物質としては、例えば、Ｎ2，Ｎ4−ジ（１−メチルエ
チリデン）イソフタル酸ジヒドラジド、Ｎ2，Ｎ4−ジ
（１−メチルプロピリデン）イソフタル酸ジヒドラジ
ド、Ｎ2，Ｎ4−ジ（１，３−ジメチルブチリデン）イソ
フタル酸ジヒドラジド、Ｎ′−（１−メチルエチリデ
ン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−（１−メチルプロピ
リデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−（１−メチルブ
チリデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−（１，３−ジ
メチルブチリデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′−（２
−フリルメチレン）サリチル酸ヒドラジド等が挙げら
れ、また、一般式（II）で表わされる具体的な化学物質
としては、例えば、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒド
ロキシ−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒド
ロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−
ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（２−
フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒ
ドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒ
ドロキシ−Ｎ′−（１−メチルブチリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−
ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３
−ヒドロキシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナ
フトエ酸ヒドラジド等が挙げられる。これらの一般式
（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化学物質は、原料となる
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等と、アセ
トン、メチルイソブチルケトン等とを加温して反応させ
ることにより容易に合成することができる。なお、これ
らの化学物質のうち代表的な化合物の合成例を後述する
実施例の欄で更に説明する。
【００１２】好ましい前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で
表される化学物質は、合成の容易性及びコスト面と得ら
れる低発熱化効果から、前記一般式（Ｉ）ではＮ′−
（１−メチルエチリデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′
−（１−メチルプロピリデン）サリチル酸ヒドラジド、
Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）サリチル酸ヒド
ラジド、Ｎ′−（２−フリルメチレン）サリチル酸ヒド
ラジドであり、また、前記一般式（ＩＩ）では、１−ヒ
ドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒ
ドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２
−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（２
−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−
ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナ
フトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メ
チルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−
ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−
２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−
（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドが
望ましい。上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる
化学物質は、単独又は２種以上を併用することができ、
これらはゴム成分１００重量部に対し、０．０５〜５重
量部の範囲で用いられ、好ましくは、０．１〜３．０重
量部である。上記化合物が０．０５重量部未満では、耐
発熱性の改良効果なく、５重量部より多い場合は未加硫
ゴムの粘度上昇を生じるため、好ましくない。
表される化学物質は、合成の容易性及びコスト面と得ら
れる低発熱化効果から、前記一般式（Ｉ）ではＮ′−
（１−メチルエチリデン）サリチル酸ヒドラジド、Ｎ′
−（１−メチルプロピリデン）サリチル酸ヒドラジド、
Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）サリチル酸ヒド
ラジド、Ｎ′−（２−フリルメチレン）サリチル酸ヒド
ラジドであり、また、前記一般式（ＩＩ）では、１−ヒ
ドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒ
ドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２
−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（２
−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−
ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナ
フトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メ
チルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−
ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−
２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−
（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドが
望ましい。上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる
化学物質は、単独又は２種以上を併用することができ、
これらはゴム成分１００重量部に対し、０．０５〜５重
量部の範囲で用いられ、好ましくは、０．１〜３．０重
量部である。上記化合物が０．０５重量部未満では、耐
発熱性の改良効果なく、５重量部より多い場合は未加硫
ゴムの粘度上昇を生じるため、好ましくない。
【００１３】本発明で用いるゴム成分は、天然ゴム及び
ジエン系ゴムを主成分とするものであり、ジエン系合成
ゴムとしては、例えば、シス−１，４−ポリイソプレ
ン、スチレンブタジエン共重合体、低シス−１，４−ポ
リブタジエン、高シス−１，４−ポリブタジエン、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム等が挙げられ、これらのうち少なくと
も１種を配合することができる。
ジエン系ゴムを主成分とするものであり、ジエン系合成
ゴムとしては、例えば、シス−１，４−ポリイソプレ
ン、スチレンブタジエン共重合体、低シス−１，４−ポ
リブタジエン、高シス−１，４−ポリブタジエン、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム等が挙げられ、これらのうち少なくと
も１種を配合することができる。
【００１４】また、カーボンブラックとしては、窒素吸
着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が３０〜１８０ｍ2 ／ｇで、か
つジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜２００
ｍｌ／１００ｇの特性を有するものが使用でき、好まし
くは、窒素吸着比表面積が１０５〜１６０ｍ2 ／ｇで、
かつＤＢＰが８５〜１４０ｍｌ／１００ｇである。カー
ボンブラックのＮ2 ＳＡが３０未満、ＤＢＰが６０未満
では発熱性の改良効果が少ない。また、Ｎ2 ＳＡ＞１８
０、ＤＢＰ＞２００では未加硫ゴム粘度が上昇し作業性
が悪くなる。上記特性のカーボンブラックの配合量は、
前記ゴム成分１００重量部に対して、３０〜７０重量部
であり、好ましくは３５〜６０重量部である。カーボン
ブラックの配合量が３０重量部未満であると、耐摩耗、
カット等の要求性能を満足せず、また、７０重量部超過
では、発熱性が悪化し、前記化学物質による改良効果も
小さくなり、好ましくない。
着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が３０〜１８０ｍ2 ／ｇで、か
つジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜２００
ｍｌ／１００ｇの特性を有するものが使用でき、好まし
くは、窒素吸着比表面積が１０５〜１６０ｍ2 ／ｇで、
かつＤＢＰが８５〜１４０ｍｌ／１００ｇである。カー
ボンブラックのＮ2 ＳＡが３０未満、ＤＢＰが６０未満
では発熱性の改良効果が少ない。また、Ｎ2 ＳＡ＞１８
０、ＤＢＰ＞２００では未加硫ゴム粘度が上昇し作業性
が悪くなる。上記特性のカーボンブラックの配合量は、
前記ゴム成分１００重量部に対して、３０〜７０重量部
であり、好ましくは３５〜６０重量部である。カーボン
ブラックの配合量が３０重量部未満であると、耐摩耗、
カット等の要求性能を満足せず、また、７０重量部超過
では、発熱性が悪化し、前記化学物質による改良効果も
小さくなり、好ましくない。
【００１５】本発明では、これら以外にもゴム工業で通
常使用されている加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、亜
鉛華（ＺｎＯ）、ステアリン酸、ワックス類、酸化防止
剤等の添加剤を配合することもできる。
常使用されている加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、亜
鉛華（ＺｎＯ）、ステアリン酸、ワックス類、酸化防止
剤等の添加剤を配合することもできる。
【００１６】本発明では、上記ゴム、カーボンブラッ
ク、上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる化学物質等
をロール、インターナルミキサー等の混練り機を用いて
混練りすることによって空気入りタイヤのレッドゴム組
成物として好適に使用されることとなる。
ク、上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる化学物質等
をロール、インターナルミキサー等の混練り機を用いて
混練りすることによって空気入りタイヤのレッドゴム組
成物として好適に使用されることとなる。
【００１７】
【実施例】以下に、本発明を実施例、比較例に基づいて
更に詳しく説明するが、これらの実施例に限定されるも
のではない。実施例に使用した前記一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）で表される化学物質のうち代表的な化合物の合
成例（５例）を以下に示す。
更に詳しく説明するが、これらの実施例に限定されるも
のではない。実施例に使用した前記一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）で表される化学物質のうち代表的な化合物の合
成例（５例）を以下に示す。
【００１８】〔合成例１〕 Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）サリチル酸ヒド
ラジドの合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン１．７リットル及びサリチ
ル酸ヒドラジド１９０．２ｇ（１．２５モル）を仕込ん
で加温し、留出する水を除去しながら５時間加熱還流し
た。反応液を２０℃まで冷却した後、析出した結晶を濾
別し、減圧乾燥して白色結晶を得た（２６１ｇ、収率８
９％）。この白色結晶は、下記に示すように、ＮＭＲ、
ＩＲ分析の結果、Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）サリチル酸ヒドラジドであることが分かった。 融点１５８℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ０．９０（ｍ，６Ｈ）、
１．８９（ｓ，３Ｈ）、１．９７（ｍ，１Ｈ）、２．１
５（ｍ，２Ｈ）、６．９５（ｍ，２Ｈ）、７．３５
（ｍ，１Ｈ）、７．９３（ｍ，１Ｈ）、１１．００
（ｂ，１Ｈ）、１１．７５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢＲ） ３４００〜２４００、１６５０、１５
５０、１５００、１４８０、１３９０、１３１０、１２
５０、１１６０、１１５０、１１００、１０６０、９１
０、７６０、６６０、５７０、５４０、４８０ｃｍ-1
ラジドの合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン１．７リットル及びサリチ
ル酸ヒドラジド１９０．２ｇ（１．２５モル）を仕込ん
で加温し、留出する水を除去しながら５時間加熱還流し
た。反応液を２０℃まで冷却した後、析出した結晶を濾
別し、減圧乾燥して白色結晶を得た（２６１ｇ、収率８
９％）。この白色結晶は、下記に示すように、ＮＭＲ、
ＩＲ分析の結果、Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）サリチル酸ヒドラジドであることが分かった。 融点１５８℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ０．９０（ｍ，６Ｈ）、
１．８９（ｓ，３Ｈ）、１．９７（ｍ，１Ｈ）、２．１
５（ｍ，２Ｈ）、６．９５（ｍ，２Ｈ）、７．３５
（ｍ，１Ｈ）、７．９３（ｍ，１Ｈ）、１１．００
（ｂ，１Ｈ）、１１．７５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢＲ） ３４００〜２４００、１６５０、１５
５０、１５００、１４８０、１３９０、１３１０、１２
５０、１１６０、１１５０、１１００、１０６０、９１
０、７６０、６６０、５７０、５４０、４８０ｃｍ-1
【００１９】〔合成例２〕 ３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドの合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン５００ｍｌ及び３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド５０．５ｇ（０．２５
モル）を仕込んで加温し、留出する水を除去しながら５
時間加熱還流した。反応液を２０℃まで冷却した後、析
出した結晶を濾別し、減圧乾燥して微黄色結晶を得た
（６７．６ｇ、収率９５％）。この微黄色結晶は、下記
に示すように、ＮＭＲ、ＩＲ分析の結果、３−ヒドロキ
シ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジドであることが分かった。 融点１４６℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ０．９０（ｍ，６Ｈ）、
１．９３（ｓ，３Ｈ）、２．００（ｍ，１Ｈ）、２．１
７（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．４６
（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．９５（ｍ，
１Ｈ）、８．５８（ｍ，１Ｈ）、１１．１５（ｂ，１
Ｈ）、１１．６５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢＲ） ３４００〜２４００、１６５０、１５
５０、１５１０、１４７０、１３６０、１２３０、１１
７０、１１４０、１１２０、１０５０、９５０、９０
０、８８０、７７０、７４０、６７０、６００、５５
０、４８０ｃｍ-1
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドの合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン５００ｍｌ及び３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド５０．５ｇ（０．２５
モル）を仕込んで加温し、留出する水を除去しながら５
時間加熱還流した。反応液を２０℃まで冷却した後、析
出した結晶を濾別し、減圧乾燥して微黄色結晶を得た
（６７．６ｇ、収率９５％）。この微黄色結晶は、下記
に示すように、ＮＭＲ、ＩＲ分析の結果、３−ヒドロキ
シ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフ
トエ酸ヒドラジドであることが分かった。 融点１４６℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ０．９０（ｍ，６Ｈ）、
１．９３（ｓ，３Ｈ）、２．００（ｍ，１Ｈ）、２．１
７（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．４６
（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．９５（ｍ，
１Ｈ）、８．５８（ｍ，１Ｈ）、１１．１５（ｂ，１
Ｈ）、１１．６５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢＲ） ３４００〜２４００、１６５０、１５
５０、１５１０、１４７０、１３６０、１２３０、１１
７０、１１４０、１１２０、１０５０、９５０、９０
０、８８０、７７０、７４０、６７０、６００、５５
０、４８０ｃｍ-1
【００２０】〔合成例３〕 １−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドの合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン５００ｍｌ及び１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド５０．５ｇ（０．２５
モル）を仕込んで加温し、留出する水を除去しながら５
時間加熱還流した。反応液を２０℃まで冷却した後、ロ
ータリーエバポレーターにて溶媒を留去し、更に残液を
減圧乾燥して微黄色結晶を得た（６９．８ｇ、収率９８
％）。この微黄色結晶は、下記に示すように、ＮＭＲ、
ＩＲ分析の結果、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジ
メチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドである
ことが分かった。 融点１０１℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ０．９０（ｍ，６Ｈ）、
２．００（ｍ，４Ｈ）、２．２３（ｍ，２Ｈ）、７．９
３（ｍ，１Ｈ）、７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．８８
（ｍ，２Ｈ）、８．２５（ｍ，１Ｈ）、１０．８７
（ｂ，１Ｈ）、１４．０５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢＲ） ３４００〜２６００、１６２０、１５
９５、１５３０、１５１０、１４７０、１４２０、１３
９５、１３９０、１３４０、１２９０、１２７０、１２
０５、１１６０、１１５０、８２０、７９０、７６０ｃ
ｍ-1
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドの合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン５００ｍｌ及び１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド５０．５ｇ（０．２５
モル）を仕込んで加温し、留出する水を除去しながら５
時間加熱還流した。反応液を２０℃まで冷却した後、ロ
ータリーエバポレーターにて溶媒を留去し、更に残液を
減圧乾燥して微黄色結晶を得た（６９．８ｇ、収率９８
％）。この微黄色結晶は、下記に示すように、ＮＭＲ、
ＩＲ分析の結果、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジ
メチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドである
ことが分かった。 融点１０１℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ０．９０（ｍ，６Ｈ）、
２．００（ｍ，４Ｈ）、２．２３（ｍ，２Ｈ）、７．９
３（ｍ，１Ｈ）、７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．８８
（ｍ，２Ｈ）、８．２５（ｍ，１Ｈ）、１０．８７
（ｂ，１Ｈ）、１４．０５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢＲ） ３４００〜２６００、１６２０、１５
９５、１５３０、１５１０、１４７０、１４２０、１３
９５、１３９０、１３４０、１２９０、１２７０、１２
０５、１１６０、１１５０、８２０、７９０、７６０ｃ
ｍ-1
【００２１】〔合成例４〕 ３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２
−ナフトエ酸ヒドラジドの合成 温度計、還流冷却器及び撹拌機を取り付けた四つ口フラ
スコ（３リットル）に、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸ヒドラジド１２１．２ｇ（０．６モル）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１．１４ｇ（０．００６モル）及びアセト
ン２リットルを加え、５時間加熱還流した。反応液を２
０℃以下に冷却した後、析出した結晶を濾別し、減圧乾
燥して微黄色結晶を得た〔１３０．５ｇ（０．５４モ
ル）、収率９０％）。この微黄色結晶は、下記に示すよ
うに、ＮＭＲ分析の結果、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１
−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドであ
ることが分かった。 融点２４１℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） １．９６（ｓ，３Ｈ）、
２．０３（ｓ，３Ｈ）、７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．５
０（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．９５
（ｍ，１Ｈ）、８．５７（ｓ，１Ｈ）、１１．２０
（ｂ，１Ｈ）、１１．６２（ｂ，１Ｈ）
−ナフトエ酸ヒドラジドの合成 温度計、還流冷却器及び撹拌機を取り付けた四つ口フラ
スコ（３リットル）に、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸ヒドラジド１２１．２ｇ（０．６モル）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１．１４ｇ（０．００６モル）及びアセト
ン２リットルを加え、５時間加熱還流した。反応液を２
０℃以下に冷却した後、析出した結晶を濾別し、減圧乾
燥して微黄色結晶を得た〔１３０．５ｇ（０．５４モ
ル）、収率９０％）。この微黄色結晶は、下記に示すよ
うに、ＮＭＲ分析の結果、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１
−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドであ
ることが分かった。 融点２４１℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） １．９６（ｓ，３Ｈ）、
２．０３（ｓ，３Ｈ）、７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．５
０（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．９５
（ｍ，１Ｈ）、８．５７（ｓ，１Ｈ）、１１．２０
（ｂ，１Ｈ）、１１．６２（ｂ，１Ｈ）
【００２２】〔合成例５〕 ３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−
２−ナフトエ酸ヒドラジドの合成 温度計、還流冷却器及び撹拌機を取り付けた四つ口フラ
スコ（３リットル）に、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸ヒドラジド１２１．２ｇ（０．６モル）及びメチルエ
チルケトン２リットルを加え、５時間加熱還流した。反
応液を２０℃以下に冷却した後、析出した結晶を濾別
し、減圧乾燥して微黄色結晶を得た〔１３５．１ｇ
（０．５３モル）、収率８８％）。この微黄色結晶は、
下記に示すように、ＮＭＲ分析の結果、３−ヒドロキシ
−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸
ヒドラジドであることが分かった。 融点２４０℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ０．９２〜１．１５（ｍ，
３Ｈ）、１．９０〜２．０５（ｍ，３Ｈ）、２．２５〜
２．４２（ｍ，２Ｈ）、７．７５〜８．６０（ｍ，６
Ｈ）、１１．００〜１１．８０（ｂ，２Ｈ）
２−ナフトエ酸ヒドラジドの合成 温度計、還流冷却器及び撹拌機を取り付けた四つ口フラ
スコ（３リットル）に、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸ヒドラジド１２１．２ｇ（０．６モル）及びメチルエ
チルケトン２リットルを加え、５時間加熱還流した。反
応液を２０℃以下に冷却した後、析出した結晶を濾別
し、減圧乾燥して微黄色結晶を得た〔１３５．１ｇ
（０．５３モル）、収率８８％）。この微黄色結晶は、
下記に示すように、ＮＭＲ分析の結果、３−ヒドロキシ
−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸
ヒドラジドであることが分かった。 融点２４０℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） ０．９２〜１．１５（ｍ，
３Ｈ）、１．９０〜２．０５（ｍ，３Ｈ）、２．２５〜
２．４２（ｍ，２Ｈ）、７．７５〜８．６０（ｍ，６
Ｈ）、１１．００〜１１．８０（ｂ，２Ｈ）
【００２３】（実施例１〜９、比較例１〜５）下記表１
及び表２に示す配合処方（重量部）にてゴム組成物を調
製した。タイヤサイズ３７００Ｒ５７のタイヤを作製
し、表１及び表２の各々のゴム組成物を図１に示すタイ
ヤゴム部材（トレッド部材）に適用した。なお、配合す
る化学物質１〜１０は、等モル配合である。得られた夫
々の試作タイヤについて、タイヤ温度、耐摩耗性、耐カ
ット性及び作業性の評価を下記評価方法にて評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
及び表２に示す配合処方（重量部）にてゴム組成物を調
製した。タイヤサイズ３７００Ｒ５７のタイヤを作製
し、表１及び表２の各々のゴム組成物を図１に示すタイ
ヤゴム部材（トレッド部材）に適用した。なお、配合す
る化学物質１〜１０は、等モル配合である。得られた夫
々の試作タイヤについて、タイヤ温度、耐摩耗性、耐カ
ット性及び作業性の評価を下記評価方法にて評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００２４】（タイヤ温度の評価）一定速度、ステップ
ロード条件のドラムテスト実施しタイヤトレッド内部の
一定深さ位置の温度を測定し、コントロール（比較例１
化学物質無添加）の値を１００とし、指数で表示し
た。指数の値が小さいほど、低発熱性化の効果が大きい
ことになる。
ロード条件のドラムテスト実施しタイヤトレッド内部の
一定深さ位置の温度を測定し、コントロール（比較例１
化学物質無添加）の値を１００とし、指数で表示し
た。指数の値が小さいほど、低発熱性化の効果が大きい
ことになる。
【００２５】（耐摩耗性の評価）耐摩耗性は、２０００
時間走行後のタイヤにおけるトレッドゴムを下記式 走行距離／（走行前溝深さ−走行前溝深さ） により算出し、コントロール（比較例１ 化学物質無添
加）の値を１００とし、指数で表示した。指数の値が大
きいほど、耐摩耗性の改良効果が大きいことになる。
時間走行後のタイヤにおけるトレッドゴムを下記式 走行距離／（走行前溝深さ−走行前溝深さ） により算出し、コントロール（比較例１ 化学物質無添
加）の値を１００とし、指数で表示した。指数の値が大
きいほど、耐摩耗性の改良効果が大きいことになる。
【００２６】（耐カット性の評価）耐カット性（耐破壊
性）は、２０００時間走行後のタイヤにおけるトレッド
ゴム表面３０ｃｍ×３０ｃｍ当たりのゴムの欠落してい
ない面積率を求め、コントロール（比較例１ 化学物質
無添加）の値を１００とし、指数で表示した。指数の値
が大きいほど、耐カット性の改良効果が大きいことにな
る。
性）は、２０００時間走行後のタイヤにおけるトレッド
ゴム表面３０ｃｍ×３０ｃｍ当たりのゴムの欠落してい
ない面積率を求め、コントロール（比較例１ 化学物質
無添加）の値を１００とし、指数で表示した。指数の値
が大きいほど、耐カット性の改良効果が大きいことにな
る。
【００２７】（作業性の評価）ＪＩＳ Ｋ ６３００−
１９７４に準拠して、ムーニー粘度ＭＬ1 + 4 （１３０
℃）を測定し、コントロール（比較例２ 従来の特開平
４−１３６０４８号公報記載の３−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸ヒドラジド添加）の値を１００とし、指数で表
示した。指数の値が小さいほど、作業性の改良効果が大
きいことになる。
１９７４に準拠して、ムーニー粘度ＭＬ1 + 4 （１３０
℃）を測定し、コントロール（比較例２ 従来の特開平
４−１３６０４８号公報記載の３−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸ヒドラジド添加）の値を１００とし、指数で表
示した。指数の値が小さいほど、作業性の改良効果が大
きいことになる。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】上記表１及び表２中の使用したカーボンブ
ラックの特性、及び＊１〜＊１２は下記のとおりであ
る。 カーボンブラック種：Ａ；Ｎ２２０（Ｎ2ＳＡ＝１２
０，ＤＢＰ＝１１９） ＊１：サントフレックス１３〔Ｎ−（１，３−ジメチ
ル）−Ｎ′−フェニル−フェニレンジアミン〕 ＊２：Ｎ−ｔｅｒｔブチルー２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミド ＊３：３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（合成例４） ＊４：３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルプロピリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（合成例５） ＊５：３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルブチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド ＊６：３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチ
リデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（合成例２） ＊７：Ｎ′−（１−メチルエチリデン）サリチル酸ヒド
ラジド ＊８：Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）サリチル
酸ヒドラジド（合成例１） ＊９：１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチ
リデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（合成例３） ＊１０：Ｎ2，Ｎ4−ジ（１−メチルエチリデン）イソフ
タル酸ジヒドラジド ＊１１：３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド ＊１２：イソフタル酸ジヒドラジド
ラックの特性、及び＊１〜＊１２は下記のとおりであ
る。 カーボンブラック種：Ａ；Ｎ２２０（Ｎ2ＳＡ＝１２
０，ＤＢＰ＝１１９） ＊１：サントフレックス１３〔Ｎ−（１，３−ジメチ
ル）−Ｎ′−フェニル−フェニレンジアミン〕 ＊２：Ｎ−ｔｅｒｔブチルー２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミド ＊３：３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（合成例４） ＊４：３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルプロピリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（合成例５） ＊５：３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルブチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド ＊６：３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチ
リデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（合成例２） ＊７：Ｎ′−（１−メチルエチリデン）サリチル酸ヒド
ラジド ＊８：Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）サリチル
酸ヒドラジド（合成例１） ＊９：１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチ
リデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（合成例３） ＊１０：Ｎ2，Ｎ4−ジ（１−メチルエチリデン）イソフ
タル酸ジヒドラジド ＊１１：３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド ＊１２：イソフタル酸ジヒドラジド
【００３１】（表１及び表２の考察）表１及び表２から
明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜９は、本
発明範囲外となる比較例１〜５に較べ、タイヤ温度、耐
摩耗性、耐カット性は同等以上に保ちながら作業性を大
きく改善していることが判明した。個別的にみると、比
較例１（コントロール）は、発熱改良剤を何等添加しな
いものであり、この場合は作業性が極端に悪化している
ことが判る。比較例２は、従来技術となる特開平４−１
３６０４８号公報記載の３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸ヒドラジドを使用したものであり、低発熱化は達成さ
れているが、作業性が極端に悪化することが判る。比較
例３は、カーボンブラックの量を比較例１より５重量部
減らしたものであり、作業性、低発熱化は達成されてい
るが、耐摩耗性、耐カット性のバランスは改良されてい
ないことが判る。比較例４は、イソフタル酸ジヒドラジ
ドを使用したものであり、低発熱化は達成されている
が、作業性が極端に悪化することが判る。比較例５は、
本発明の化学物質〔３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド〕を使用し
たものであるが、カーボンブラックの量が多量であるの
で、耐摩耗性、耐カット性は向上しているが、タイヤ温
度が上昇してしまい、しかも、作業性も大幅に悪化して
いることが判る。これに対し、本発明範囲となる実施例
１〜９は、いずれにおいてもタイヤ温度、耐摩耗性、耐
カット性は同等以上に保ちながら作業性を大きく改善し
ていることが判明した。
明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜９は、本
発明範囲外となる比較例１〜５に較べ、タイヤ温度、耐
摩耗性、耐カット性は同等以上に保ちながら作業性を大
きく改善していることが判明した。個別的にみると、比
較例１（コントロール）は、発熱改良剤を何等添加しな
いものであり、この場合は作業性が極端に悪化している
ことが判る。比較例２は、従来技術となる特開平４−１
３６０４８号公報記載の３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸ヒドラジドを使用したものであり、低発熱化は達成さ
れているが、作業性が極端に悪化することが判る。比較
例３は、カーボンブラックの量を比較例１より５重量部
減らしたものであり、作業性、低発熱化は達成されてい
るが、耐摩耗性、耐カット性のバランスは改良されてい
ないことが判る。比較例４は、イソフタル酸ジヒドラジ
ドを使用したものであり、低発熱化は達成されている
が、作業性が極端に悪化することが判る。比較例５は、
本発明の化学物質〔３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチ
ルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド〕を使用し
たものであるが、カーボンブラックの量が多量であるの
で、耐摩耗性、耐カット性は向上しているが、タイヤ温
度が上昇してしまい、しかも、作業性も大幅に悪化して
いることが判る。これに対し、本発明範囲となる実施例
１〜９は、いずれにおいてもタイヤ温度、耐摩耗性、耐
カット性は同等以上に保ちながら作業性を大きく改善し
ていることが判明した。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、耐摩耗性、耐破壊性を
低下させることなく、発熱耐久性を著しく向上させた空
気入りタイヤが得られることとなり、特に上記性能が要
求される重荷重用空気入りタイヤに好適に適用すること
ができる。
低下させることなく、発熱耐久性を著しく向上させた空
気入りタイヤが得られることとなり、特に上記性能が要
求される重荷重用空気入りタイヤに好適に適用すること
ができる。
【図１】空気入りタイヤの一例を示す部分縦断面図を示
し、（Ａ）は本発明の特徴であるトレッド部を示す。
し、（Ａ）は本発明の特徴であるトレッド部を示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 天然ゴム及びジエン系ゴムを主成分とす
るゴム成分１００重量部に対し、下記一般式（Ｉ）又は
（II）で表される化学物質の少なくとも１種を０．０５
〜５重量部配合してなるゴム組成物をタイヤトレッド部
に用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 天然ゴム及びジエン系ゴムを主成分とす
るゴム成分１００重量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ
2ＳＡ）が３０〜１８０ｍ2／ｇで、かつジブチルフタレ
ート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜２００ml／１００ｇであ
るカーボンブラックを３０〜７０重量部と、前記一般式
（Ｉ）中のＡが芳香族環、Ｘが下記式 【化３】 ヒドロキシ基、アミノ基より選んだ少なくとも１種であ
り、Ｒ1〜Ｒ4は、水素及び炭素数１〜１８からなる直鎖
状又は分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、芳香族
環（それぞれ同じでも、異なっていてもよい）より選ば
れた化学物質の少なくとも１種を０．０５〜５重量部配
合してなるゴム組成物をタイヤトレッド部に用いた請求
項１記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で表される化学物質が
Ｎ′−（１−メチルエチリデン）サリチル酸ヒドラジ
ド、Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）サリチル酸ヒド
ラジド、Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）サリチ
ル酸ヒドラジド、Ｎ′−（２−フリルメチレン）サリチ
ル酸ヒドラジドであり、前記一般式（II）で表される化
学物質が１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデ
ン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−
Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒ
ドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチル
ブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロ
キシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸
ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチ
リデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ
−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸
ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチ
ルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒド
ロキシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ
酸ヒドラジドである請求項１記載の空気入りタイヤ。
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Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001172435A (ja) * | 1999-12-16 | 2001-06-26 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法及び空気入りタイヤ |
| JP2001191720A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-17 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP2001213112A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-07 | Bridgestone Corp | 重荷重用空気入りタイヤ |
| JP2002146102A (ja) * | 2000-09-01 | 2002-05-22 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤ |
| JP2009096908A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 空気入りタイヤ |
| WO2009057418A1 (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Bridgestone Corporation | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| WO2009104555A1 (ja) * | 2008-02-18 | 2009-08-27 | 株式会社ブリヂストン | 変性ジエン系ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| JP2010053256A (ja) * | 2008-08-28 | 2010-03-11 | Seiko Kagaku Kk | 重合抑制方法 |
| JP4608076B2 (ja) * | 2000-11-16 | 2011-01-05 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
| WO2014119691A1 (ja) | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2014119694A1 (ja) | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| CN104277230A (zh) * | 2013-07-12 | 2015-01-14 | 东洋橡胶工业株式会社 | 橡胶母炼胶的制造方法 |
| DE102014110591A1 (de) | 2013-07-29 | 2015-01-29 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer Kautschukzusammensetzung |
| JP2017110052A (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム用添加剤、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2018104310A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 株式会社ブリヂストン | 新規ヒドラゾン化合物、ゴム用添加剤、ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2021125306A1 (ja) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 大塚化学株式会社 | 結晶及びその製造方法 |
| WO2021125307A1 (ja) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 大塚化学株式会社 | 結晶及びその製造方法 |
| JP6965980B1 (ja) * | 2020-11-04 | 2021-11-10 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
| US11708480B2 (en) | 2016-08-04 | 2023-07-25 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Rubber composition, tire, additive and hydrazide compound |
-
1998
- 1998-04-02 JP JP09030098A patent/JP4086359B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4541475B2 (ja) * | 1999-12-16 | 2010-09-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物 |
| JP2001172435A (ja) * | 1999-12-16 | 2001-06-26 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法及び空気入りタイヤ |
| JP2001191720A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-17 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP2001213112A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-07 | Bridgestone Corp | 重荷重用空気入りタイヤ |
| JP2002146102A (ja) * | 2000-09-01 | 2002-05-22 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤ |
| JP4608076B2 (ja) * | 2000-11-16 | 2011-01-05 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
| JP2009096908A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 空気入りタイヤ |
| WO2009057418A1 (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Bridgestone Corporation | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| JPWO2009104555A1 (ja) * | 2008-02-18 | 2011-06-23 | 株式会社ブリヂストン | 変性ジエン系ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| US8389641B2 (en) | 2008-02-18 | 2013-03-05 | Bridgestone Corporation | Modified diene rubber, production method thereof, and rubber composition and tire using the rubber |
| JP5582786B2 (ja) * | 2008-02-18 | 2014-09-03 | 株式会社ブリヂストン | 変性ジエン系ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| WO2009104555A1 (ja) * | 2008-02-18 | 2009-08-27 | 株式会社ブリヂストン | 変性ジエン系ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| JP2010053256A (ja) * | 2008-08-28 | 2010-03-11 | Seiko Kagaku Kk | 重合抑制方法 |
| WO2014119691A1 (ja) | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2014119694A1 (ja) | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| US10053553B2 (en) | 2013-01-30 | 2018-08-21 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, and pneumatic tire using same |
| US9546232B2 (en) | 2013-01-30 | 2017-01-17 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, and pneumatic tire using same |
| DE102014109163A1 (de) | 2013-07-12 | 2015-04-16 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Verfahren zum Herstellen eines Kautschuk-Masterbatches |
| CN104277230A (zh) * | 2013-07-12 | 2015-01-14 | 东洋橡胶工业株式会社 | 橡胶母炼胶的制造方法 |
| JP2015017209A (ja) * | 2013-07-12 | 2015-01-29 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴムマスターバッチの製造方法 |
| DE102014110591A1 (de) | 2013-07-29 | 2015-01-29 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer Kautschukzusammensetzung |
| CN104339464A (zh) * | 2013-07-29 | 2015-02-11 | 东洋橡胶工业株式会社 | 橡胶组合物的制造方法 |
| JP2015025093A (ja) * | 2013-07-29 | 2015-02-05 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴム組成物の製造方法 |
| US9062171B2 (en) | 2013-07-29 | 2015-06-23 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Method for producing rubber composition |
| JP2017110052A (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム用添加剤、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2017104467A1 (ja) | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム用添加剤、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| US11708480B2 (en) | 2016-08-04 | 2023-07-25 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Rubber composition, tire, additive and hydrazide compound |
| JP2018104310A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 株式会社ブリヂストン | 新規ヒドラゾン化合物、ゴム用添加剤、ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2021125306A1 (ja) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 大塚化学株式会社 | 結晶及びその製造方法 |
| CN114929666A (zh) * | 2019-12-20 | 2022-08-19 | 大塚化学株式会社 | 晶体及其制造方法 |
| CN114929665A (zh) * | 2019-12-20 | 2022-08-19 | 大塚化学株式会社 | 晶体及其制造方法 |
| WO2021125307A1 (ja) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 大塚化学株式会社 | 結晶及びその製造方法 |
| JP6965980B1 (ja) * | 2020-11-04 | 2021-11-10 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
| WO2022097606A1 (ja) * | 2020-11-04 | 2022-05-12 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP2022074261A (ja) * | 2020-11-04 | 2022-05-18 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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