JP5335502B2 - 耐食性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼 - Google Patents
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Description
但し、Sn、Nは質量%
本発明者らは、マルテンサイト系ステンレス鋼の耐食性向上方法を種々検討する中で、特定のマルテンサイト系ステンレス鋼に於いては、微量のSn添加が有効であることを見出した。すなわち、Snは適量の窒素と共存することにより、不動態皮膜を強化して耐食性を向上させる作用を持つ。その際にSnの効果は0.03以上で現れるが0.15%以上添加しても耐食性を更に向上させる効果は認められない。一般的に、PREがCr+3.3Mo+16Nとして表されるように、Cr, Mo, N等の耐食性に有効な元素は添加量と共に耐食性が向上するのとは対照的であった。
<C:0.03〜0.25%>
Cは焼入れ硬さを支配する元素であり、ビッカース硬度で300HV以上を安定して得るために0.03%以上必要である。一方、過度に添加すると焼入れ硬さが必要以上に上がり、研摩時の負荷が増えるほか、靭性も低下させる。また、未固溶炭化物によって耐食性を損なう問題も生じるため0.25%以下とした。
<Si:0.25〜0.60%>
Siは溶解精錬時における脱酸のために必要であるほか、焼入れ熱処理時の酸化スケール生成を抑制するのにも有効であるため、0.25%以上とした。但し、Siはオーステナイト単相温度域を狭くし、焼入れ安定性を損ねるために、0.60%以下とした。
<Mn:2.0%以下>
Mnは、オーステナイト安定化元素であるが、焼入れ熱処理時の酸化スケール生成を促進し、その後の研摩負荷を増加させるために2.0%を上限とした。好ましくは、Mnの下限は0.42%である。
Pは原料である溶銑やフェロクロム等の合金中に不純物として含まれる元素である。熱延焼鈍板や焼入れ後の靭性に対して有害な元素であるため、0.035%以下とした。好ましくは、Pの下限は0.018%である。
<S:0.010%以下>
Sはオーステナイト相に対する固溶量が小さく、粒界に偏析して熱間加工性の低下を促進する元素であり、0.010%を超えるとその影響は顕著になるため0.010%以下とした。好ましくは、Sの下限は0.003%である。
Crは、マルテンサイト系ステンレス鋼の主要用途に於いて必要とされる耐食性を保持するために、少なくとも11%以上必要である。一方、焼入れ後の残留オーステナイト生成を防止するために、15.5%を上限とした。これらの特性をより効果的にするためには、Crの範囲を好ましくは12〜14%とするのがよい。
<Ni:0.60%以下>
Niは、Mnと同様にオーステナイト安定化元素である。焼入れ加熱時にC、N、Mn等は、脱炭、脱窒や酸化によって表層部から減少し表層部にフェライトを生成する場合があるが、Niは耐酸化性が高いため、表層から減少することが無く、オーステナイト相の安定化に大変有効である。また、焼入れ後の靭性を向上させる効果も有す。しかしながら高価な原料であるため、0.60%以下とした。好ましくは、Niの下限は0.01%である。
<Cu:0.80%以下>
Cuは溶製時のスクラップからの混入等、不可避的に含有される場合が多い、また、オーステナイト安定度を上げるために意図的に添加される場合もある。但し、過度の含有は熱間加工性や耐食性を低下させるので、0.80%以下とした。好ましくは、Cuの下限は0.01%である。
Vは合金原料であるフェロクロム等から不可避的に混入する場合が多いが、オーステナイト単相温度域を狭める作用が強いため、0.10%以下とした。好ましくは、Vの下限は0.01%である。
<Mo:0.05%以下>
Moは耐食性向上に有効な元素であるが、焼入れ加熱温度範囲を狭くし、焼入れ後の残留オーステナイト形成を促進する他、焼戻し軟化抵抗を高めて製造性を悪化させるために、その上限を0.05%とした。
Alは脱酸のために有効な元素であるが、スラグの塩基度を上げ、鋼中に可溶性介在物CaSを析出させ、耐食性を低下させる場合がある。また、アルミナ系の非金属介在物による研摩性の低下も引き起こすため、0.03%を上限とした。好ましくは、Alの下限は0.002%である。
<N:0.01%〜0.08%>
NはCと同様に焼入れ硬さを上げる効果を有する。また、Cと異なる効果として耐食性を次の二つの点で向上させる。一つ目は不動態皮膜を強化させる働きであり、もう一つはCr炭化物の析出抑制(Cr欠乏層の抑制)である。これらの効果を得るためにNは0.01%以上とする。但し、過剰な添加はCr炭化物の析出量を極端に低下させ、耐摩耗性を損ねるほか、製造性を損なうため、0.08%以下とした。
Snには高転位密度を有するマルテンサイト系ステンレス鋼の耐食性を向上させる作用がある。この作用を得るために0.03%以上の添加が必要である。但し、添加量が0.15%を超えると耐食性が低下する。更に、焼入れ加熱時の表面酸化が不均一になり、研摩性を悪化させるために、0.15%以下とした。
また、SnとNのバランスとして、PREで表せないマルテンサイトの耐食性指数MCIを表す下記(A)式の範囲が望ましい。
MCI=0.0016−(0.65Sn−0.059)2+(N−0.050)2≧0. ・・・(A)
但し、Sn、Nは質量%
<硬度:300〜600HV>
当該鋼の耐食性は焼入れ、或いは焼入れ焼戻し時の硬度がビッカース硬度で300以上の場合においてのみ発現するものであるため、下限を300以上とした。しかし、硬度が上がりすぎると靭性が低下するほか、耐食性も低下することがあるため、上限を600以下とした。
当該鋼の製造においては、熱間圧延時の加熱温度を1140〜1240℃とし、巻き取り温度を700〜840℃とし、熱延板焼鈍をバッチ式焼鈍炉にて700〜900℃で4時間以上行なうことが望ましい。
即ち、熱延加熱温度が1240℃より高くなると、γ単相からγ+δのニ相域となる。δ相には、Cr、Si等が濃化し、C、N、Ni等が負偏析し、焼入れ時のγ単相化を阻害し、焼入れ性を損ねる。逆に1140℃未満になると、凝固偏析を解消するための拡散時間として均熱時間が2時間以上必要となり、熱延の生産性を大きく損ねるために好ましくない。
このときの加熱時間についても、溶体化が進むためには5秒以上必要である。5秒未満では、固溶C,Nが少なく十分な硬度が得られない。一方、10分以上になると、表面酸化が大きくなり、表層の脱炭による焼入れ後の耐食性、硬度の低下を生じるために好ましくない。
<硬さ>
板厚断面において、JIS Z 2244に規定されるビッカース硬さ試験に基づいて、試験力49N(HV5、荷重5kg)で測定した。
<耐食性>
焼入れ後の試料表面をフライス盤で研削して平坦化した後、サンドペーパーを用いて600番研摩仕上げとした。JIS G 0577に規定される孔食電位測定試験を行ない、Vc´100を測定し、Sn添加によるVc´100の改善効果が0.05V以上認められた場合を耐食性良好と評価した。Sn無添加時のVc´100は、発明者らの下記経験式(B)を元に算出した。
Vc´100=0.0375×(Cr+3.3Mo+16N)−0.4375・・・(B)
但し、Cr、Mo,Nは質量%
表1に示す結果から分かるように、本発明鋼は、焼入れ、或いは焼入れ焼戻し後の硬さが300〜600HVであり、Sn添加によって無添加に較べて高い耐食性を示していた。
これに対して、本発明範囲を外れる成分では、耐食性が不十分であるか、その他の特性(焼入れ性、原料コスト、熱間加工性、研摩性)が劣るものであり、製造性、品質、コストの面で不合格のものであった。
Claims (1)
- 質量%で、
C:0.03〜0.25%、
Si:0.25〜0.60%、
Mn:2.0%以下、
P:0.035%以下、
S:0.010%以下、
Cr:11.0〜15.5%、
Ni:0.60%以下、
Cu:0.80%以下、
Mo:0.05%以下、
Sn:0.03〜0.15%、
V:0.10%以下、
Al:0.03%以下、
N:0.01〜0.08%、残部Fe及び不可避的不純物からなる鋼組成を有し、
かつ、SnとNの範囲が下記(A)式を満たすと共に、焼入れ硬さ或いは焼入れ焼戻しによる硬さがビッカース硬度で300〜600HVであることを特徴とする耐食性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼。
MCI=0.0016−(0.65Sn−0.059)2+(N−0.050)2≧0. ・・・(A)
但し、Sn、Nは質量%
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