JP5333391B2 - 透明固形せっけん - Google Patents

Description

本発明は、顔や身体等に使用される皮膚洗浄用の透明固形せっけんに関し、さらに詳しくは皮膚への刺激性が低く、溶け崩れ難く、泡立ちと使用感が良好な透明固形せっけんに関する。

せっけんは、古くから顔や身体等の洗浄剤として使用されており、生分解性がよく環境に優しいという優れた特質もあり、中でも固形せっけんはその手軽さから最も一般的な皮膚洗浄剤として現在も広く使用されている。しかし、固形せっけんの主剤として脂肪酸のアルカリ金属塩が主に使用されており、水に溶解すると加水分解を起こしてｐＨ１０前後のアルカリ性を示す。人の皮膚は弱酸性であるが、皮膚がアルカリ性となった場合、皮膚は外部からの刺激に対して影響を受けやすい感受性の高い皮膚になり、皮膚疾患の原因となる。したがって、特に過敏症などの皮膚疾患を有する皮膚には、脂肪酸のアルカリ金属塩からなる固形せっけんの使用が問題となる場合があった。そのため、遊離の脂肪酸をせ
っけんに添加して皮膚への刺激を低下した、いわゆる過脂肪せっけんも開発されているが、ｐＨは９〜１０であり皮膚刺激性の低下には限界がある。

この問題を解決するため、脂肪酸のアルカノールアミン塩や脂肪酸の塩基性アミノ酸塩を使用した固形せっけんが開発されている。特許文献１ではアシルグルタミン酸塩を主剤とした固形せっけん、特許文献２ではアシルイセチオン酸塩を主剤とした固形せっけんなども開示されており、これらの固形せっけんは、脂肪酸のアルカリ金属塩からなる固形せ
っけんよりも皮膚刺激性が低くなっている。しかし、これらの固形せっけんは、泡立ち、使用感、溶け崩れ難さなどの本来固形せっけんが具備すべき性能のいずれかに問題がある。例えば、脂肪酸のアルカノールアミン塩や塩基性アミノ酸塩では溶け崩れ易く、アシルグルタミン酸塩やアシルイセチオン酸塩は、洗浄時にぬめり感があり、使用感が悪くなる。したがって、このような固形せっけんは皮膚への刺激性を緩和する効果あるものの、広く使用されるまでには至っておらず、いまだに脂肪酸のアルカリ金属塩からなる固形せっけんが主流であるのが現状である。

特開昭５７−８０４９８号公報 特開平８−２７４８２号公報

本発明の目的は、皮膚への刺激性が低く、溶け崩れ難く、泡立ちと使用感が良好な透明固形せっけんを提供するものである。

すなわち本発明は、脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩からなる固形せっけんであって、
脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合モル比が６／４〜３／７であり、脂肪酸塩を構成する飽和脂肪酸のカルボキシル基に対する塩基対がアルカリ金属と塩基性アミノ酸からなり、アルカリ金属と塩基性アミノ酸との当量比が９／１〜５／５であり、脂肪酸塩を構成する飽和脂肪酸が（Ａ）ラウリン酸１５〜３５重量％、（Ｂ）ミリスチン酸４５〜６０重量％、（Ｃ）パルミチン酸５〜２０重量％、および（Ｄ１）ヒドロキシ飽和脂肪酸１０〜２５重量％または（Ｄ２）分岐飽和脂肪酸３〜１０重量％とを含有し、｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝＋｛（Ｄ１）または（Ｄ２）｝が１００重量％を超えないことを特徴とする。

本発明の透明固形せっけんは、皮膚への刺激性が低く、溶け崩れ難く、泡立ちと使用感が良好であり、化粧せっけん、低刺激せっけん、透明せっけん、ヒゲそりせっけん、ベビーソープ、薬用せっけん等に利用することが可能である。

本発明で用いられる脂肪酸塩のカルボキシル基に対する塩基対としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属、アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸の１種または２種以上からなる。
アルカリ金属塩と塩基性アミノ酸塩との当量比としては、好ましくは９／１〜５／５で、より好ましくは８／２〜６／４である。この当量比が９／１より大きくなると、ｐＨが高く皮膚に対する刺激性が強くな
り、洗浄時のぬめり感が高くなる傾向がある。５／５より小さいと溶け崩れが生じ易い傾向がある。

本発明で用いる酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の例としては、アスパラギン酸、グルタミン酸またはそれらのナトリウム、カリウムの塩が挙げられるが、好ましくはグルタミン酸のナトリウム塩であり、例としてはグルタミン酸１ナトリウム塩１水和物である。
脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合量としては、脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合モル比が６／４〜３／７で、好ましくは５／５〜４／６である。このモル比が６／４より大きくなると、洗浄後のぬめり感が生じやすく、洗浄後の感触も悪くなる。３／７より小さいと溶け崩れを生じやすく、好ましい泡質が得られない。

脂肪酸のうち、（Ａ）〜（Ｄ２）以外の残部は、通常せっけんに使用されるものであれば特定の限定は受けず、例えばカプリル酸、カプリン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸が挙げられる。

本発明で用いる脂肪酸塩を構成する飽和脂肪酸は、速泡性、保存安定性の点でラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸であり、配合量としては、（Ａ）ラウリン酸１５〜３５重量％、（Ｂ）ミリスチン酸４５〜６０重量％および（Ｃ）パルミチン酸５〜２０重量％であり、かつ飽和脂肪酸の合計が全脂肪酸の８５〜１００重量％からなる。

本発明の透明固形せっけんにおいて、脂肪酸塩を構成する脂肪酸に（Ｄ１）ヒドロキシ飽和脂肪酸１０〜２５重量％または（Ｄ２）分岐飽和脂肪酸３〜１０重量％を含有する。

ヒドロキシ飽和脂肪酸の例としては、サビニン酸、２−ヒドロキシテトラデカン酸、イプロール酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、アリューリット酸、２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１８−ヒドロキシステアリン酸、ヒマシ油硬化脂肪酸等が挙げられるが、好ましくはヒマシ油硬化脂肪酸である。ヒドロキシ飽和脂肪酸の含有量としては、脂肪酸塩を構成する脂肪酸の１０〜２５重量％であり、１５〜２０重量％がより好ましい。この含有量が１０重量％より少ないと、透明性が低下する場合があり、また含有量が２５重量％より多いと、起泡性が低下する恐れがあり、好ましい泡質が得られない場合がある。

分岐飽和脂肪酸の例としては、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられるが、好ましくはイソステアリン酸である。分岐飽和脂肪酸の含有量としては、脂肪酸塩を構成する脂肪酸の３〜１０重量％であり、５〜８重量％がより好ましい。この含有量が３重量％より少ないと、透明性が低下する場合があり、また含有量が１０重量％より多いと、起泡性が低下する恐れがあり、好ましい泡質が得られない場合がある。

本発明の透明固形せっけんには、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲において通常化粧品、医薬部外品などに用いられる各種任意成分を配合することができる。かかる任意成分としては、例えば、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸等のα―ヒドロキシ酸またはその塩、ジグリセリン、デカグリセリン等のポリグリセリン、エリスリトール、スレイトール、ペンタエリスリトール、アドニ−ル、アラビトール、キシリトール、マンニトール、ガラクチトール、イノシトール、マルチトール等の糖アルコール、ブドウ糖、トレハロース等の糖類、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、高級アルコール、シリコーン誘導体、タンパク誘導体、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ラノリン、レシチン、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油性基剤、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミノ酢酸塩、アミドアミノ酸塩等の両性界面活性剤、アシルメチルタウリン塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アミドエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、動植物由来の天然エキス、色素、香料等が挙げられる。

本発明の透明固形せっけんには、通常の透明固形せっけんの処方に準じ、ショ糖、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の透明化剤を配合することができる。

本発明の透明固形せっけんは、機械練り方式または枠練り方式で製造することが可能であるが、枠練り方式で製造することが好ましい。

本発明を実施例により具体的に説明する。
参考例１
表１に示す脂肪酸組成（ヤシ油脂肪酸／牛脂脂肪酸＝２５／７５重量％）からなる脂肪酸混合物２１６ｇを、１Ｌ双腕式混練機（（株）森山製作所ＳＮ−１型）に入れ、約８０℃に加熱し、脂肪酸と等モルの塩基対である水酸化ナトリウム４０ｇをイオン交換水４１０ｇ（脂肪酸の１．６倍量）に溶解したアルカリ水溶液を添加して８５〜９５℃で約５分間攪拌混合した後、グルタミン酸１ナトリウム１水和物を表１に示す脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合モル比（４．０／６．０）により２７６ｇを加え、グリセリン１０２ｇ（脂肪酸塩の０．４倍量）を添加して、更にその温度で攪拌混合を続けて乾燥させながら水分量を調整した。そして、その組成物を押し出し機（（株）佐藤鉄工所製）で混練および押し出しを行い棒状せっけんを得た後、型打ち機（理研精機（株）製ＭＰ−２Ｂ型）で成型して固形せっけんを得た。下記に示す評価を行った。

参考例２〜８および比較例１〜５
参考例１と同様にして表１の配合組成で固形せっけんを作成し、評価を行った。
実施例１
表２に示す脂肪酸組成（ラウリン酸／ミリスチン酸／パルミチン酸／ヒマシ硬化脂肪酸＝２０／５０／１０／２０）からなる脂肪酸混合物２３０ｇを攪拌機および攪拌羽を供えたガラス製３Ｌ四つ口フラスコに入れ、エタノール（脂肪酸の０．４倍量）を加えて約６０℃に加熱して溶解後、脂肪酸と等モルの塩基対とからなる水酸化ナトリウム３２ｇとアルギニン３５ｇ（水酸化ナトリウム／アルギニン＝８．０／２．０等量比）をイオン交換水４１６ｇ（脂肪酸塩の１．４倍量）に溶解したアルカリ水溶液を加えて１０分間攪拌した後、グルタミン酸１ナトリウム１水和物を表２に示す脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合モル比（４．４／５．６）により２３４ｇを加え、さらにショ糖８９ｇ（脂肪酸塩の０．３倍量）、グリセリン（脂肪酸塩の０．３倍量）を加えて７０℃で攪拌混合した。この溶液を冷却固化し、切断後乾燥して、固形せっけんを得た。下記に示す評価を行った。

実施例２〜６、参考例９および比較例６〜８
実施例１と同様にして表２の配合組成で固形せっけんを作成し、評価を行った。

（１）皮膚刺激性
せっけん濃度１０重量％の水溶液を調製し、これを試験液としてクローズドパッチテストを行なった。健常な皮膚を有する２０〜３０代の男性を被験者とし、一つの試験液につき５名を被験者とした。
右上腕内側部に試験液を貼布し、対照として精製水を左上腕内側部に貼布した。貼布から２４時間後にパッチをはがし、被験部を精製水５００ｍｌで洗浄後、１時間安静とし、１時間後に対照と試験液の被験部について肉眼により判定を行なった。対照と試験液の被験部にほとんど違いがみられない場合を２点、対照に比べ試験液の方にわずかに発赤が認められる場合を１点、試験液の方に明らかな発赤または浮腫が課められる場合を０点として５名の合計点から次の３段階で評価した。

皮膚刺激性が低い。（合計点７点以上）
皮膚刺激性がやや高い。（合計点４点以上６点以下）
皮膚刺激性が高い。（合計点３点以下）

（２）ｐＨ
せっけん濃度０．２５重量％の水溶液を調製し、４０℃でのｐＨを、（株）堀場製作所
製ｐＨメーターＭ−１２を用いて測定し、次に示す３段階で評価を行った。

○：ｐＨが９より小さい
△：ｐＨが９〜１０
×：ｐＨが１０より大きい

（３）起泡性
せっけん濃度０．２５重量％の水溶液を調製してロスマイルス法により、４０℃で投入直後と５分後の泡高さを測定し、次の式より求められる泡の持続率が９０％以上のものを泡立ちの良い固形せっけんであると評価した。

泡の持続率（％）＝［（５分後の泡の高さ）／（投入直後の泡の高さ）］×１００

（４）溶解性
（株）蔵持化学器械製作所製のせっけん摩擦溶解度試験器を用いて底面積３ｃｍ2の直方体に切断にしたせっけんの底面と水で馴染ませたフィルムとをフィルムを回転させることにより５分間摩擦させ重量（Ｗ１）を測定し、さらに再度せっけんの底面と水で馴染ませたフィルムとを５分間摩擦させて重量（Ｗ２）を測定して次の式により摩擦溶解度を算出し、摩擦溶解度１０以上のせっけんを溶解性の良好な固形せっけんであると評価した。なお、水温を２５℃で実施した。

摩擦溶解度＝［（Ｗ１−Ｗ２）×１００］／３

（５）泡質
男女各１０名をパネラーとし、固形せっけんを用いて洗顔を行なったときの泡質について下記のように判定した。泡が細かく弾力性があると感じた場合を２点、泡がやや粗いと感じた場合を１点、泡が粗く弾力性がないと感じた場合を０点として、２０名の合計点から、次の３段階で評価した。

泡質が良好である。（合計点が３０点以上）
泡質がやや悪い。（合計点が２０点以上３０点未満）
泡貿が悪い。（合計点が２０点未満）

（６）洗浄時のぬめり感
男女各１０名をパネラーとし、固形せっけんを用いて洗顔を行なった後の、洗浄時のぬめり感について下記のように判定した。洗浄時にぬめり感を感じなかった場合を２点、洗浄時にややぬめり感が強いと感じた場合を１点、ぬめり感がしつこくてすすぎに時間がか
かると感じた場合を０点として、２０名の合計点から、次の３段階で評価した。

すすぎ時の泡切れが良好である。（合計点が３０点以上）
すすぎ時の泡切れがやや悪い。（合計点が２０点以上３０点未満）
すすぎ時の泡切れが悪い。（合計点が２０点未満）

（７）洗浄後の感触
男女各１０名をパネラーとし、固形せっけんを用いて洗顔を行なった後の感触について下記のように判定した。洗浄後に滑らかな洗い上がりで、さっぱりすると感じた場合を２点、あまりさっぱりしないと感じた場合を１点、全くさっぱりしないと感じた場合を０点として、２０名の合計点から、次の３段階で評価した。

洗浄後の感触が良好である。（合計点が３０点以上）
洗浄後の感触がやや悪い。（合計点が２０点以上３０点未満）
洗浄後の感触が悪い。（合計点が２０点未満）

（８）溶け崩れ
固形せっけんを２５℃の水中に１時間浸漬させた後２時間乾燥し、表面状態を目視で観察して下記のように判定し、◎または○を溶け崩れし難い固形せっけんであると評価した。

◎：試験前の状態とほぼ同じで溶け崩れを生じていない。
○：表面だけ柔らかく内部は硬い状態であり、ほぼ溶け崩れを生じていない。
△：内部まで若干柔らかくなり、やや溶け崩れを生じている。
×：内部まで柔らかくなり、完全に溶け崩れを生じている。

（９）保存安定性
固形せっけんを開放系で４０℃で１ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。

○：安定性良好（外観および臭気の変化がない。）
△：安定性やや不良（若干着色する。もしくは臭気がやや劣化する。）
×：安定性不良（着色が著しい。もしくは臭気劣化が著しい。）

（１０）透明性
固形せっけん試料の透明性を目視で観察して下記のように判定し、◎または○を透明性が良好な固形せっけんであると評価した。

◎：均一な透明性があり、内部に混濁が認められない。
○：透明性があるが、内部に一部混濁が認められる。
△：透明性があるが、内部に著しく混濁が認められる。
×：透明性が認められない。

実施例１〜６、参考例１〜９および比較例１〜８の評価結果を表３および表４に示す。

透明固形せっけんとした実施例１〜６は、透明性が良好な固形せっけんであった。
一方、比較例１〜８では十分な性能が得られていない。
比較例１の固形せっけんは、酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩が配合されていないため、ｐＨおよび皮膚刺激性が高くなり、洗浄時のぬめり感がしつこく、洗浄後の感触が悪くなっている。
比較例２の固形せっけんは、酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩が配合されていないため、洗浄後のぬめり感がしつこく、洗浄後の感触が悪くなる。
比較例３の固形せっけんは、脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合モル比が６／４を超えているため、洗浄時のぬめり感がしつこく、洗浄後の感触が悪くなる。
比較例４および比較例５の固形せっけんは、脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合モル比が３／７より小さいため、好ましい泡質が得られず、溶け崩れを生じている。
比較例６の固形せっけんは、酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩が配合されていないため、ｐＨおよび皮膚刺激性が高くなり、洗浄時のぬめり感がしつこく、洗浄後の感触が悪く、透明性が得られない。
比較例７の固形せっけんは、脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合モル比が６／４を超えているため、ｐＨおよび皮膚刺激性が高くなり、洗浄時のぬめり感がしつこく、洗浄後の感触が悪く、透明性が低くなっている。
比較例８の固形せっけんは、脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合モル比が３／７より小さいため、好ましい泡質が得られず、洗浄後の感触が悪く、溶け崩れを生じている。

Claims (1)

1. 脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩からなる固形せっけんであって、
   脂肪酸塩と酸性アミノ酸または酸性アミノ酸塩の配合モル比が６／４〜３／７であり、脂肪酸塩を構成する脂肪酸のカルボキシル基に対する塩基対がアルカリ金属と塩基性アミノ酸からなり、アルカリ金属と塩基性アミノ酸との当量比が９／１〜５／５であり、前記脂肪酸塩を構成する飽和脂肪酸が（Ａ）ラウリン酸１５〜３５重量％、（Ｂ）ミリスチン酸４５〜６０重量％、（Ｃ）パルミチン酸５〜２０重量％、および（Ｄ１）ヒドロキシ飽和脂肪酸１０〜２５重量％または（Ｄ２）分岐飽和脂肪酸３〜１０重量％とを含有し、｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝＋｛（Ｄ１）または（Ｄ２）｝が１００重量％を超えないことを特徴とする透明固形せっけん。