JP5331089B2 - 蛍光体およびそれを用いた発光装置 - Google Patents
蛍光体およびそれを用いた発光装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5331089B2 JP5331089B2 JP2010254759A JP2010254759A JP5331089B2 JP 5331089 B2 JP5331089 B2 JP 5331089B2 JP 2010254759 A JP2010254759 A JP 2010254759A JP 2010254759 A JP2010254759 A JP 2010254759A JP 5331089 B2 JP5331089 B2 JP 5331089B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light
- phosphor
- ppm
- general formula
- light emitting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/47—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process
- H01L2224/48—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process of an individual wire connector
- H01L2224/4805—Shape
- H01L2224/4809—Loop shape
- H01L2224/48091—Arched
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/47—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process
- H01L2224/48—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process of an individual wire connector
- H01L2224/481—Disposition
- H01L2224/48151—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive
- H01L2224/48221—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked
- H01L2224/48245—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being metallic
- H01L2224/48247—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being metallic connecting the wire to a bond pad of the item
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/47—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process
- H01L2224/48—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process of an individual wire connector
- H01L2224/481—Disposition
- H01L2224/48151—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive
- H01L2224/48221—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked
- H01L2224/48245—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being metallic
- H01L2224/48257—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being metallic connecting the wire to a die pad of the item
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
- Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps
Description
本発明は、主として発光装置に用いられる酸窒化物蛍光体および窒化物蛍光体に関し、さらには前記蛍光体を用いた波長変換部を備えた発光装置に関するものである。
半導体発光素子と蛍光体を組み合わせた発光装置は、低消費電力、小型、高輝度かつ広範囲な色再現性が期待される次世代の発光装置として注目され、活発に研究、開発が行われている。発光素子から発せられる一次は、通常長波長の紫外線から青色の範囲、即ち３８０ｎｍから４８０ｎｍのものが用いられる。また、この用途に適合した様々な蛍光体を用いた波長変換部も提案されている。
さらには、最近この種の発光装置に対して変換効率（明るさ）のみならず、入力のエネルギーをより高くし、さらに明るくしようとする試みがなされている。入力エネルギ−を高くした場合、波長変換部を含めた発光装置全体の効率的な放熱が必要となってくる。このために、発光装置全体の構造、材質などの開発も進められているが、動作時における発光素子及び波長変換部の温度上昇は避けられないのが現状である。
現在白色の発光装置としては、青色発光の発光素子（ピ−ク波長、４５０ｎｍ前後）とその青色により励起され黄色発光を示す３価のセリウムで付活された（Ｙ，Ｇｄ）3（Ａ
ｌ，Ｇａ）5Ｏ12蛍光体あるいは２価のユ−ロピウムで付活された（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）2ＳｉＯ4蛍光体との組み合わせが主として用いられている。
ｌ，Ｇａ）5Ｏ12蛍光体あるいは２価のユ−ロピウムで付活された（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）2ＳｉＯ4蛍光体との組み合わせが主として用いられている。
しかしながら、特に３価のセリウムで付活された（Ｙ，Ｇｄ）3（Ａｌ，Ｇａ）5Ｏ12蛍光体においては、１００℃では２５℃での輝度（明るさ）を１００％とした時に、その輝度は８５％前後に低下するために、入力エネルギ−を高く設定出来ないという技術課題を有している。そのために、温度特性が良好な酸窒化物蛍光体あるいは窒化物蛍光体が注目され、活発に開発が行われている。
しかしながら、この種の酸窒化物蛍光体あるいは窒化物蛍光体においては、特性は良好であるが、特性の変動、特に輝度特性の変動が大きいと言う技術課題を有している。従って、この種の酸窒化物蛍光体あるいは窒化物蛍光体において、特性の安定化、特に輝度特性の安定化が急務となっている。
この種の酸窒化物蛍光体あるいは窒化物蛍光体に関しては、たとえば特開２００２−３６３５５４号公報（特許文献１）において、α型ＳＩＡＬＯＮ（サイアロン）の記載がある。即ち、代表的なものとしてＥｕ2+イオンの付活量を変化させたＣａ−アルファサイアロン蛍光体について言及した記載がある。しかしながら、特許文献１には、発光強度の安定性あるいは発光強度に及ぼす不純物元素の影響については、言及されてはいない。
また、特開２００６−８９５４７号公報（特許文献２）においては、緑色蛍光体としてβ−サイアロン：Ｅｕあるいは黄色蛍光体としてＣａ−α−サイアロン：Ｅｕの記載がある。しかしながら、特許文献２においても、発光強度の安定性あるいは発光強度に及ぼす不純物元素の影響については、言及されてはいない。
さらには、特開２００４−１８２７８０号公報（特許文献３）においては、ＬxＭyＮ((2/3)x+(4/3)y)：Ｒ、または、ＬxＭyＯzＮ((2/3)x+(4/3)y-(2/3)z)：Ｒで表される黄色から赤色領域に発光する窒化物蛍光体の記載がある。また特許文献３には、第Ｖ族元素（Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、第ＶＩ族元素（Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、第ＶＩＩ族元素（Ｒｅ）、第ＶＩＩＩ族元素（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ）を添加した窒化物蛍光体と、該元素を添加していない窒化物蛍光体とを比べると、残光を短くすることができるという効果を有することが記載されている。また、これらの元素も、輝度の調整を行うことができる。ここで、前記窒化物蛍光体の組成に含まれる元素と異なる第Ｖ族元素、第ＶＩ族元素、第ＶＩＩ族元素、第ＶＩＩＩ族元素は、前記窒化物蛍光体の組成に含まれる元素の重量に対して１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。これは第Ｖ族元素、第ＶＩ族元素、第ＶＩＩ族元素、第ＶＩＩＩ族元素は、本窒化物蛍光体の発光を阻害するキラー元素であり、発光効率を大幅に下げるため、系外に除去しておくことが好ましいからである、と記載されている。しかしながら、各第Ｖ族元素、第ＶＩ族元素、第ＶＩＩ族元素、第ＶＩＩＩ族元素について、発光を阻害する程度およびＭｎについては、詳細に言及されていない。
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、半導体発光素子からの４３０〜４８０ｎｍの範囲の光によって高効率で安定に発光する窒化物蛍光体および酸窒化物蛍光体、ならびに、これらの蛍光体を用いた、高効率で特性の安定した発光装置を提供することである。
上記目的を達成するために、本発明者らは特定の２価のユ−ロピウム付活の窒化物及び酸窒化物蛍光体において、粉体特性（特に輝度特性）に悪影響を及ぼす不純物元素について詳細に調査、実験、検討を重ねた結果、特定の不純物を精度良く制御することにより、輝度特性の安定した窒化物及び酸窒化物蛍光体を得ることが出来ることを見出したものである。特にＭｎはユーロピウムサイトの吸収したエネルギーを吸収し、不要な遷移を引き起こすことから、精度良く制御する必要がある。すなわち、本発明は以下のとおりである。
本発明は、一般式（Ａ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ａ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である。
（一般式（Ａ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である。
また本発明は、一般式（Ｂ）：ＭＩfＥｕgＳｉhＡｌkＯmＮn
（一般式（Ｂ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０＜ｆ≦３．０、０．００５≦ｇ≦０．４、ｈ＋ｋ＝１２、ｍ＋ｎ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である。ここにおいて、ＭＩはＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種の元素であることが、好ましい。
（一般式（Ｂ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０＜ｆ≦３．０、０．００５≦ｇ≦０．４、ｈ＋ｋ＝１２、ｍ＋ｎ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である。ここにおいて、ＭＩはＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種の元素であることが、好ましい。
また、本発明は、一般式（Ｃ）：（ＭＩＩ1-pＥｕp）ＭＩＩＩＳｉＮ3
（一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＭＩＩＩは３価の金属元素からなり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０．００１≦ｐ≦０．０５を満足する数である）で実質的に表され、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下であることを特徴とする２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である。ここにおいて、ＭＩＩＩがＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれる少なくとも１種の元素であることが好ましい。
（一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＭＩＩＩは３価の金属元素からなり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０．００１≦ｐ≦０．０５を満足する数である）で実質的に表され、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下であることを特徴とする２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である。ここにおいて、ＭＩＩＩがＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれる少なくとも１種の元素であることが好ましい。
本発明はまた、一次光を発する発光素子と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備えた発光装置であって、前記波長変換部は緑色系発光蛍光体、黄色系発光蛍光体および赤色系発光蛍光体から選ばれる少なくともいずれかを含み、前記緑色系発光蛍光体は、
一般式（Ａ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ａ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体であり、前記黄色系発光蛍光体は、
一般式（Ｂ）：ＭＩfＥｕgＳｉhＡｌkＯmＮn
（一般式（Ｂ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０＜ｆ≦３．０、０．００５≦ｇ≦０．４、ｈ＋ｋ＝１２、ｍ＋ｎ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体であり、前記赤色系発光蛍光体は、
一般式（Ｃ）：（ＭＩＩ1-pＥｕp）ＭＩＩＩＳｉＮ3
（一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＭＩＩＩは３価の金属元素からなり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０．００１≦ｐ≦０．０５を満足する数である）で実質的に表され、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である、発光装置についても提供する。
一般式（Ａ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ａ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体であり、前記黄色系発光蛍光体は、
一般式（Ｂ）：ＭＩfＥｕgＳｉhＡｌkＯmＮn
（一般式（Ｂ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０＜ｆ≦３．０、０．００５≦ｇ≦０．４、ｈ＋ｋ＝１２、ｍ＋ｎ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体であり、前記赤色系発光蛍光体は、
一般式（Ｃ）：（ＭＩＩ1-pＥｕp）ＭＩＩＩＳｉＮ3
（一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＭＩＩＩは３価の金属元素からなり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０．００１≦ｐ≦０．０５を満足する数である）で実質的に表され、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である、発光装置についても提供する。
また本発明は、一次光を発する発光素子と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備えた発光装置であって、前記波長変換部は複数の緑色系発光蛍光体および赤色系発光蛍光体を含み、
前記緑色系発光蛍光体は、
一般式（Ａ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ａ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体であり、
前記赤色系発光蛍光体は、
一般式（Ｃ）：（ＭＩＩ1-pＥｕp）ＭＩＩＩＳｉＮ3
（一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＭＩＩＩは３価の金属元素からなり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０．００１≦ｐ≦０．０５を満足する数である）で実質的に表され、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である、発光装置についても提供する。
前記緑色系発光蛍光体は、
一般式（Ａ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ａ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体であり、
前記赤色系発光蛍光体は、
一般式（Ｃ）：（ＭＩＩ1-pＥｕp）ＭＩＩＩＳｉＮ3
（一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＭＩＩＩは３価の金属元素からなり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０．００１≦ｐ≦０．０５を満足する数である）で実質的に表され、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である、発光装置についても提供する。
また本発明は、一次光を発する発光素子と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備えた発光装置であって、前記波長変換部は複数の黄色系発光蛍光体を含み、
前記黄色系発光蛍光体は、
一般式（Ｂ）：ＭＩfＥｕgＳｉhＡｌkＯmＮn
（一般式（Ｂ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０＜ｆ≦３．０、０．００５≦ｇ≦０．４、ｈ＋ｋ＝１２、ｍ＋ｎ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である、発光装置についても提供する。
前記黄色系発光蛍光体は、
一般式（Ｂ）：ＭＩfＥｕgＳｉhＡｌkＯmＮn
（一般式（Ｂ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０＜ｆ≦３．０、０．００５≦ｇ≦０．４、ｈ＋ｋ＝１２、ｍ＋ｎ＝１６を満足する数である）で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である、発光装置についても提供する。
本発明の発光装置は、前記黄色系発光蛍光体として、上記一般式（Ｂ）中、ＭＩがＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種の元素である、２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体を用いたものであることが好ましい。
また本発明の発光装置は、前記赤色系発光蛍光体として、上記一般式（Ｃ）中、ＭＩＩＩがＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれる少なくとも１種の元素である、２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体を用いたものであることが好ましい。
本発明の発光装置において、前記発光素子は窒化ガリウム系半導体素子であり、当該発光素子からの一次光が波長４３０〜４８０ｎｍの範囲内にあることが、好ましい。
本発明の発光装置は、白色ＬＥＤであることが好ましく、ＬＣＤ用バックライト光源に用いられるものであることがより好ましい。
本発明の発光装置は、一般照明機器として用いられることが好ましい。
本発明の蛍光体は４３０〜４８０ｎｍの範囲の光によって、高効率で安定に発光するとともに、本発明の蛍光体を有する波長変換部を用いた発光装置は、発光素子からの発光を効率良く吸収して、高効率で安定した白色光を得ることができる。
本発明は、〔１〕β型ＳＩＡＬＯＮである２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体（以下、「第１の蛍光体」と呼称する。）、〔２〕α型ＳＩＡＬＯＮである２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体（以下、「第２の蛍光体」と呼称する。）、ならびに〔３〕２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体（以下、「第３の蛍光体」と呼称する。）について提供するものである。以下、各蛍光体について詳しく説明する。
〔１〕第１の蛍光体
本発明の第１の蛍光体は、下記一般式（Ａ）で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮ（サイアロン）である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である。
本発明の第１の蛍光体は、下記一般式（Ａ）で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮ（サイアロン）である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である。
一般式（Ａ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
上記一般式中、ａの値は、０．００５≦ａ≦０．４であり、０．０１≦ａ≦０．２であるのが好ましい。ａの値が０．００５未満であると、十分な明るさが得られないという不具合があり、またａの値が０．４を超えると、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するという不具合がある。また、上記一般式中、ｂ＋ｃ＝１２であり、ｄ＋ｅ＝１６である。
上記一般式中、ａの値は、０．００５≦ａ≦０．４であり、０．０１≦ａ≦０．２であるのが好ましい。ａの値が０．００５未満であると、十分な明るさが得られないという不具合があり、またａの値が０．４を超えると、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するという不具合がある。また、上記一般式中、ｂ＋ｃ＝１２であり、ｄ＋ｅ＝１６である。
このようなβ型ＳＩＡＬＯＮである２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体としては、具体的には、Ｅｕ0.03Ｓｉ11.63Ａｌ0.37Ｏ0.03Ｎ15.97、Ｅｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95、Ｅｕ0.10Ｓｉ11.00Ａｌ1.00Ｏ0.10Ｎ15.90、Ｅｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70、Ｅｕ0.005Ｓｉ11.70Ａｌ0.30Ｏ0.03Ｎ15.97、Ｅｕ0.01Ｓｉ11.60Ａｌ0.40Ｏ0.01Ｎ15.99、Ｅｕ0.15Ｓｉ10.00Ａｌ2.00Ｏ0.20Ｎ15.80などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
本発明の第１の蛍光体は、Ｆｅの含有率が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である。第１の蛍光体中におけるＦｅの含有率が２０ｐｐｍを超えると、明るさの低下が大きくなり、実用的ではないためである。なお、第１の蛍光体中におけるＦｅの含有率は、たとえば質量分析計を備えたＩＣＰ分析装置を用いて微量分析を行うことにより、その値を算出することができる。
また、本発明の第１の蛍光体は、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下である。第１の蛍光体中におけるＭｎの含有率が１０ｐｐｍを超えると、明るさの低下が大きくなり、実用的ではないためである。なお、第１の蛍光体中におけるＭｎの含有率についても、たとえば質量分析計を備えたＩＣＰ分析装置を用いて微量分析を行うことにより、その値を算出することができる。
本発明の第１の蛍光体は、その粒径については特に制限されるものではないが、通気法により測定された平均粒径が２〜８μｍの範囲内であるのが好ましく、３〜６μｍの範囲内であるのがより好ましい。第１の蛍光体の平均粒径が２μｍ未満であると、結晶成長が不十分であり、これを用いた発光装置において明るさが大きく低下する傾向にある。一方、第１の蛍光体の平均粒径が８μｍを超えると、異常成長した粗大粒子が生成し易く実用的ではない。
〔２〕第２の蛍光体
本発明の第２の蛍光体は、下記一般式（Ｂ）で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮである２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である。
本発明の第２の蛍光体は、下記一般式（Ｂ）で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮである２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である。
一般式（Ｂ）：ＭＩfＥｕgＳｉhＡｌkＯmＮn
上記一般式（Ｂ）中、ＭＩは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示す。中でも、ＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種を用いることにより、これを用いた発光装置においてより明るく発光するものを得ることができることから、ＭＩがＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
上記一般式（Ｂ）中、ＭＩは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示す。中でも、ＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種を用いることにより、これを用いた発光装置においてより明るく発光するものを得ることができることから、ＭＩがＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
また、上記一般式（Ｂ）中、ｆの値は０＜ｆ≦３．０であり、０．１≦ｆ≦２．０であるのが好ましい。ｆの値が０である（すなわち、ＭＩが含まれない）場合、またｆの値が３．０を超える場合には、十分な明るさが得られないという不具合がある。
また上記一般式（Ｂ）中、ｇの値は０．００５≦ｇ≦０．４であり、０．０２≦ｇ≦０．２であるのが好ましい。ｇの値が０．００５未満である場合には、十分な明るさが得られないという不具合があり、ｇの値が０．４を超える場合には、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するという不具合がある。
また、上記一般式（Ｂ）中、ｈ＋ｋ＝１２であり、ｍ＋ｎ＝１６である。
このようなα型ＳＩＡＬＯＮである２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体としては、具体的には、Ｃａ0.6Ｅｕ0.05Ｓｉ10.50Ａｌ1.50Ｏ0.70Ｎ15.30、Ｃａ0.2Ｅｕ0.01Ｓｉ10.10Ａｌ1.90Ｏ0.80Ｎ15.20、Ｃａ1.0Ｅｕ0.06Ｓｉ0.70Ａｌ1.30Ｏ1.20Ｎ14.80、Ｃａ0.3Ｅｕ0.10Ｓｉ10.20Ａｌ1.80Ｏ0.40Ｎ15.60、Ｃａ0.4Ｍｇ0.1Ｅｕ0.03Ｓｉ10.00Ａｌ2.00Ｏ1.10Ｎ14.90、Ｃａ0.75Ｅｕ0.01Ｓｉ9.75Ａｌ2.25Ｏ0.76Ｎ15.24、Ｃａ0.50Ｌｉ0.10Ｅｕ0.01Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.20Ｎ15.80、Ｃａ1.00Ｓｒ0.10Ｅｕ0.20Ｓｉ10.00Ａｌ2.00
Ｏ0.30Ｎ15.70などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
Ｏ0.30Ｎ15.70などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
本発明の第２の蛍光体は、Ｆｅの含有率が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である。第２の蛍光体中におけるＦｅの含有率が２０ｐｐｍを超えると、明るさの低下が大きくなり、実用的ではないためである。なお、第２の蛍光体中におけるＦｅの含有率は、第１の蛍光体について上述したのと同様の方法にて測定することができる。
また、本発明の第２の蛍光体は、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下である。第２の蛍光体中におけるＭｎの含有率が１０ｐｐｍを超えると、明るさの低下が大きくなり、実用的ではないためである。なお、第２の蛍光体中におけるＭｎの含有率は、第１の蛍光体について上述したのと同様の方法にて測定することができる。
また、本発明の第２の蛍光体は、その粒径については特に制限されるものではないが、通気法により測定された平均粒径が２〜８μｍの範囲内であるのが好ましく、３〜６μｍの範囲内であるのがより好ましい。第２の蛍光体の平均粒径が２μｍ未満であると、結晶成長が不十分であり、これを用いた発光装置において明るさが大きく低下する傾向にある。一方、第２の蛍光体の平均粒径が８μｍを超えると、異常成長した粗大粒子が生成しやすく、実用的ではないという傾向にある。
〔３〕第３の蛍光体
本発明の第３の蛍光体は、下記一般式（Ｃ）で実質的に表される２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である。
本発明の第３の蛍光体は、下記一般式（Ｃ）で実質的に表される２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である。
一般式（Ｃ）：（ＭＩＩ1-pＥｕp）ＭＩＩＩＳｉＮ3
上記一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示す。
上記一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示す。
また一般式（Ｃ）中、ＭＩＩＩは３価の金属元素であり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示す。中でも、より一層高効率に赤色系を発光することができることから、ＭＩＩＩはＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれる少なくとも１種の元素であることが好ましい。
また上記一般式（Ｃ）中、ｐの値は、０．００１≦ｐ≦０．０５であり、０．００５≦ｐ≦０．０２であるのが好ましい。ｐの値が０．００１未満であると、十分な明るさが得られないという不具合があり、ｐの値が０．０５を越えると、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するという不具合がある。
このような２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体としては、具体的には、Ｃａ0.990Ｅ
ｕ0.010ＳｉＡｌＮ3、（Ｃａ0.97Ｍｇ0.02Ｅｕ0.01）（Ａｌ0.99Ｇａ0.01）ＳｉＮ3、（Ｃａ0.98Ｅｕ0.02）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.97Ｓｒ0.01Ｅｕ0.02）（Ａｌ0.98Ｉｎ0.02）ＳｉＮ3、（Ｃａ0.999Ｅｕ0.001）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.895Ｍｇ0.100Ｅｕ0.005）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.79Ｓｒ0.20Ｅｕ0.01）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.98Ｅｕ0.02）（Ａｌ0.95Ｇａ0.05）ＳｉＮ3などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない
。
ｕ0.010ＳｉＡｌＮ3、（Ｃａ0.97Ｍｇ0.02Ｅｕ0.01）（Ａｌ0.99Ｇａ0.01）ＳｉＮ3、（Ｃａ0.98Ｅｕ0.02）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.97Ｓｒ0.01Ｅｕ0.02）（Ａｌ0.98Ｉｎ0.02）ＳｉＮ3、（Ｃａ0.999Ｅｕ0.001）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.895Ｍｇ0.100Ｅｕ0.005）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.79Ｓｒ0.20Ｅｕ0.01）ＡｌＳｉＮ3、（Ｃａ0.98Ｅｕ0.02）（Ａｌ0.95Ｇａ0.05）ＳｉＮ3などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない
。
本発明の第３の蛍光体は、Ｆｅの含有率が１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下である。第３の蛍光体中におけるＦｅの含有率が１０ｐｐｍを超えると、明るさの低下が大きくなり、実用的ではないためである。なお、第３の蛍光体中におけるＦｅの含有率は、第１の蛍光体について上述したのと同様の方法にて測定することができる。
また、本発明の第３の蛍光体は、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下、好ましくは１ｐｐｍ以下である。第３の蛍光体中におけるＭｎの含有率が５ｐｐｍを超えると、明るさの低下が大きくなり、実用的ではないためである。なお、第３の蛍光体中におけるＭｎの含有率は、第１の蛍光体について上述したのと同様の方法にて測定することができる。
また、本発明の第３の蛍光体は、その粒径については特に制限されるものではないが、通気法により測定された平均粒径が３〜１０μｍの範囲内であるのが好ましく、４〜７μｍの範囲内であるのがより好ましい。第３の蛍光体の平均粒径が３μｍ未満であると、結晶成長が不十分であり、これを用いた発光装置において明るさが大きく低下する傾向にある。一方、第３の蛍光体の平均粒径が１０μｍを超えると、異常成長した粗大粒子が生成しやすく、実用的ではないという傾向にある。
本発明は、上述した本発明の第１〜第３の蛍光体を用いた発光装置についても提供するものである。すなわち、本発明の発光装置は、一次光を発する発光素子と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長以上の長さの波長を有する二次光を発する波長変換部とを基本的に備え、当該波長変換部が、上述した第１の蛍光体を緑色系発光蛍光体として、上述した第２の蛍光体を黄色系発光蛍光体として、上述した第３の蛍光体を赤色系発光蛍光体として、これらの第１〜第３の蛍光体のうちの少なくともいずれかを含むものである。ここで、図１は、本発明の好ましい一例の発光装置１を模式的に示す断面図である。また、図２は、本発明の好ましい他の例の発光装置２１を模式的に示す断面図である。図１に示す例の発光装置１は、発光素子２と波長変換部３とを基本的に備え、波長変換部３が緑色系発光蛍光体４として上述した第１の蛍光体を含み、赤色系発光蛍光体５として上述した第２の蛍光体を含む。また、図２に示す例の発光装置２１は、発光素子２と波長変換部２２とを基本的に備え、波長変換部２２が、黄色系発光蛍光体２３として上述した第３の蛍光体を含む。このように本発明の発光装置は、波長変換部が、（１）緑色系発光蛍光体（上述した第１の蛍光体）および赤色系発光蛍光体（上述した第３の蛍光体）を含む（図１に示す例）か、または、（２）黄色系発光蛍光体（上述した第２の蛍光体）を含む（図２に示す例）ように実現されてなることが好ましい。
本発明の発光装置１，２１に用いられる第１〜第３の蛍光体は、いずれも、ＦｅおよびＭｎの含有率が一定以下であるものである。このように、特定の２価のユーロピウム付活の酸窒化物蛍光体および窒化物蛍光体において、粉体特性（特に輝度特性）に影響を及ぼす不純物元素であるＦｅおよびＭｎの含有率を一定以下に制御することにより、輝度特性の安定した酸窒化物蛍光体および窒化物蛍光体が実現される。したがって、このような第１〜第３の蛍光体を用いた本発明の発光装置１，２１では、発光素子２からの光を効率よく吸収し、高効率で安定した白色光を得ることができるものである。
また本発明の発光装置１，２１において用いられる本発明の第１〜第３の蛍光体はセラミックス材料であるので耐熱性が高く、また、熱膨張係数が小さい材料なので、バンドギャップの変異が小さい。本発明の発光装置１，２１では、このような第１の蛍光体および第３の蛍光体を用いることで、温度に対する蛍光発光の効率低下が小さく、従来と比較して温度特性が格段に改善された発光装置を実現することができるという利点がある。
また図１に示す例の発光装置１において緑色系発光蛍光体４として用いられる本発明の蛍光体は、発光スペクトルの半値幅が狭いため、上述した温度特性が良好であると同時に、色再現性（ＮＴＳＣ比）も良好である。したがって、このような本発明の発光装置１は、発光素子２からの発光を効率よく吸収して、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性（ＮＴＳＣ比）が著しく良好な白色を得ることができ、さらには、平均演色評価数（Ｒａ）も優れており、一般照明用としても良好な白色を得ることができる。このような本発明の発光装置１は、白色ＬＥＤとして実現されることが好ましく、中でも、ＬＣＤ用のバックライト用光源として特に好適に用いることができるものである。
図２に示す例の発光装置２１において、波長変換部２２中に含有される黄色系発光蛍光体（本発明の第２の蛍光体）２３は、上述と同様の理由から、一般式（Ｂ）中におけるＭＩはＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種の元素であることが好ましい。また、本発明の発光装置２１において、波長変換部２２中に含有される赤色系発光蛍光体（本発明の第３の蛍光体）２３は、上述と同様の理由から、一般式（Ｃ）中におけるＭＩＩＩはＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれる少なくとも１種の元素であることが好ましい。
図１に示す例の本発明の発光装置１において、波長変換部３は、たとえば媒体として熱硬化型シリコーン封止材を用い、これに緑色系発光蛍光体および赤色系発光蛍光体を混練し、発光素子２を封止して成形することで作製できる。緑色系発光蛍光体および赤色系発光蛍光体それぞれの配合比率は特に制限されるものではないが、所望の色度の白色光を得るために、たとえば、緑色系発光蛍光体を媒体に対する重量比で１／１０、赤色系発光蛍光体を媒体に対する重量比で１／５０として波長変換部を作製する場合が例示される（この場合、７、７５０Ｋの白色光を得ることができる。）。
本発明の発光装置１，２１における波長変換部３，２２は、上述した緑色系発光蛍光体４、黄色系発光蛍光体２３および赤色系発光蛍光体５から選ばれる少なくともいずれかを含有し、発光素子２から発せられる一次光の一部を吸収して、一次光の波長以上の長さの波長を有する二次光を発し得るものであれば、その媒質６は特に制限されるものではない。媒質（透明樹脂）６としては、たとえばエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
また、波長変換部は、上述した蛍光体および媒質以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、適宜のＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3などの添加剤を含有してい
ても勿論よい。
ても勿論よい。
本発明の発光装置１，２１に用いられる発光素子２としては、効率の観点から、窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を好ましく用いることができる。また、本発明の発光装置１を効率的に発光させる観点から、本発明の発光装置１，２１に用いられる発光素子２はピーク波長が４３０〜４８０ｎｍの範囲の一次光を発するものであることが好ましく、４４０〜４７０ｎｍの範囲の一次光を発するものであることがより好ましい。発光素子２が発する一次光のピーク波長が４３０ｎｍ未満の場合には、演色性が悪くなり、実用的ではない。また、４８０ｎｍを超えると、白色での明るさが低下し、実用的でなくなる傾向にある。
本発明の発光装置１に用いられる緑色系発光蛍光体４、黄色系発光蛍光体２３および赤色系発光蛍光体５は、不純物元素であるＦｅおよびＭｎの含有率が一定以下となるように制御すること以外は、従来公知の適宜の方法にて作製することができる。また、本発明の発光装置における波長変換部は、上述した緑色系発光蛍光体４、黄色系発光蛍光体２３および赤色系発光蛍光体５を適宜の樹脂中に分散させ、適宜の条件で成形することによって作製することが可能であり、その作製方法は特に制限されるものではない。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜実施例１＞
Ｆｅ含有率が１０ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２ｐｐｍである窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）粉末１４３．７３ｇ、Ｆｅ含有率が５ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１ｐｐｍである窒化アルミニウム（ＡｌＮ）粉末５．０６ｇ、Ｆｅ含有率が２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が０．５ｐｐｍである酸化ユーロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）粉末１．２２ｇをボールミルにより十分混合した。得られた混合物を窒化ホウ素製の坩堝に入れ１０気圧の窒素雰囲気中で、２０００℃、８時間焼成した。得られた焼成物をボールミルなどにより粉砕した。この粉砕した粉末を窒化ホウ素製の坩堝に入れ、５気圧の窒素雰囲気中で、１７００℃、１０時間焼成した。得られた焼成物をボールミルにより粉砕した。粉砕後、１Ｌのビーカ中に純水１Ｌを入れ、さらに焼成物を投入し、撹拌を行う。所定時間撹拌後、撹拌を止め静置することによって、粉砕時生じた微粒子成分を除去した。この洗浄操作を繰り返し行うことによって、大部分の微粒子成分を除去した。その後、濾過、乾燥（１１０℃、１６時間）した。得られた蛍光体はＦｅ含有率が１０ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２ｐｐｍであるＥｕ0.03Ｓｉ11.63Ａｌ0.37Ｏ0.03Ｎ15.97で表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであった。
Ｆｅ含有率が１０ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２ｐｐｍである窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）粉末１４３．７３ｇ、Ｆｅ含有率が５ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１ｐｐｍである窒化アルミニウム（ＡｌＮ）粉末５．０６ｇ、Ｆｅ含有率が２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が０．５ｐｐｍである酸化ユーロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）粉末１．２２ｇをボールミルにより十分混合した。得られた混合物を窒化ホウ素製の坩堝に入れ１０気圧の窒素雰囲気中で、２０００℃、８時間焼成した。得られた焼成物をボールミルなどにより粉砕した。この粉砕した粉末を窒化ホウ素製の坩堝に入れ、５気圧の窒素雰囲気中で、１７００℃、１０時間焼成した。得られた焼成物をボールミルにより粉砕した。粉砕後、１Ｌのビーカ中に純水１Ｌを入れ、さらに焼成物を投入し、撹拌を行う。所定時間撹拌後、撹拌を止め静置することによって、粉砕時生じた微粒子成分を除去した。この洗浄操作を繰り返し行うことによって、大部分の微粒子成分を除去した。その後、濾過、乾燥（１１０℃、１６時間）した。得られた蛍光体はＦｅ含有率が１０ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２ｐｐｍであるＥｕ0.03Ｓｉ11.63Ａｌ0.37Ｏ0.03Ｎ15.97で表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであった。
＜比較例１＞
実施例１と同様の方法によって、Ｆｅ含有率が５０ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１５ｐｐｍであるＥｕ0.03Ｓｉ11.63Ａｌ0.37Ｏ0.03Ｎ15.97で表される蛍光体を作製した。
実施例１と同様の方法によって、Ｆｅ含有率が５０ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１５ｐｐｍであるＥｕ0.03Ｓｉ11.63Ａｌ0.37Ｏ0.03Ｎ15.97で表される蛍光体を作製した。
＜実施例２＞
Ｆｅ含有率が１５ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が６ｐｐｍである窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）粉末１５８．１４ｇ、Ｆｅ含有率が４ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１ｐｐｍである窒化アルミニウム（ＡｌＮ）粉末１９．７５ｇ、Ｆｅ含有率が２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が０．３ｐｐｍである酸化ユ−ロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）粉末２．８３ｇ、Ｆｅ含有率が１ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が０．３ｐｐｍである炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）粉末１９．２９ｇをボールミルにより十分混合した。得られた混合物を窒化ホウ素製の坩堝に入れ１０気圧の窒素雰囲気中で、１７００℃、１２時間焼成した。得られた焼成物をボールミルにより粉砕した。粉砕後、１Ｌのビ−カ中に純水１Ｌを入れ、さらに焼成物を投入し、撹拌を行った。所定時間撹拌後、撹拌を止め静置することによって、粉砕時生じた微粒子成分を除去した。この洗浄操作を繰り返し行うことによって、大部分の微粒子成分を除去した。その後、濾過、乾燥（１１０℃、１６時間）した。得られた蛍光体はＦｅ含有率が１２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が５ｐｐｍであるＣａ0.6Ｅｕ0.05Ｓｉ10.50Ａｌ1.50Ｏ0.70Ｎ15.30で表されるα型ＳＩＡＬＯＮであった。
Ｆｅ含有率が１５ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が６ｐｐｍである窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）粉末１５８．１４ｇ、Ｆｅ含有率が４ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１ｐｐｍである窒化アルミニウム（ＡｌＮ）粉末１９．７５ｇ、Ｆｅ含有率が２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が０．３ｐｐｍである酸化ユ−ロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）粉末２．８３ｇ、Ｆｅ含有率が１ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が０．３ｐｐｍである炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）粉末１９．２９ｇをボールミルにより十分混合した。得られた混合物を窒化ホウ素製の坩堝に入れ１０気圧の窒素雰囲気中で、１７００℃、１２時間焼成した。得られた焼成物をボールミルにより粉砕した。粉砕後、１Ｌのビ−カ中に純水１Ｌを入れ、さらに焼成物を投入し、撹拌を行った。所定時間撹拌後、撹拌を止め静置することによって、粉砕時生じた微粒子成分を除去した。この洗浄操作を繰り返し行うことによって、大部分の微粒子成分を除去した。その後、濾過、乾燥（１１０℃、１６時間）した。得られた蛍光体はＦｅ含有率が１２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が５ｐｐｍであるＣａ0.6Ｅｕ0.05Ｓｉ10.50Ａｌ1.50Ｏ0.70Ｎ15.30で表されるα型ＳＩＡＬＯＮであった。
＜比較例２＞
実施例２と同様の方法によって、Ｆｅ含有率が７４ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２１ｐｐｍであるＣａ0.6Ｅｕ0.05Ｓｉ10.50Ａｌ1.50Ｏ0.70Ｎ15.30で表されるα型ＳＩＡＬＯＮを作製した。
実施例２と同様の方法によって、Ｆｅ含有率が７４ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２１ｐｐｍであるＣａ0.6Ｅｕ0.05Ｓｉ10.50Ａｌ1.50Ｏ0.70Ｎ15.30で表されるα型ＳＩＡＬＯＮを作製した。
＜実施例３＞
Ｆｅ含有率が３ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１ｐｐｍである窒化カルシウム（Ｃａ3Ｎ2）粉末３５．３４ｇ、Ｆｅ含有率が４ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１ｐｐｍである窒化アルミニウム（ＡｌＮ）粉末２９．６１ｇ、Ｆｅ含有率が９ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が５ｐｐｍである窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）粉末３３．７８ｇ、Ｆｅ含有率が２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が０．３ｐｐｍである酸化ユ−ロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）１．２７ｇをボールミルにより十分混合した。得られた混合物を窒化ホウ素製の坩堝に入れ、窒素雰囲気中で、１５００℃、５時間焼成した。得られた焼成物をボールミルにより粉砕した。粉砕後、１Ｌのビ−カ中に純水１Ｌを入れ、さらに焼成物を投入し、撹拌を行った。所定時間撹拌後、撹拌を止め静置することによって、粉砕時生じた微粒子成分を除去した。この洗浄操作を繰り返し行うことによって、大部分の微粒子成分を除去した。その後、濾過、乾燥（１１０℃、１６時間）する。得られた蛍光体はＦｅ含有率が５ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２ｐｐｍであるＣａ0.990Ｅｕ0.010ＳｉＡｌＮ3で表される窒化物蛍光体であった。
Ｆｅ含有率が３ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１ｐｐｍである窒化カルシウム（Ｃａ3Ｎ2）粉末３５．３４ｇ、Ｆｅ含有率が４ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１ｐｐｍである窒化アルミニウム（ＡｌＮ）粉末２９．６１ｇ、Ｆｅ含有率が９ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が５ｐｐｍである窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）粉末３３．７８ｇ、Ｆｅ含有率が２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が０．３ｐｐｍである酸化ユ−ロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）１．２７ｇをボールミルにより十分混合した。得られた混合物を窒化ホウ素製の坩堝に入れ、窒素雰囲気中で、１５００℃、５時間焼成した。得られた焼成物をボールミルにより粉砕した。粉砕後、１Ｌのビ−カ中に純水１Ｌを入れ、さらに焼成物を投入し、撹拌を行った。所定時間撹拌後、撹拌を止め静置することによって、粉砕時生じた微粒子成分を除去した。この洗浄操作を繰り返し行うことによって、大部分の微粒子成分を除去した。その後、濾過、乾燥（１１０℃、１６時間）する。得られた蛍光体はＦｅ含有率が５ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２ｐｐｍであるＣａ0.990Ｅｕ0.010ＳｉＡｌＮ3で表される窒化物蛍光体であった。
＜比較例３＞
実施例３と同様の方法によって、Ｆｅ含有率が２１ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１０ｐｐｍであるＣａ0.990Ｅｕ0.010ＳｉＡｌＮ3蛍光体を作製した。
実施例３と同様の方法によって、Ｆｅ含有率が２１ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が１０ｐｐｍであるＣａ0.990Ｅｕ0.010ＳｉＡｌＮ3蛍光体を作製した。
＜評価試験１＞
実施例１〜３、比較例１〜３で得られた蛍光体を用い、日立製分光光度計（Ｆ−２５００）にて４５０ｎｍの励起光を照射し、５４０ｎｍ付近の発光のピーク高さを測定した。結果を表１に示す。
実施例１〜３、比較例１〜３で得られた蛍光体を用い、日立製分光光度計（Ｆ−２５００）にて４５０ｎｍの励起光を照射し、５４０ｎｍ付近の発光のピーク高さを測定した。結果を表１に示す。
表１から、本発明の蛍光体は従来品に比し、特性の安定性、特に輝度特性の安定性に優れていることが判る。
＜実施例４〜１４、比較例４〜１４＞
表２に示すような各種蛍光体について、実施例１〜３とそれぞれ同様な方法で作製し、評価試験を行った。
表２に示すような各種蛍光体について、実施例１〜３とそれぞれ同様な方法で作製し、評価試験を行った。
表２から、本発明の蛍光体は従来品に比し、特性の安定性、特に輝度特性の安定性に優れていることが判る。
＜実施例１５＞
発光素子として、４４０ｎｍにピ−ク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用いた。波長変換部には、黄色系発光蛍光体としてＦｅ含有率が１２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が５ｐｐｍであるＣａ0.6Ｅｕ0.05Ｓｉ10.50Ａｌ1.50Ｏ0.70Ｎ15.30（α型ＳＩＡＬＯＮ）なる組成のもの（実施例２）を用いた。この蛍光体を所定のシリコーン樹脂中に分散して波長変換部を形成し、発光装置を作製した。
発光素子として、４４０ｎｍにピ−ク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用いた。波長変換部には、黄色系発光蛍光体としてＦｅ含有率が１２ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が５ｐｐｍであるＣａ0.6Ｅｕ0.05Ｓｉ10.50Ａｌ1.50Ｏ0.70Ｎ15.30（α型ＳＩＡＬＯＮ）なる組成のもの（実施例２）を用いた。この蛍光体を所定のシリコーン樹脂中に分散して波長変換部を形成し、発光装置を作製した。
＜比較例１５＞
Ｆｅ含有率が７４ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２１ｐｐｍであるＣａ0.6Ｅｕ0.05Ｓｉ10.50Ａｌ1.50Ｏ0.70Ｎ15.30（α型ＳＩＡＬＯＮ）で表される黄色系発光蛍光体を波長変換部に用いたこと以外は、実施例１５と同様にして発光装置を作製した。
Ｆｅ含有率が７４ｐｐｍ、Ｍｎ含有率が２１ｐｐｍであるＣａ0.6Ｅｕ0.05Ｓｉ10.50Ａｌ1.50Ｏ0.70Ｎ15.30（α型ＳＩＡＬＯＮ）で表される黄色系発光蛍光体を波長変換部に用いたこと以外は、実施例１５と同様にして発光装置を作製した。
＜評価試験２＞
実施例１５、比較例１５で作製した発光装置について、順電流２０ｍＡを通電し、その特性（光度）を評価した。その結果を表３に示す。
実施例１５、比較例１５で作製した発光装置について、順電流２０ｍＡを通電し、その特性（光度）を評価した。その結果を表３に示す。
表３から、本発明の発光装置は従来品に比し、特性の安定性、特に輝度特性の安定性に優れていることが判る。
＜実施例１６〜１８、比較例１６〜１８＞
表４に示すような発光素子と蛍光体の組み合わせで、実施例１５と同様の方法で発光装置を作製し、評価試験を行った。
表４に示すような発光素子と蛍光体の組み合わせで、実施例１５と同様の方法で発光装置を作製し、評価試験を行った。
表４から、本発明の発光装置は従来品に比し、特性の安定性、特に輝度特性の安定性に優れていることが判る。
今回開示された実施の形態、実施例および比較例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
１，２１ 発光装置
２ 発光素子
３，２２ 波長変換部
４ 緑色系発光蛍光体
５ 赤色系発光蛍光体
６ 媒体
２３ 黄色系発光蛍光体
２ 発光素子
３，２２ 波長変換部
４ 緑色系発光蛍光体
５ 赤色系発光蛍光体
６ 媒体
２３ 黄色系発光蛍光体
Claims (14)
- 一般式（Ａ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ａ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である）
で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体。 - 一般式（Ｂ）：ＭＩfＥｕgＳｉhＡｌkＯmＮn
（一般式（Ｂ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０＜ｆ≦３．０、０．００５≦ｇ≦０．４、ｈ＋ｋ＝１２、ｍ＋ｎ＝１６を満足する数である）
で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体。 - ＭＩはＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種の元素であることを特徴とする請求項２に記載のα型ＳＩＡＬＯＮである２価のユ−ロピウム付活酸窒化物蛍光体。
- 一般式（Ｃ）：（ＭＩＩ1-pＥｕp）ＭＩＩＩＳｉＮ3
（一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＭＩＩＩは３価の金属元素からなり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０．００１≦ｐ≦０．０５を満足する数である）
で実質的に表され、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下であることを特徴とする２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体。 - ＭＩＩＩがＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれる少なくとも１種の元素であることを特徴とする請求項４に記載の２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体。
- 一次光を発する発光素子と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備えた発光装置であって、前記波長変換部は緑色系発光蛍光体、黄色系発光蛍光体および赤色系発光蛍光体から選ばれる少なくともいずれかを含み、
前記緑色系発光蛍光体は、
一般式（Ａ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ａ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である）
で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体であり、
前記黄色系発光蛍光体は、
一般式（Ｂ）：ＭＩfＥｕgＳｉhＡｌkＯmＮn
（一般式（Ｂ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０＜ｆ≦３．０、０．００５≦ｇ≦０．４、ｈ＋ｋ＝１２、ｍ＋ｎ＝１６を満足する数である）
で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体であり、
前記赤色系発光蛍光体は、
一般式（Ｃ）：（ＭＩＩ1-pＥｕp）ＭＩＩＩＳｉＮ3
（一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＭＩＩＩは３価の金属元素からなり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０．００１≦ｐ≦０．０５を満足する数である）
で実質的に表され、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である、発光装置。 - 一次光を発する発光素子と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備えた発光装置であって、前記波長変換部は複数の緑色系発光蛍光体および赤色系発光蛍光体を含み、
前記緑色系発光蛍光体は、
一般式（Ａ）：ＥｕaＳｉbＡｌcＯdＮe
（一般式（Ａ）中、０．００５≦ａ≦０．４、ｂ＋ｃ＝１２、ｄ＋ｅ＝１６を満足する数である）
で実質的に表されるβ型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体であり、
前記赤色系発光蛍光体は、
一般式（Ｃ）：（ＭＩＩ1-pＥｕp）ＭＩＩＩＳｉＮ3
（一般式（Ｃ）中、ＭＩＩはアルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＭＩＩＩは３価の金属元素からなり、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０．００１≦ｐ≦０．０５を満足する数である）
で実質的に表され、Ｍｎの含有率が５ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体である、発光装置。 - 一次光を発する発光素子と、前記一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備えた発光装置であって、前記波長変換部は複数の黄色系発光蛍光体を含み、
前記黄色系発光蛍光体は、
一般式（Ｂ）：ＭＩfＥｕgＳｉhＡｌkＯmＮn
（一般式（Ｂ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、０＜ｆ≦３．０、０．００５≦ｇ≦０．４、ｈ＋ｋ＝１２、ｍ＋ｎ＝１６を満足する数である）
で実質的に表されるα型ＳＩＡＬＯＮであって、Ｍｎの含有率が１０ｐｐｍ以下である２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体である、発光装置。 - 前記黄色系発光蛍光体として、上記一般式（Ｂ）中、ＭＩがＬｉおよびＣａから選ばれる少なくとも１種の元素である、２価のユーロピウム付活酸窒化物蛍光体を用いたことを特徴とする、請求項６または８に記載の発光装置。
- 前記赤色系発光蛍光体として、上記一般式（Ｃ）中、ＭＩＩＩがＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれる少なくとも１種の元素である、２価のユーロピウム付活窒化物蛍光体を用いたことを特徴とする、請求項６または７に記載の発光装置。
- 前記発光素子が窒化ガリウム系半導体素子であり、当該発光素子からの一次光が波長４３０〜４８０ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の発光装置。
- 白色ＬＥＤであることを特徴とする請求項７に記載の発光装置。
- ＬＣＤ用バックライト光源に用いられるものである、請求項１２に記載の発光装置。
- 一般照明機器として用いられるものである、請求項７に記載の発光装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010254759A JP5331089B2 (ja) | 2010-11-15 | 2010-11-15 | 蛍光体およびそれを用いた発光装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010254759A JP5331089B2 (ja) | 2010-11-15 | 2010-11-15 | 蛍光体およびそれを用いた発光装置 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006308330A Division JP4785711B2 (ja) | 2006-11-14 | 2006-11-14 | 蛍光体およびそれを用いた発光装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011089122A JP2011089122A (ja) | 2011-05-06 |
| JP5331089B2 true JP5331089B2 (ja) | 2013-10-30 |
Family
ID=44107634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010254759A Active JP5331089B2 (ja) | 2010-11-15 | 2010-11-15 | 蛍光体およびそれを用いた発光装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5331089B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5916411B2 (ja) * | 2012-02-09 | 2016-05-11 | デンカ株式会社 | 蛍光体及び発光装置 |
| JP5937837B2 (ja) * | 2012-02-09 | 2016-06-22 | デンカ株式会社 | 蛍光体及び発光装置 |
| JP5901987B2 (ja) * | 2012-02-09 | 2016-04-13 | デンカ株式会社 | 蛍光体及び発光装置 |
| CN102911662B (zh) * | 2012-10-24 | 2015-05-20 | 江苏博睿光电有限公司 | 一种氮化物荧光粉及其制备方法 |
| JP6739832B2 (ja) * | 2015-05-15 | 2020-08-12 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 蛍光体、その製造方法、照明器具および画像表示装置 |
| US10662374B2 (en) * | 2015-05-15 | 2020-05-26 | National Institute For Materials Science | Phosphor, production method for same, illumination instrument, and image display device |
| TWI622638B (zh) | 2016-12-29 | 2018-05-01 | 瑞軒科技股份有限公司 | 螢光體及其應用之發光裝置與背光模組 |
| CN108269904B (zh) * | 2017-01-03 | 2019-12-27 | 瑞轩科技股份有限公司 | 荧光体及其应用的发光装置与背光模块 |
| CN108461603B (zh) * | 2018-05-03 | 2020-03-31 | 重庆文理学院 | 一种植物栽培用的led灯珠 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4052136B2 (ja) * | 2003-02-06 | 2008-02-27 | 宇部興産株式会社 | サイアロン系酸窒化物蛍光体およびその製造方法 |
| JP3837588B2 (ja) * | 2003-11-26 | 2006-10-25 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 蛍光体と蛍光体を用いた発光器具 |
| JP3921545B2 (ja) * | 2004-03-12 | 2007-05-30 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 蛍光体とその製造方法 |
-
2010
- 2010-11-15 JP JP2010254759A patent/JP5331089B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2011089122A (ja) | 2011-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5367218B2 (ja) | 蛍光体の製造方法および発光装置の製造方法 | |
| JP5331089B2 (ja) | 蛍光体およびそれを用いた発光装置 | |
| JP5547756B2 (ja) | 蛍光体粒子群およびそれを用いた発光装置 | |
| US9331253B2 (en) | Light emitting diode (LED) component comprising a phosphor with improved excitation properties | |
| JPWO2009011205A1 (ja) | 発光装置 | |
| JP2007180483A (ja) | 発光装置 | |
| JP2007191680A (ja) | 発光装置 | |
| CN106795429B (zh) | 荧光体、发光装置、照明装置和图像显示装置 | |
| JP2014209660A (ja) | 蛍光体、発光装置およびそれを用いた液晶表示装置 | |
| JP6985704B2 (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| WO2010116953A1 (ja) | 蛍光体粒子群およびそれを用いた発光装置、液晶テレビ | |
| WO2012036016A1 (ja) | 蛍光体および発光装置 | |
| JP4785711B2 (ja) | 蛍光体およびそれを用いた発光装置 | |
| JP4899433B2 (ja) | 蛍光体、並びにそれを用いた発光装置、画像表示装置及び照明装置 | |
| WO2016076380A1 (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| JP2019077800A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| JP2016088970A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| JP2015183084A (ja) | 紫光励起用蛍光体、該蛍光体を用いた蛍光体含有組成物及び発光装置、並びに、該発光装置を用いた照明装置及び画像表示装置 | |
| JP2016124928A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| JP2016056246A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| JP2016094533A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| JP2016124929A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
| JP2015000953A (ja) | 酸窒化物系蛍光体およびこれを用いた発光装置 | |
| JP2011091414A (ja) | 発光装置 | |
| JP2017206599A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121001 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121009 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20130131 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130702 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130726 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5331089 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313114 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |